1、有机推断与合成1双选题(2011海南高考)下列化合物中，核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为32的是() 解析：A的结构不是对称结构，所以苯环上氢有2种，加上甲基上的氢共有3种；B分子为对称结构，环上(注意不是苯环)有等效氢4个，甲基上有等效氢6个，比值为32，符合题意；C分子也是对称结构，但双键上的氢和甲基上氢的比为13；D也是对称结构，与氯相连的碳上有4个等效氢，甲基上有6个等效氢，比值为32，符合题意。答案：BD21 mol有机物A(分子式为C6H10O4)经水解得1 mol B和2 mol C；C经分子内脱水得D；D可发生加聚反应生成高聚物 。由此可知A的结构简式为()AHOOC(C
2、H2)4COOHBHOOC(CH2)3COOCH3CCH3COO(CH2)2COOCH3DCH3CH2OOCCOOCH2CH3解析：据题意，D可发生加聚反应生成高聚物，可知D为CH2CH2；而D由C经分子内脱水得到，故C为CH3CH2OH；A的分子式为C6H10O4,1 mol A水解得1 mol B和2 mol C，则A为乙二酸二乙酯(CH3CH2OOCCOOCH2CH3)。答案：D3(2011兴化联考)两种气态烃组成的混合气体，完全燃烧后得到CO2和H2O的物质的量随着混合烃物质的量的变化如图所示，则下列对混合烃的判断正确的是()可能有C2H4一定有CH4一定有C3H8一定没有C2H6可能
3、有C2H6可能有C2H2A BC D解析：从图像分析，1 mol混合物，只能产生1.6 mol CO2，所以肯定有一种有机物分子中所含碳原子数小于1.6，即为1，则只能为甲烷，正确。混合烃的总物质的量为1 mol、2 mol或3 mol时，产生的H2O分别为2 mol、4 mol和6 mol，即折算成1 mol混合物中所含的H均为4 mol，而甲烷中含4个H，推出另一烃中也含4个H，、正确。答案：B4(2011德阳模拟)1 mol X能与足量的碳酸氢钠溶液反应放出44.8 L CO2(标准状况)，则X的分子式是()AC5H10O4 BC4H8O4CC3H6O4 DC2H2O4解析：1 mol
4、X能与足量的碳酸氢钠溶液反应放出44.8 L CO2(标准状况)，说明X分子中含有2个COOH，饱和的二元羧酸的通式为：CnH2n2O4，只有选项D符合CnH2n2O4。答案：D5(2011山东高考)美国化学家R.F.Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖。 CHRHX(X为卤原子，R为取代基)经由Heck反应合成M(一种防晒剂)的路线如下：回答下列问题：(1)M可发生的反应类型是_。a取代反应b酯化反应c缩聚反应 d加成反应(2)C与浓H2SO4共热生成F，F能使酸性KMnO4溶液褪色，F的结构简式是_。D在一定条件下反应生成高分子化合物G，G的结构简式是_。(3)在AB
5、的反应中，检验A是否反应完全的试剂是_。(4)E的一种同分异构体K符合下列条件：苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，与FeCl3溶液作用显紫色。K与过量NaOH溶液共热，发生反应的方程式为。解析：本题考查有机化学基础，意在考查考生的分析推断能力。(1)M含有酯基，能够发生水解反应(属于取代反应)，a对；含有碳碳双键，能够发生加成反应，d对；不能发生缩聚反应和酯化反应。(2)根据图示转化关系，可以推断C为(CH3)2CHCH2CH2OH， 能够发生加聚反应，得到的高分子G为 (3)A为CH2=CHCHO，检验A是否完全反应可以选用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液。(4)根据K的结构特
6、点，可以推断K为 ，与过量NaOH溶液共热的反应为： 答案：(1)ad(2)(CH3)2CHCH=CH2 (3)新制氢氧化铜悬浊液(或新制银氨溶液) (限时45分钟，满分100分)一、选择题(本题包括7小题，每小题6分，共42分)1(2011青州模拟)有一种脂肪醇，通过一系列反应可变为丙三醇，这种醇通过消去、氧化、酯化、加聚反应等变化后可转化为一种高聚物 ，这种醇的结构简式为()ACH2=CHCH2OH BCH3CH(OH)CH2OHCCH3CH2OH DCH2ClCHClCH2OH解析：经四种反应合成高聚物，逆推过程为： 答案：B2(2011黄冈模拟)某分子式为C10H20O2的酯，在一定条
7、件下可发生如下图所示的转化： 则符合上述条件的酯的结构可能有()A2种 B4种C6种 D8种解析：由转化图可知，B、C两物质分子的碳原子数相等。酯(C10H20O2)在NaOH等强碱溶液中发生碱性水解后生成B(C4H9COONa)和C(C4H9CH2OH)，D是醛(C4H9CHO)，E是羧酸(C4H9COOH)，所以原来的酯为C4H9COOCH2C4H9，由于丁基(C4H9)有4种结构，所以原来的酯的结构也是4种。答案：B3(2011威海模拟)某优质甜樱桃中含有一种羟基酸(用M表示)，M的碳链结构无支链，分子式为C4H6O5；1.34 g M与足量的碳酸氢钠溶液反应，生成标准状况下的气体0.4
8、48 L。M在一定条件下可发生如下转化：MABC(M、A、B、C分子中碳原子数目相同)。下列有关说法中不正确的是()AM的结构简式为HOOCCHOHCH2COOHBB的分子式为C4H4O4Br2C与M的官能团种类、数量完全相同的同分异构体还有2种DC物质不可能溶于水解析：易知M的相对分子质量为134,1.34 g M为0.01 mol，因它与足量的碳酸氢钠溶液反应生成0.02 mol CO2，由此可推出A分子中含两个羧基，再根据A分子无支链，可知A的结构简式为HOOCCHOHCH2COOH，A正确。MA是消去反应，AB是加成反应，C分子中含有多个亲水基，可溶于水，B正确，D错误。M的符合条件的
9、同分异构体还有 ，C正确。答案：D4分子式为C4H8O3的有机物在一定条件下具有如下性质：在浓硫酸存在下，能与CH3CH2OH、CH3COOH反应在浓硫酸存在下，能脱水生成一种能使溴水褪色的物质，该物质只存在一种结构在浓硫酸存在下，能生成一种分子式为C4H6O2的五元环状化合物则C4H8O3的结构简式为()AHOCH2COOCH2CH3BCH3CH(OH)CH2COOHCHOCH2CH2CH2COOHDCH3CH2CH(OH)COOH解析：由知，该有机物的分子中含有OH和COOH，A不符合题意，由知分子发生消去反应只有一种脱水方式，B不符合题意；由知，D不符合题意。答案：C5有机化合物A只由C
10、、H两种元素组成且能使溴水褪色，其产量可以用来衡量一个国家石油化学工业的发展水平。A、B、C、D、E有下图所示的关系。则下列推断不正确的是() A鉴别A和甲烷可选择酸性高锰酸钾溶液BB、D均能与金属钠反应C物质C的结构简式为CH3CHODBDE的化学方程式为：CH3CH2OHCH3COOHCH3COOC2H5解析：A为乙烯，B为CH3CH2OH，C为CH3CHO，D为CH3COOH，E为 。BDE的反应方程式为CH3CH2OHCH3COOHH2OCH3COOC2H5。答案：D6(2011厦门模拟)下图是一些常见有机物的转化关系，关于反应的说法不正确的是()A反应是加成反应B只有反应是加聚反应C
11、只有反应是取代反应D反应是取代反应解析：题目中各物质的转化关系为：上述转化关系中酯化反应、都属于取代反应，酯的水解、也属于取代反应。答案：C7有机物A与B是分子式为C5H10O2的同分异构体，在酸性条件下均可水解，水解产物如图所示，下列有关说法中正确的是() AX、Y互为同系物BC分子中的碳原子最多有3个CX、Y化学性质不可能相似DX、Y一定互为同分异构体解析：因A、B互为同分异构体，二者水解后得到了同一种产物C，由转化关系图知X、Y分子式相同且官能团相同的同分异构体，A、C错，D对；C可以是甲酸、乙酸，也可以是甲醇，B错。答案：D二、非选择题(本题包括4小题，共58分)8(14分)(2011
12、安庆模拟)为测定某有机物A的结构，进行如下实验。分子式的确定(1)将有机物A置于氧气流中充分燃烧，实验测得：生成5.4 g H2O和8.8 g CO2，消耗氧气6.72 L(标准状况下)。则该物质中各元素的原子个数比是_；(2)质谱仪测定有机化合物的相对分子质量为46，则该物质的分子式是_；(3)根据价键理论，预测A的可能结构并写出结构简式_。结构式的确定(4)经测定，有机物A分子内有3种氢原子，则A的结构简式为_。性质实验(5)A在一定条件下脱水可生成B，B可合成包装塑料C，请写出B转化为C的化学反应方程式：_。(6)体育比赛中当运动员肌肉扭伤时，队医随即用氯乙烷(沸点为12.27)对受伤部
13、位进行局部冷冻麻醉。请用B选择合适的方法制备氯乙烷，要求原子利用率为100%，写出制备反应方程式：_。(7)A可通过粮食在一定条件下制得，由粮食制得的A在一定温度下密闭储存，因为发生一系列的化学变化而变得更醇香。请写出最后一步反应的化学方程式：_。解析：(1)n(H)2n(H2O)20.6 mol；n(C)n(CO2)0.2 mol；n(O)n(H2O)2n(CO2)2n(O2)0.3 mol0.4 mol0.6 mol0.1 mol；故n(C)n(H)n(O)261。(2)M(C2H6O)x46，故x1。(3)该分子可能为醇或醚。(4)该有机物有三种氢原子，故结构简式应为CH3CH2OH。(
14、5)乙醇脱水可生成乙烯，乙烯经加聚反应可合成包装塑料聚乙烯。(7)最后得到的醇香物质应为酯，即为乙醇与乙醇的氧化产物乙酸发生酯化反应得到的。答案：(1)n(C)n(H)n(O)261(2)C2H6O(3)CH3CH2OHCH3OCH3(4)CH3CH2OH (6)CH2=CH2HClCH3CH2Cl(7)C2H5OHCH3COOH 9(12分)(2011海淀二模)有机高分子化合物甲是一种常用的光敏高分子材料，其结构简式为： 按下图可以合成甲，其中试剂可由相对分子质量为26的烃与水加成制得。 已知：CH2OHCH2OHCH2OCH2H2O； 回答下列问题：(1)试剂的名称是_；BC的反应类型是_
15、；(2)质谱图显示A的相对分子质量是80.5；A分子中氧元素的质量分数为19.88%，碳元素的质量分数为29.81%，其余为氢元素和氯元素，且A的核磁共振氢谱上有三个吸收峰，峰面积的比例为221，则A的结构简式为_。(3)写出下列反应的化学方程式：DE的反应_；C与F的反应_。(4)E的一种同分异构体，水解产物有两种，一种能使溴水褪色，另一种在滴加饱和溴水后，有白色沉淀生成，该物质的结构简式为_。答案：(1)乙醛消去反应(2)ClCH2CH2OH 10(16分)(2011广东高考)直接生成碳碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径。交叉脱氢偶联反应是近年倍受关注的一类直接生成碳碳单键的新型
16、反应，例如： 化合物可由以下合成路线获得：(分子式为C3H8O2) H,(1)化合物的分子式为_，其完全水解的化学方程式为_(注明条件)。(2)化合物与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为_(注明条件)。(3)化合物没有酸性，其结构简式为_；的一种同分异构体能与饱和 NaHCO3 溶液反应放出CO2，化合物的结构简式为_。(4)反应中 1 个脱氢剂(结构简式如图)分子获得 2 个氢原子后，转变成 1 个芳香族化合物分子。该芳香族化合物分子的结构简式为_。在一定条件下可发生类似反应的反应，其产物分子的结构简式为_；1 mol 该产物最多可与_mol H2发生加成反应。解析：本题考查有机化学，意在考查有
17、机物结构简式的推断、有机物同分异构体的书写、有机化学反应方程式的书写。结合的结构简式可反推为HOOCCH2COOH，即知为OHCCH2CHO，则为HOCH2CH2CH2OH。(1)酯类的完全水解是在碱性条件下进行的；(2)醇与卤化氢在加热条件下发生取代反应得到卤代烃和水；(3)OHCCH2CHO的同分异构体中，能与饱和NaHCO3反应生成CO2的分子中含有羧基(COOH)，根据分子式，分子中还含有一个碳碳双键，即为CHCH2COOH；(4)结合信息知，脱氢剂得到两个氢原子，接入分子中的羰基，同时羰基与环的化学键移位使分子中出现苯环，即得 ；(5)所给两个有机物中均只有一个位置出现烃基，各自脱去
18、一个氢原子后结合即得产物 ，该有机物中含有2个苯环和1个碳碳叁键，1 mol 该有机物最多能与 8 mol H2发生加成反应。答案：(1)C5H8O4 NaOOCCH2COONa2CH3OH(2)CH2OHCH2CH2OH2HBr CH2BrCH2CH2Br2H2O(3)OHCCH2CHOCHCH2COOH 11(16分)(2011海南高考)PCT是一种新型聚酯材料，下图是某研究小组合成PCT的路线。 请回答下列问题：(1)由A生成D的化学方程式为_；(2)由B生成C的反应类型是_反应，C的化学名称为_；(3)由E生成F的化学方程式为_，该反应的类型为_反应；(4)D的同分异构体中为一取代芳香化合物的有_(写结构简式)；(5)B的同分异构体中，能发生水解反应，且苯环上一氯代产物只有一种的是_(写结构简式)。解析：由PCT的结构简式知合成PCT的单体是苯的对二取代物，可推出A为 ，A与酸性KMnO4反应生成B为 ，B与CH3OH发生酯化反应生成C为 ；合成PCT的单体有 ，递推知E为 ，D为 ，D的一取代芳香化合物的同分异构体有： 、 ；B的同分异构体能发生水解反应说明含酯键，苯环上的一氯代物只有一种，则为对称结构，其结构为 。(2)酯化(或取代)对苯二甲酸二甲酯
