1、第四节难溶电解质的溶解平衡高考备考指南考纲定位1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.理解溶度积（Ksp）的含义，能进行相关的计算。核心素养1.变化观念沉淀的溶解、生成和转化。2.平衡思想沉淀溶解平衡及应用。3.模型认知沉淀溶解平衡相关计算思维模型及应用。4.实验探究沉淀溶解、生成和转化的实验探究。5.社会责任具有可持续发展意识和绿色化学观念；能用沉淀溶解平衡知识对污水处理等环保热点问题作出正确的价值判断。沉淀溶解平衡及其应用（对应复习讲义第103页）1.沉淀溶解平衡（1）含义在一定温度下的水溶液中，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即建立了溶解平衡状态。（2）建立过程固体溶质溶液中的溶质（3）特征
2、（4）沉淀溶解平衡的影响因素难溶电解质本身的性质提醒AgCl（s）Ag（aq）Cl（aq），表示难溶电解质AgCl在水溶液中的沉淀溶解平衡；AgCl=AgCl表示强电解质在水中的电离。2.沉淀溶解平衡的应用（1）沉淀的生成调节pH法如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至34，离子方程式为Fe33NH3H2O=Fe（OH）33NH。沉淀剂法如用H2S沉淀Cu2，离子方程式为Cu2H2S=CuS2H。（2）沉淀的溶解酸溶解法如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO32H=Ca2CO2H2O。盐溶液溶解法如Mg（OH）2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg（OH）22NH=M
3、g22NH3H2O。氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。配位溶解法如AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl2NH3H2O=Ag（NH3）2Cl2H2O。（3）沉淀的转化实质：沉淀溶解平衡的移动（沉淀的溶解度差别越大，越容易转化）。应用：锅炉除垢、矿物转化等。（1）沉淀达到溶解平衡时，溶液中溶质离子浓度一定相等，且保持不变。（）（2）升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动。（）（3）室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。（）（4）难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动。（）（5）向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则SO沉
4、淀完全，溶液中只含Ba2、Na和Cl，不含SO。（）（6）为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀硫酸代替H2O来洗涤BaSO4沉淀。（）提示（1）（2）（3）（4）（5）（6）角度1沉淀溶解平衡及其影响因素1.将足量BaCO3固体分别加入：30 mL水；10 mL 0.2 molL1Na2CO3溶液；50 mL 0.01 molL1 BaCl2溶液；100 mL 0.01 molL1盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中c（Ba2）由大到小的顺序为（）A.B.C. D.BBaCO3在水中存在溶解平衡：BaCO3（s）Ba2（aq）CO（aq），Na2CO3溶液中c（CO）较大，促使BaCO3的溶
5、解平衡逆向移动，则Na2CO3溶液中c（Ba2）比水中小；0.01 molL1 BaCl2溶液中c（Ba2）0.01 molL1，BaCO3的溶解平衡逆向移动，但溶液中c（Ba2）0.01 molL1；0.01 molL1盐酸中CO与H反应生成CO2，促使BaCO3的溶解平衡正向移动，最终溶液中c（Ba2）0.005 molL1，故四种溶液中c（Ba2）的大小顺序为。2.（2019太原模拟）已知溶液中存在平衡：Ca（OH）2（s）Ca2（aq）2OH（aq）H0，下列有关该平衡体系的说法正确的是（）升高温度，平衡逆向移动向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子
6、，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高给溶液加热，溶液的pH升高向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加向溶液中加入少量NaOH固体，Ca（OH）2固体质量不变A. B.C. D.A升高温度，平衡向吸热方向移动，即逆向移动，正确；加Na2CO3粉末，因结合生成CaCO3，Ca2浓度减小，错误；Ca（OH）2是微溶物，不能用NaOH溶液除去少量Ca2，错误；恒温时，溶液中c（OH）不变，pH不变，错误；升高温度，平衡逆移，c（OH）减小，pH降低，错误；加入Na2CO3溶液会生成CaCO3，固体质量增加，正确；加入NaOH固体，平衡逆移，Ca（OH）2
7、固体质量增加，错误。角度2沉淀的转化和生成3.（2019石景山模拟）下列关于Mg（OH）2制备和性质的离子方程式中，不正确的是（）A.由MgCl2溶液和NaOH溶液制备Mg（OH）2：Mg22OH=Mg（OH）2B.向Mg（OH）2悬浊液中滴加浓FeCl3溶液，生成红褐色沉淀：3Mg（OH）22Fe3=2Fe（OH）33Mg2C.向Mg（OH）2悬浊液中滴加浓NH4Cl溶液，浊液变澄清：Mg（OH）22NH=2NH3H2OMg2D.向Mg（OH）2悬浊液中滴加醋酸，浊液变澄清：Mg（OH）22H=Mg22H2OD4.（2018株洲模拟）以MnO2为原料发生反应制得的MnCl2溶液，其中常含有C
8、u2、Pb2、Cd2等金属离子，通过添加过量难溶电解质MnS，可使这些金属离子形成硫化物沉淀，经过滤除去包括MnS在内的沉淀，再经蒸发、结晶，可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实，下列分析正确的是（）A.MnS的溶解度小于CuS、PbS、CdS等硫化物的溶解度B.除杂试剂MnS也可用Na2S替代C.MnS与Cu2反应的离子方程式是Cu2S2=CuSD.整个过程中涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应D通过添加过量难溶电解质MnS，除去Cu2、Pb2、Cd2等离子，属于沉淀的转化，利用的是CuS、PbS、CdS比MnS更难溶于水的原理，A错误；用Na2S替代MnS，会引入S2和Na杂质，同时
9、也能生成MnS沉淀，B错误；沉淀转化的离子方程式为Cu2（aq）MnS（s）=CuS（s）Mn2（aq），C错误；整个反应过程中MnO2和浓盐酸的反应是氧化还原反应，沉淀转化是复分解反应，D正确。5.25 时，下列5种盐的溶度积常数（Ksp）分别是：Ag2SO4Ag2SAgClAgBrAgI1.41056.310501.810107.710138.511016结合相关数据分析，下列说法不正确的是（）A.除去溶液中的Ag用硫化钠溶液比硫酸钠效果好B.向AgCl（s）Ag（aq）Cl（aq）平衡体系中加入少量氯化钠固体，溶液中c（Ag）不变C.向少量溴化银悬浊液中加入足量饱和食盐水，沉淀颜色会由浅
10、黄色变为白色D.向生成的黄色AgI沉淀中滴加少量Na2S溶液，沉淀会变为黑色BA项，Ag2S的溶度积比Ag2SO4的小，更易生成Ag2S沉淀，A项正确；B项，由于温度一定时氯化银的溶度积一定，加入少量氯化钠会增加氯离子浓度，所以溶液中银离子浓度会减小，平衡逆向移动，B项错误；C项，由于饱和NaCl溶液中Cl的浓度较大，溴化银沉淀会转化为氯化银沉淀，C项正确；D项，由于硫化银更难溶，所以碘化银会转化为黑色的硫化银，D项正确。沉淀生成的两大应用（1）分离离子：同一类型的难溶电解质，如AgCl、AgBr、AgI，溶度积小的物质先析出，溶度积大的物质后析出。（2）控制溶液的pH来分离物质，如除去CuC
11、l2中的FeCl3就可向溶液中加入CuO或Cu（OH）2等物质，将Fe3转化为Fe（OH）3而除去。溶度积常数及其应用（对应复习讲义第104页）1.溶度积常数以AmBn（s）mAn（aq）nBm（aq）为例：溶度积离子积概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQc表达式Ksp（AmBn）cm（An）cn（Bm）式中的浓度都是平衡浓度Qc（AmBn）cm（An）cn（Bm）式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解QcKsp：溶液过饱和，有沉淀析出QcKsp：溶液饱和，处于平衡状态QcKsp：溶液未饱和，无沉淀析出2.Ksp的影响因素（1）内因：难溶物质本身的性
12、质，这是决定因素。（2）外因浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。温度：绝大多数难溶物的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，Ksp增大。其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。提醒并非Ksp越小，其物质的溶解性就越小。对于阴、阳离子的个数比相同的难溶电解质，它们的溶解性可以直接用Ksp的大小来比较，Ksp越小，其物质的溶解性就越小；而对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质，它们的溶解性就不能直接用Ksp的大小来比较。（1）Ksp既与难溶电解质的性质和温度有关，也与沉淀的量和溶液中离子浓度有关
13、。（）（2）在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀。（）（3）常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小。（）（4）溶度积常数Ksp只受温度的影响，温度升高Ksp增大。（）（5）常温下，向Mg（OH）2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg（OH）2的Ksp不变。（）（6）Ksp（AB2）小于Ksp（CD），则AB2的溶解度小于CD的溶解度。（）（7）不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0105molL1时，沉淀已经完全。（）提示（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）角度1沉淀溶解平衡图像【例】（2017
14、全国卷）在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是（）A.Ksp（CuCl）的数量级为107B.除Cl反应为CuCu22Cl=2CuClC.加入Cu越多，Cu浓度越高，除Cl效果越好D.2Cu=Cu2Cu平衡常数很大，反应趋于完全思路点拨反应过程为CuCu2=2Cu，CuClCuCl（s）；理解纵横坐标含义，注意选择关键点；Ksp（CuCl）c（Cu）c（Cl）；反应的平衡常数K，特殊点c（Cu2）c（Cu）。CA对：当lg0时，lg 约为7，即c
15、（Cl）1 molL1，c（Cu）107 molL1，因此Ksp（CuCl）的数量级为107。B对：分析生成物CuCl的化合价可知，Cl元素的化合价没有发生变化，Cu元素由0价和2价均变为1价，因此参加该反应的微粒为Cu、Cu2和Cl，生成物为CuCl，则反应的离子方程式为CuCu22Cl=2CuCl。C错：铜为固体，只要满足反应用量，Cu的量对除Cl效果无影响。D对：2Cu=Cu2Cu的平衡常数K，可取图像中的c（Cu）c（Cu2）1106 molL1代入平衡常数的表达式中计算，即为K1106 Lmol1，因此平衡常数很大，反应趋于完全。沉淀溶解平衡图像题的解题策略（1）沉淀溶解平衡曲线类似
16、于溶解度曲钱，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。（2）从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。（3）比较溶液的Qc与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。（4）涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。对点训练1.（2018全国卷，T12）用0.100 molL1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是（）A.根据曲线数据计算可知Ksp（AgCl）的数量级为1
17、010B.曲线上各点的溶液满足关系式c（Ag）c（Cl）Ksp（AgCl）C.相同实验条件下，若改为0.040 0 molL1 Cl，反应终点c移到aD.相同实验条件下，若改为0.050 0 molL1 Br，反应终点c向b方向移动C根据滴定曲线，当加入25 mL AgNO3溶液时，Ag与Cl刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c（Ag）c（Cl）104.75 molL1，Ksp（AgCl）c（Ag）c（Cl）109.53.161010，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c（Ag）c（Cl）Ksp（AgCl），B项正确；根据图示，Cl浓度为0.050 0 mo
18、lL1时消耗25 mL AgNO3溶液，则Cl浓度为0.040 0 molL1时消耗20 mL AgNO3溶液，a点对应AgNO3溶液体积为15 mL，所以反应终点不可能由c点移到a点，C项错误；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c（Br）与c（Cl）相同时，反应终点时消耗的AgNO3溶液体积相同，但Br浓度小于Cl浓度，即反应终点从曲线上的c点向b点方向移动，D项正确。2.（2019武汉模拟）25 时，Fe（OH）2和Cu（OH）2的饱和溶液中，金属阳离子的物质的量浓度的负对数lg c（M2）与溶液pH的变化关系如图所示，已知该温度下KspCu（OH）2KspFe（OH）2。下列
19、说法正确的是（）A.曲线a表示Fe（OH）2饱和溶液中的变化关系B.除去CuSO4溶液中含有的少量Fe2，可加入适量CuOC.当Fe（OH）2和Cu（OH）2沉淀共存时，溶液中c（Fe2）c（Cu2）104.61D.向X点对应的饱和溶液中加入少量NaOH固体，可转化为Y点对应的溶液答案C角度2有关Ksp的计算和应用1.（2016全国卷节选）在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl，利用Ag与CrO生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl恰好完全沉淀（浓度等于1.0105 molL1）时，溶液中c（Ag）为molL1，此时溶液中c（CrO）等于molL1。（
20、已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.01012和2.01010）解析（1）根据Ksp（FePO4）1.31022及Fe3恰好完全沉淀时溶液中c（Fe3）1.0105 molL1，可得c（PO） molL11.31017 molL1。c（Mg2） molL10.01 molL1，则c3（Mg2）c2（PO）0.013（1.31017）21.6910401.71040KspMg3（PO4）21.01024，因此不会生成Mg3（PO4）2沉淀。（2）由AgCl的Kspc（Ag）c（Cl），当溶液中Cl恰好完全沉淀（浓度等于1.0105molL1）时，溶液中c（Ag）molL12.0105m
21、olL1；由Ag2CrO4的Kspc2（Ag）c（CrO），此时溶液中c（CrO）molL15.0103molL1。答案（1）Fe3恰好沉淀完全时，c（PO） molL11.31017 molL1，c3（Mg2）c2（PO）值为0.013（1.31017）21.71040KspMg3（PO4）2，因此不会生成Mg3（PO4）2沉淀（2）2.01055.01032.（2019衡水模拟）常温下，Ksp（AgCl）1.81010，Ksp（AgI）1.01016。将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合，再向其中加入一定量的AgNO3固体，下列说法正确的是（）A.两溶液混合，AgCl和AgI都沉
22、淀B.若AgNO3足量，AgCl和AgI都可沉淀，但以AgCl为主C.向AgI清液加入AgNO3，c（Ag）增大，Ksp（AgI）也增大D.若取0.143 5 g AgCl固体放入100 mL水中（忽略体积变化），c（Cl）为0.01 molL1B饱和AgCl溶液中c（Ag）c（Cl）1.342105molL1；饱和的AgI溶液中c（Ag）c（I）1.0108molL1；等体积混合后，浓度减半，c（Cl）6.71106molL1、c（I）5.0109molL1、c（Ag）6.71106molL1，此时Qc（AgCl）c（Cl）c（Ag）6.71106molL16.71106molL14.510
23、11Ksp（AgCl），Qc（AgI）c（I）c（Ag）5.0109molL16.71106molL13.41014Ksp（AgI），故生成AgI沉淀，不产生AgCl沉淀，A错误。由于c（Cl）c（I），故AgNO3足量时，两种沉淀都生成，但以AgCl为主，B正确。AgI清液中加入AgNO3，c（Ag）增大，但Ksp（AgI）只与温度有关，温度不变，Ksp（AgI）不变，C错误。0.143 5 g AgCl固体放入100 mL水中，只有部分溶解，此时溶液c（Cl）1.342105molL1，D错误。3.有关数据如表所示：化合物Zn（OH）2Fe（OH）2Fe（OH）3Ksp近似值1017101
24、71039用废电池的锌皮制备ZnSO47H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为，加碱调节至pH为时，铁刚好沉淀完全（离子浓度小于1105molL1时，即可认为该离子沉淀完全）；继续加碱至pH为时，锌开始沉淀（假定Zn2浓度为0.1 molL1）。若上述过程不加H2O2后果是，原因是_。解析Fe与稀H2SO4反应生成FeSO4，再被H2O2氧化转化为Fe2（SO4）3。Fe（OH）3的Kspc（Fe3）c3（OH），则有c（OH）1011.3molL1，则溶液的pH2.7。Zn（OH）2的Kspc（Zn2）c2（OH），则有c（OH）108 molL1，则溶液的pH6。Fe（OH）2和Zn（OH）2的Ksp相近，不加入H2O2将Fe2转化为Fe3，很难将Zn2和Fe2分开。答案Fe32.76无法将Zn2和Fe2分离Fe（OH）2和Zn（OH）2的Ksp相近
