1、有机化学复习总结一有机化合物的命名1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物：包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：COOHSO3HCOORCOXCNCHOCOOH(醇)OH(酚)SHNH2ORCCCC(RXNO2)，并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer 投影式）。立体结构的表示方法：CH 3HOHCOOH31）伞形式： HCOHH C3H2）锯架式
2、： HHC 2 H 5OHCOOHHHH3） 纽曼投影式：4） 菲舍尔投影式： HOHHHH HH HHCH 35） 构象(conformation)(1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。(2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。(3) 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e 取代的椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e 键上的椅式构象。立体结构的标记方法1. Z/E 标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z 构型， 在相反侧，为E 构型。CH 3ClCCCH 3C 2
3、 H 5CCHC 2 H 5HCl(Z) 3 氯 2 戊烯(E) 3 氯 2 戊烯2、顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式； 在相反侧，则为反式。H333CHCH CHH CC33 CCCHCHCHHHHHCHH33CHH3顺2丁烯反2丁烯顺1,4二甲基环己烷 反1,4二甲基环己烷3、 R/S 标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为R 构型，如果是逆时针，则为S 构型。dCcCcaadbbR型S型注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是
4、：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其R/S 构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。二. 有机化学反应及特点1. 反应类型自由基反应反应类型离子型反应(按历程分)自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的H卤代自由基加成：烯,炔的过氧化效应亲电加成：烯、炔、二烯烃的加成，脂环烃小环的开环加成亲电取代：芳环上的亲电取代反应亲核取代：卤代烃、醇的反应，环氧乙烷的开环反应，醚键断裂反应,卤苯的取代反应亲核加成：炔烃的亲核加成 消除反应：卤代烃和醇的反应协同反应：双烯合成还原反应（包括催化加氢）：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃氧化反应：烯烃的氧化（高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环
5、氧化）；炔烃高锰酸钾氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧链氧化，芳环氧化）2. 有关规律1） 马氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。2） 过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。3） 空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。4） 定位规律：芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。5） 查依切夫规律：卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。6） 休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大键，成环原子必须共平面或接近共平面， 电子数符合 4n+2 规则。7） 霍夫曼规则：季铵盐消除反应的规律，只有
6、烃基时，主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃（动力学控制产物）。当碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的是酸性较强的氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物）。8） 基团的“顺序规则”3. 反应中的立体化学烷烃：烷烃的自由基取代：外消旋化烯烃：烯烃的亲电加成：溴，氯，HOBr（HOCl），羟汞化-脱汞还原反应 反式加成其它亲电试剂：顺式+反式加成烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型烯烃的冷稀KMnO /H O 氧化：顺式邻二醇42烯烃的硼氢化-氧化：顺式加成烯烃的加氢：顺式加氢环己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代） 炔烃：选择性加氢：Lindlar 催化剂顺式烯烃Na/NH （L）反式加
7、氢3亲核取代：S 1：外消旋化的同时构型翻转NS 2：构型翻转（Walden 翻转）N消除反应：E2，E1cb: 反式共平面消除。环氧乙烷的开环反应：反式产物四概念、物理性质、结构稳定性、反应活性（一）.概念1. 同分异构体构造异构CH3H碳架异构 H2C C CH2CH2 H2C C CH3223位置异构 CHCHCH CH CH CH CHCH33同分异构官能团异构 CH3CH2OH互变异构CHCH OH2CH OCH33CH CHO3构型异构顺反异构立体异构对映异构构象异构2. 试剂亲电试剂：简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilic reagent）。亲电
8、试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p 轨道或d 轨道，能够接受电子对的中性分子， 如：H、Cl、Br、RCH 、CH CO23、NO 、SO H、SO 、BF 、AlCl 等，都是亲电试剂。23333亲核试剂：对电子没有亲合力， 但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilic reagent）。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，如：OH、 HS、CN、NH 、RCH 、RO、RS、PhO、RCOO、22X、H O、ROH、ROR、NH 、RNH 等，都是亲核试剂。2322自由基试剂：Clhv 或高温2均裂2ClBrhv 或高温均
9、裂2BrCl 、Br 是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自22由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。3. 酸碱的概念布朗斯特酸碱：质子的给体为酸，质子的受体为碱。Lewis 酸碱：电子的接受体为酸，电子的给与体为碱。4. 共价键的属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩。5. 杂化轨道理论sp3、sp2、sp 杂化。6. 旋光性平面偏振光： 手性：手性碳： 旋光性：旋光性物质（光学活性物质），左旋体，右旋体：内消旋体、外消旋体，两者的区别：对映异构体，产生条件： 非对映异构体：CHOCHOHOHHOHHOHHOHCH2OH赤式CH2
10、OH苏式苏式，赤式：差向异构体： Walden 翻转:7. 电 子 效 应 1） 诱导效应2） 共轭效应（-共轭，p-共轭，-p 超 2 共轭，-超共轭。3） 空间效应立体效应空间阻碍：已有基团对新引入基团4 的空间阻碍作用。CH范德华张力：两个原子或原子团距离太近，小于两者的范德华半径之和而产生的张力。OH OHCH33SO H3和8. 其它内型（endo）, 外型（exo）：10HCOCH3endo(内型)顺反异构体，产生条件： 烯醇式：COCH3Hexo（外型）（二）. 物理性质1. 沸点高低的判断？不同类型化合物之间沸点的比较； 同种类型化合物之间沸点的比较。2. 熔点，溶解度的大小判
11、断？3. 形成有效氢键的条件，形成分子内氢键的条件：（三）. 稳定性判断1. 烯烃稳定性判断R C=CR R C=CHR RCH=CHR（E-构型） RCH=CHR（Z-构型）222 RHC=CH CH =CH2. 环烷烃稳定性判断3. 开链烃构象稳定性4. 环己烷构象稳定性2225. 反应中间体稳定大小判断（碳正离子，碳负离子，自由基） 碳正离子的稳性顺序：CHCH2CHCH22自由基稳定性顺序： (CH) C (CH3 33)2CH CH3CH2 CH3CH2CHCH2CH2 (CH3)3C (CH3)2CH CH3CH2 CH3碳负离子稳定性顺序：CHCHCH22CH CH3o。 1R
12、2R。 3R6. 共振极限结构式的稳定2性判断（在共振杂化体中贡献程度）：（四）酸碱性的判断1. 不同类型化合物算碱性判断HO H ROH HC CH NH2H CH2C=CHH CH3CH2 HpKa15.71619253440492. 液相中醇的酸性大小3. 酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）：（五）反应活性大小判断1. 烷烃的自由基取代反应X 的活性：F Cl Br I22222选择性：F Cl Br R C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 CH2=CHX3. 烯烃环氧化反应活性2R2C=CR2 R C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 C
13、H2=CH24. 烯烃的催化加氢反应活性：CH =CH RCH=CH RCH=CHR R C=CHR R C=CR2222225. Diles-Alder 反应双烯体上连有推电子基团（349 页），亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行。例如：下列化合物CHCNCH ClOCHA.;3 B.;C.;2 D.3与异戊二烯进行Diels-Alder 反应的活性强弱顺序为：。6. 卤代烃的亲核取代反应S 1 反应：NCH2 CHCH2XCH2X（CH ) CBr3 3 3 RX 2 RX 1 RX CH3XBrBrBr形成碳正离子的反相应对：速率S 2110-310-610-11NCH3X 1o
14、RX 2o RX 3o RX成环的S 2 反应速率是：Nv五元环 v六元环 v中环，大环 v三元环 v四元环7. 消除反应卤代烃碱性条件下的消除反应E2 消除CHCHCHXCH23CHXCH3 3 RX 2 RX 1 RX CH X3RI RBrRCl醇脱水主要E1CHCHCHCH23OHCHCH3OH8. 芳烃的亲电取代反应 3 ROH 2 ROH 1 ROH芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）反应活性提高芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基反应活性下降。例如：下列芳香族化合物：ClA.NH2B.NO2C. D.CH3硝化反应的相对活性次序为。例如： 萘环的A.
15、位； B. 位 ； C. 氯苯 ； D. 苯在亲电取代反应中相对活性次序为为 。例如：下列各化合物中，最容易与浓硫酸发生磺化反应的是（）。CH3NO2CH(CH3)2ClA.（六）其它;B.;C.;D.CH31. 亲核性的大小判断：2. 试剂的碱性大小：3. 芳香性的判断：4. 定位基定位效应强弱顺序：邻、对位定位基：ON(CH3)2NH2OHOCH3NHCOCH3R OCOCH3C6H5FClBrI间位定位基：NH3NO2CNCOOHSO3HCHOCOCH3COOCH3CONH2 五、活性中间体与反应类型、反应机理反应机理：1. 自由基取代反应机理中间体：自由基反应类型：烷烃的卤代，烯烃、芳
16、烃的H 卤代。2. 自由基加成反应机理中间体：自由基：反应类型：烯烃、炔烃的过氧化效应。3. 亲电加成反应机理中间体：环鎓离子（溴鎓离子，氯鎓离子） 反应类型：烯烃与溴，氯，次卤酸的加成中间体：碳正离子，易发生重排。反应类型：烯烃的其它亲电加成（HX，H O，H SO ，B H ，羟汞化-去汞还原反应）、炔烃的2242 6亲电加成，小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的亲电加成。或环鎓离子）：4. 亲电取代反应机理：中间体：-络合物（氯代和溴代先生成络合物）反应类型：芳烃亲电取代反应（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。5. 亲核加成反应机理： 中间体：碳负离子反应类型：炔烃的亲核加成6.
17、 亲核取代反应机理： S 1 反应N中间体：碳正离子，易发生重排。反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是3），醚键断裂反应（3烃基生成的醚）。 S 2 反应N中间体：无（经过过渡态直接生成产物）反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是 1），分子内的亲核取代，醚键断裂反应（1烃基生成的醚，酚醚），环氧乙烷的开环反应。7. 消除反应反应机理E1 机理：中间体：碳正离子，易发生重排。反应类型：醇脱水，3RX 在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反应。E2 机理：中间体：无（直接经过过渡态生成烯烃） 反应类型：RX 的消除反应E1cb 机理：中间体：碳负离子反应类型：邻二卤代烷脱卤素。重排反应机理：（
18、rearrangement）重排反应规律：由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体；或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。1、 碳正离子重排（1） 负氢 1,2迁移： CHH32CH CH33CH CHCHCH3（2） 烷基 1,2迁移： CH3 CCH3CH2CH3CCH2CH3 CH3（3） 苯基 1,2迁移：C6H5C6H5 C OHCH2C6H5CCH2C6H5OHC6H5CCH2C6H5OHHC6H5CCH2C6H5 频哪醇重O排：3CH CH3CCCHCH33HCH3CH3H O2CH3CH3CHCCCHOH OH重排CH33OHCH3CCOH OH23CCHCHCH3CH3C
19、CCHCHCH33OH CH33OCH33 (频哪酮)在频哪醇重排中，基团迁移优先顺序为：ArRH（4） 变环重排：CHCH3OHHCHCHH O23变环重排2HCl3ClCHOHCCHCH33Cl（5） 烯丙位重排：碱性水解CH3CHCHCH2ClCH3CHCHCH2CH3 CHCH3CHCHCH2OHCHCH2 OHCH3 CH CH OHCH22、其它重排（1） 质子 1,3迁移（互变异构现象）2HgSO4, H2SO4H OCO HOCHCCH3CH3CCH2CHCH33六、鉴别与分离方法七、推导结构1. 化学性质：烯烃的高锰酸钾氧化； 烯烃的臭氧化反应；芳烃的氧化； 邻二醇的高碘酸氧
20、化2. 光波谱性质：红外光谱：36502500cm133003000cm130002700cm1OH，NH 伸缩振动CCH（3300），C=CH（3100），ArH（3030) 伸缩振动CH ，CH ，次甲基，CHO（2720，2820） 伸缩振动3218701650cm116901450cm1C=O ( 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)伸缩振动C=C，苯环骨架伸缩振动14751300cm1CH ，CH ，次甲基面内弯曲振动321000670cm1C=CH，ArH，CH2的 面外弯曲振动类别醛、酮羧酸酰卤酸酐酯 酰胺核磁共振谱： 晴键和官能团C=O R-CHOC=O OHC=OC=OC=O C=O
21、 NH2CN伸缩 (cm-1)说明1750-168027201770-1750（缔合时在1710） 气相在3550，液固缔合时在3000-2500（宽峰）18001860-18001800-175017351690-16503520，3380（游离）缔合降低1002260-2210偶合裂分的规律：n+1 规律OH常用溶剂的质子的化学位移值D(7.27) 368.5CHCl0.5(1)5.5NH2NH24.71.7310.5129104.65.90.21.5131211109876543210RCOOHRCR =CH-R2HCH Ar CH2NRC CH3C CH2C2-CHCH F CH2Cl
22、 CH2Br CH2I CH2O CH2NO22CH2S CCH232环烷烃RCHOCH C=O2CH =CH-CH23一组化学等价的质子有n 个相邻的全同氢核存在时，其共振吸收峰将被裂分为n+1 个，这就是n+1 规律。按照n+1 规律裂分的谱图叫做一级谱图。在一级谱图中具体的推到方法：1）.不饱和度的计算W（不饱和度）= 1/2（2 + 2n + n - n ）431n 、n 、n 分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数。4131如果W=1，表明该化合物含一个不饱和键或是环烷烃；W=2，表明该化合物含两个C=C 双键，或含一个CC 三键等；W4，表明该化合物有可能含有苯环。2）. 红
23、外光谱观察官能团区域(1). 先观察是否存在C=O(18201660cm-1, s)(2). 如果有C=O, 确定下列状况.羧酸:是否存在O-H(34002400cm-1, 宽峰, 往往与C-H 重叠) 酰胺:是否存在N-H(3400cm-1 附近有中等强度吸收; 有时是同等强度的两个吸收峰酯:是否存在C-O(13001000cm-1 有强吸收) 酸酐: 1810 和 1760cm-1 附近有两个强的C=O 吸收醛:是否存在O=C-H(2850 和 2750 附近有两个弱的吸收) 酮:没有前面所提的吸收峰(3). 如果没有C=O, 确定下列状况.醇、酚:是否存在O-H(34003300cm-1
24、, 宽峰; 13001000cm-1 附近的C-O 吸收) 胺:是否存在N-H(3400cm-1 附近有中等强度吸收; 有时是同等强度的两个吸收醚:是否存在C-O(13001000cm-1 有强吸收, 并确认34003300cm-1 附近是否有O-H 吸收峰)(4). 观察是否有C=C 或芳环C=C:1650cm-1 附近有弱的吸收芳环:16001450cm-1 范围内有几个中等或强吸收结合 31003000cm-1 的 C-H 伸缩振动, 确定C=C 或芳环。3）分析核磁共振谱图（1） 根据化学位移（）、偶合常数（J）与结构的关系，识别一些强单峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亚甲基质子信号，
25、极低磁场（1016）出现的 suo 基，醛基和形成分子内氢键的羟基信号。CH3O CH CRCH3N ROO CH3CCH CNCH3C C11COOHO RCCHOCH2Cl OH332（2）. 采用重水交换的方法识别-OH、-NH2、-COOH 上的活泼氢。如果加重水后相应的信号消失， 则可以确定此类活泼氢的存在。（3） 如果在 6.58.5ppm 范围内有强的单峰或多重峰信号，往往是苯环的质子信号，再根据这一区域的质子数目和峰型，可以确定苯环上取代基数目和取代基的相对位置。（4）. 解析比较简单的多重峰（一级谱），根据每个组峰的化学位移及其相应的质子数目对该基团进行推断，并根据n+1 规
26、律估计其相邻的基团。（5）. 根据化学位移和偶合常数的分析，推出若干个可能的结构单元，最后组合可能的结构式。综合各种分析，推断分子的结构并对结论进行核对。有机化学鉴别方法的总结1 烷烃与烯烃炔烃的鉴别方法是酸性高锰酸钾溶液或溴的ccl4 溶液烃的含氧衍生物均可以使高锰酸钾褪色只是快慢不同182 烷烃和芳香烃就不好说了3 另外醇的话显中性但芳香烃里甲苯二甲苯可以和酸性高锰酸钾溶液反应 苯就不行4 酚常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色 而且苯酚还可以和氯化铁反应显紫色5 可利用溴水区分醛糖与酮糖6 醚在避光的情况下与氯或溴反应 可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下与空气中的氧作用 生成过氧化合物。7
27、醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分,主要分为苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四种类型具体颜色不同反应类型较多各类化合物的鉴别方法1. 烯烃、二烯、炔烃2含有炔氢的炔烃11溴的四氯化碳溶液红色腿去硝酸银生成炔化银白色沉淀2高锰酸钾溶液紫色腿去。2氯化亚铜的氨溶液生成炔化亚铜红色沉淀。3 小环烃三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色4 卤代烃硝酸银的醇溶液生成卤化银沉淀不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同 叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快 仲卤代烃次之伯卤代烃需加热才出现沉淀。5 醇1与金属钠反应放出氢气 鉴别 6 个碳原子以下的醇2用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇叔醇立刻变浑浊仲醇放置后变浑浊伯醇放置后也无
28、变化。6 酚或烯醇类化合物1用三氯化铁溶液产生颜色 苯酚产生兰紫色。2苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7 羰基化合物1 鉴别所有的醛酮24-二硝基苯肼产生黄色或橙红色沉淀2 区别醛与酮用托伦试剂 醛能生成银镜而酮不能3 区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛用斐林试剂脂肪醛生成砖红色沉淀而酮和芳香醛不能4 鉴别甲基酮和具有结构的醇 用碘的氢氧化钠溶液 生成黄色的碘仿沉淀。8 甲酸用托伦试剂甲酸能生成银镜而其他酸不能。9 胺区别伯、仲、叔胺有两种方法1 用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯 在 NaOH 溶液中反应伯胺生成的产物溶于NaOH仲胺生成的产物不溶于NaOH 溶液叔胺不发生反应。2 用 NaNO2+HCl
29、脂肪胺伯胺放出氮气仲胺生成黄色油状物叔胺不反应。 芳香胺伯胺生成重氮盐仲胺生成黄色油状物 叔胺生成绿色固体。10 糖1单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用 产生银镜或砖红色沉淀2葡萄糖与果糖用溴水可区别葡萄糖与果糖 葡萄糖能使溴水褪色而果糖不能。3 蔗糖用托伦试剂或斐林试剂 麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀 而蔗糖不能。二例题解析麦芽糖与例 1用化学方法鉴别丁烷、1-丁炔、2-丁炔。 分析上面三种化合物中 丁烷为饱和烃1-丁炔和 2-丁炔为不饱和烃用溴的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液可区别饱和烃和不饱和烃1-丁炔具有炔氢而 2-丁炔没有可用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液鉴别。因此 上面一组化合物的鉴别方法为例
30、2用化学方法鉴别氯苄、1-氯丙烷和 2-氯丙烷。 分析上面三种化合物都是卤代烃是同一类化合物都能与硝酸银的醇溶液反应生成卤化银沉淀但由于三种化合物的结构不同分别为苄基、二级、一级卤代烃 它们在反应中的活性不同 因此可根据其反应速度进行鉴别。上面一组化合物的鉴别方法为例 3 酚 分析用化学方法鉴别下列化合物 苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、异丙醇、苯上面一组化合物中有醛、酮、醇、酚四类醛和酮都是羰基化合物因此首先用鉴别羰基化合物的试剂将醛酮与醇酚区别然后用托伦试剂区别醛与酮用斐林试剂区别芳香醛与脂肪醛用碘仿反应鉴别甲基酮用三氯化铁的颜色反应区别酚与醇用碘仿反应鉴别可氧化成甲基酮的醇。鉴
31、别方法可按下列步骤进行1 将化合物各取少量分别放在 7 支试管中各加入几滴 24-二硝基苯肼试剂有黄色沉淀生成的为羰基化合物即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮无沉淀生成的是醇与酚。2 将4 种羰基化合物各取少量分别放在4 支试管中各加入托伦试剂氢氧化银的氨溶液在水浴上加热有银镜生成的为醛即苯甲醛和丙醛无银镜生成的是 2-戊酮和 3-戊酮。3 将 2 种醛各取少量分别放在 2 支试管中各加入斐林试剂酒石酸钾钠、硫酸酮、氢氧化钠的混合液有红色沉淀生成的为丙醛 无沉淀生成的是苯甲醛。4 将 2 种酮各取少量分别放在 2 支试管中各加入碘的氢氧化钠溶液 有黄色沉淀生成的为2-戊酮无黄色沉淀生成的是 3
32、-戊酮。5 将3 种醇和酚各取少量分别放在3 支试管中各加入几滴三氯化铁溶液 出现兰紫色的为苯酚无兰紫色的是醇。6 将2 种醇各取少量分别放在支试管中 各加入几滴碘的氢氧化钠溶液 有黄色沉淀生成的为异丙醇无黄色沉淀生成的是丙醇。/1化学分析1 烃类 烃、环烷烃 不溶于水溶于苯、乙酸、石油醚 因很稳定且不和常用试剂反应后鉴别。 不与KMnO4 反应而与烯烃区别。故常留待最烯烃 使Br2 无色 Mn2+。CCl4红棕色褪色使KMnO4/OH-紫色变成MnO2 棕色沉淀在酸中变成共轭双烯 与顺丁烯二酸酐反应 生成结晶固体。炔烃CC使Br2CCl4红棕色褪色使KMnO4OH-紫色产生MnO2棕色沉淀与
33、烯烃相似。芳烃 与 CHCl3+无水 AlCl3 作用起付氏反应烷基苯呈橙色至红色萘呈蓝色菲呈紫色蒽呈绿色与烷烃环烷烃区别用冷的发烟硫酸磺化溶于发烟硫酸中与烷烃相区别不能迅速溶于冷的浓硫酸中与醇和别的含氧化合物区别 不能使Br22 卤代烃RXCl、Br、ICCl4 褪色与烯烃相区别。在铜丝火焰中呈绿色 叫Beilstein 试验与AgNO3 醇溶液生成AgCl白色、AgBr淡黄色、AgI黄色。叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代烃和苄基卤立即起反应仲卤代烃、伯卤代烃放置或加热起反应 乙烯型卤代烃不起反应。3 含氧化合物ROH加Na 产生H2气泡含活性 H 化合物也起反应。用 RCOClH2SO4 或酸
34、酐可酯化产生香味但限于低级羧酸和低级醇。使K2Cr2O7H2SO4 水溶液由透明橙色变为蓝绿色 Cr3+不透明可用来检定伯醇和仲醇。用 Lucas 试剂浓 HCl+ZnCl2生成氯代烷出现浑浊并区别伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas 试剂反应仲醇 5 分钟内反应伯醇在室温下不反应。加硝酸铵溶液呈黄至红色 而酚呈 NaOH酚ArOH加入 1FeCl3 溶液呈蓝紫色FeArO生成CHI3黄色。63-或其它颜色酚、烯醇类化合物起此反应用 NaOH 水溶液与NaHCO3 水溶液酚溶于NaOH 水溶液不溶于 NaHCO3与 RCOOH区别用 Br2 水生成白色注意与苯胺区别。醚ROR加入浓H2SO4 生
35、成 盐、混溶 用水稀释可分层与烷烃、卤代烃相区别 含氧有机物不能用此法区别 。酮 加入 24-二硝基苯肼生成黄色沉淀 用碘仿反应I2NaOH生成CHI3黄色鉴定甲基酮用羟氨、氨基脲生成肟、缩氨基脲 测熔点。醛 用Tollens 试剂Ag 试剂生成Cu2O红棕色NH32OH 产生银镜Ag用Fehling 试剂 2Cu2+4OH-或Benedict 用 Schiff 试验品红醛试剂呈紫红色。羧酸 在 NaHCO3 水溶液中溶解放出 CO2 气体也可利用活性 H 的反应鉴别。 酸上的醛基被氧化。羧酸衍生物 水解后检验产物。4 含氮化合物 利用其碱性溶于稀盐酸而不溶于水 或其水溶性化合物能使石蕊变蓝。
36、 肪胺 采用Hinsberg 试验 香胺 芳香伯胺还可用异腈试验 胺 在Br2+H2O 中生成白色。 苯酚有类似现象。5 氨基酸 采用水合茚三酮试验 脯氨酸为淡黄色。多肽和蛋白质也有此呈色反应。化学命名一般规则取代基的顺序规则当主链上有多种取代基时 由顺序规则决定名称中基团的先后顺序。一般的规则是1. 取代基的第一个原子质量越大 顺序越高2. 如果第一个原子相同那么比较它们第一个原子上连接的原子的顺序如有双键或三键则视为连接了 2 或 3 个相同的原子。以次序最高的官能团作为主要官能团 命名时放在最后。其他官能团 命名时顺序越低名称越靠前。主链或主环系的选取以含有主要官能团的最长碳链作为主链
37、靠近该官能团的一端标为 1 号碳。如果化合物的核心是一个环系那么该环系看作母体除苯环以外各个环系按照自己的规则确定 1 号碳但同时要保证取代基的位置号最小。支链中与主链相连的一个碳原子标为1 号碳。数词位置号用阿拉伯数字表示。官能团的数目用汉字数字表示。 碳链上碳原子的数目示。10 以内用天干表示10 以外用汉字数字表杂环化合物最近学员经常在答疑板提到关于命名的疑问 以下内容可供参考把杂环看作碳环中碳原子被杂原子替换而形成的环 称为“某杂环的名称” 如氧杂环戊烷给杂原子编号使杂原子的位置号尽量小。其他官能团视为取代基。1 带支链烷烃主链 选碳链最长、带支链最多者。编号按最低系列规则。从*侧链最
38、近端编号如两端号码相同时则依次比较下一取代基位次 最先遇到最小位次定为最低系统 不管取代基性质如何。最小命名法2 35-三甲基己烷不叫 245-三甲基己烷因 235 与 245 对比是最低系列。取代基次序IUPAC 规定依英文名第一字母次序排列。我国规定采用立体化学中“次序规则” 优先基团放在后面如第一原子相同则比较下一原子。2-甲基-3-乙基戊烷因CH2CH3CH3故将CH3 放在前面。双官能团化合物的命名：双官能团和多官能团化合物的命名关键是确定母体。常见的有以下几种情况： 当卤素和硝基与其它官能团并存时，把卤素和硝基作为取代基，其它官能团为母体。 当双键与羟基、羰基、羧基并存时，不以烯烃
39、为母体，而是以醇、醛、酮、羧酸为母体。 当羟基与羰基并存时，以醛、酮为母体。 当羰基与羧基并存时，以羧酸为母体。 当双键与三键并存时，应选择既含有双键又含有三键的最长碳链为主链，编号时给双键或三键以尽可能低的数字，如果双键与三键的位次数相同，则应给双键以最低编号。官能团的优先顺序:-COOH（羧基）-SO H（磺酸基） -COOR（酯基）-COX（卤基甲酰基） -CONH32(氨基甲酰基) -CN (氰基） -CHO（醛基） -CO- （羰基） -OH(醇羟基) -OH (酚羟基) -SH （巯基） -NH （氨基） -O- （醚基） 双键 叁键(4) 、杂环化合物的命名由于大部分杂环母核是由外文名称音译而来，所以，一般采用音译法。要注意取代基的编号。2单官能团化合物主链选含官能团的最长碳链、
