1、第 1 页，共 25 页 高考化学二轮复习高考化学二轮复习12题题型各个击破题题型各个击破 有机物的制备综合实验（大题专练）有机物的制备综合实验（大题专练） 一、填空题（本大题共 2 小题，共 20 分） 1. 乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)是一种不溶于水的液体， 熔点： 45C，沸点： 180.8，它是有机合成中常用的原料在实验室，它可以由乙酸乙酯在乙醇钠的 催化作用下缩合而制得，反应式为： 2CH3COOC2H5 CH3COCH2COOC2H5+ C2H5OH 反应中催化剂乙醇钠是由金属钠和残留在乙酸乙酯中的微量乙醇作用生成的， 而一 旦反应开始，生成的乙醇又会继续和钠反应
2、生成乙酸钠乙酰乙酸乙酯制备的流程 如下： 金属钠， 有机液体 钠熔化小米状钠珠橘红色 溶液含乙酰乙酸乙酯的混合物乙酰乙酸乙酯粗产品 阅读下面关于乙酰乙酸乙酯制备的实验过程，并回答有关问题 (1)将适量干净的金属钠放入烧瓶中，为了得到小米状的钠珠，需将钠熔化，为了 防止钠的氧化，熔化时需在钠上覆盖一层有机液体，下表是钠和一些常用有机液体 的物理性质： 钠 苯 甲苯 对二甲苯 四氯化碳 密度(g/cm3) 0.97 0.88 0.87 0.86 1.60 熔点() 97.8 5.5 95 13.3 22.8 沸点() 881.4 80 111 138.4 76.8 最好选用_ 来熔化钠是否能用四氯
3、化碳？_ (填“是”或“否”) 理由是_ (2)将烧瓶中的有机液体小心倾出，迅速加入适量乙酸乙酯，装上带有一根长玻璃 导管的单孔胶塞，并在导管上端接一个干燥管缓缓加热，保持瓶中混合液微沸状 态在实验中，使用烧瓶必须干燥，原料乙酸乙酯必须无水，原因是_ ， 烧瓶配上长导管的作用是_ ，导管上端接一干燥管的目的是_ (3)步骤为向混合溶液中加入饱和食盐水，其目的是_ ，写出步骤实验 操作的主要仪器_ (填最主要一种) 粗产品(含乙酸乙酯和少量水及乙酸等)经过几步操作，最后成为纯品 第 2 页，共 25 页 粗产品乙酰乙酸乙酯 (4)向分离出的乙酰乙酸乙酯粗产品中加无水硫酸钠固体的作用是_ (5)精
4、馏乙酰乙酸乙酯时需要减压蒸馏，装置如图所示 冷凝管的进出水方向应_ 口进，_ 口出毛细管的作用是_ (6)实验最后所得产品远少于完全转化的理论产值，除了反应过程中的损耗外，主 要原因是_ 2. 【实验化学】 苯甲酸常用于抗真菌及消毒防腐实验室常用高锰酸钾氧化甲苯制备苯甲酸，其装 置如图 1所示(加热、搅拌和仪器固定装置均已略去).实验过程如下： 将5.4mL甲苯、100mL水、几粒沸石加入 250mL三颈瓶中 装上冷凝管，加热至沸后分批加入 16g高锰酸钾，回流反应 4h 将反应混合物趁热减压过滤，并用热水洗涤滤渣，将洗涤液并入滤液中 滤液加入盐酸酸化后，抽滤(装置如图2)、洗涤、干燥得苯甲酸
5、粗产品 在苯甲酸制备过程中发生反应： (1)图 1冷凝管中冷水应从_ 管进入(填“a”或“b”)，图 2中仪器 X的名称 为_ (2)实验中分批加入KMnO4的原因是_ (3)判断甲苯被氧化完全的实验现象是_ (4)抽滤操作与普通过滤相比，除了得到沉淀较干燥外，还有一个优点是_ (5)第一次过滤时，若溶液呈红色，可加入下列试剂处理_ (填字母) A.H2O B.CCl4 C.NaHSO3 D.HNO3 (6)苯甲酸在不同温度下溶解度见下表： T/ 4 18 75 溶解度/g 0.18 0.27 2.20 洗涤苯甲酸晶体时应用_ 洗涤 第 3 页，共 25 页 二、简答题（本大题共 6 小题，共
6、 40 分） 3. 甲酸(HCOOH)是还原性酸，又称作蚁酸，常用于橡胶、医药、染料、皮革等工业生 产。某化学兴趣小组在分析甲酸的组成和结构后，对甲酸的某些性质进行了探究。 请回答下列问题。 .甲酸能与醇发生酯化反应 该兴趣小组用如图所示装置进行甲酸(HCOOH)与甲醇(CH3OH)的酯化反应实验。 有关物质的性质如下： 沸点/ 密度(g cm3) 水中溶解性 甲醇 64.5 0.79 易溶 甲酸 100.7 1.22 易溶 甲酸甲酯 31.5 0.98 易溶 (1)装置中，仪器 A的名称是_，长玻璃管 c 的作用是_。 (2)甲酸和甲醇进行酯化反应的化学方程式为_。 (3)要从锥形瓶内所得的
7、混合物中提取甲酸甲酯，可采用的方法为_。 .甲酸能脱水制取一氧化碳。 一定条件下， CO能与NaOH固体发生反应CO + NaOH HCOONa。 (1)为了证明“CO 与 NaOH固体发生了反应”，设计下列定性实验方案：取固体产 物，配成溶液，_。 第 4 页，共 25 页 (2)测定产物中甲酸钠(HCOONa)的纯度：准确称取固体产物8.0 g配制成100 mL溶 液，量取20.00 mL该溶液于锥形瓶中，再加入_作指示剂，用1.5 mol L1的盐 酸标准溶液滴定剩余的 NaOH，平行滴定三次，平均消耗盐酸的体积为5.05 mL， 则产物中甲酸钠的质量分数为_(计算结果精确到0.1%)。
8、 4. 乙酸乙酯是一种用途广泛的精细化工产品。 某课外小组设计实验室制取并提纯乙酸 乙酯的方案如下： 已知：氯化钙可与乙醇形成微溶于水的CaCl2 6C2H5OH 有关有机物的沸点： 试剂试剂 乙醚 乙醇 乙酸 乙酸乙酯 沸点沸点/ 34.7 78.5 118 77.1 .制备过程 装置如图所示，A 中放有浓硫酸，B中放有9.5 mL无水乙醇和6 mL冰醋酸，D中放 有饱和碳酸钠溶液。 (1)写出乙酸与乙醇发生酯化反应的化学方程式：_。 (2)实验过程中滴加大约3 mL浓硫酸，B的容积最合适的是_(填入正确选 项前的字母)。 A.25 mL B.50 mL C.250 mL D.500 mL
9、(3)球形干燥管的主要作用是 _。 (4)如预先向饱和Na2CO3溶液中滴加几滴酚酞溶液，目的是 _。 .提纯方法 将 D 中混合液转入分液漏斗进行分液。 有机层用5 mL饱和食盐水洗涤， 再用5 mL饱和氯化钙溶液洗涤， 最后用水洗涤。 有机层倒入一干燥的烧瓶中，用无水硫酸镁干燥，得粗产物。 将粗产物蒸馏，收集77.1的馏分，得到纯净干燥的乙酸乙酯。 (5)第步分液时，选用的两种玻璃仪器的名称分别是_、_。 第 5 页，共 25 页 (6)第步中用饱和食盐水、饱和氯化钙溶液、最后用水洗涤，分别主要洗去粗产 品中的_、_、_。 5. 1 乙氧基萘常用作香料，也可合成其他香料实验室制备1 乙氧基
10、萘的过程如图 1： 已知：1 萘酚的性质与苯酚相似，有难闻的苯酚气味相关物质的物理常数： 物质 相对分 子质量 状态 熔点() 沸点 () 溶解度 水 乙醇 1 萘酚 144 无色或黄色菱 形结晶或粉末 96 278 微溶于水 易溶于乙 醇 1 乙氧基萘 172 无色液体 5.5 267 不溶于水 易溶于乙 醇 乙醇 46 无色液体 114.1 78.5 任意比混 溶 (1)将 72g 1 萘酚溶于 100mL无水乙醇中，加入 5mL浓硫酸混合将混合液置于 如图 2 所示的容器中加热充分反应实验中使用过量乙醇的原因是_ (2)装置中长玻璃管的作用是：_ (3)该反应能否用实验室制备乙酸乙酯的装
11、置_ (选填“能”或“不能”)，简 述理由_ (4)反应结束，将烧瓶中的液体倒入冷水中，经处理得到有机层为提纯产物有以 下四步操作：蒸馏；水洗并分液；用10%的 NaOH溶液碱洗并分液；用 无水氯化钙干燥并过滤正确的顺序是_ (选填编号) a.b.c. (5)实验测得1 乙氧基萘的产量与反应时间、温度的变化如图 3 所示，时间延长、 温度升高，1 乙氧基萘的产量下降可能的两个原因是_ (6)提纯的产品经测定为 43g，本实验中1 乙氧基萘的产率为_ 第 6 页，共 25 页 6. 实验室用溴化钠、浓硫酸和醇制备溴乙烷(CH3CH2Br)和1 溴丁烷 (CH3CH2CH2CH2Br)的反应原理如
12、下 NaBr + H2SO4 HBr + NaHSO4 CH3CH2OH+ HBr CH3CH2Br + H2O CH3CH2CH2CH2OH+ HBr CH3CH2CH2CH2Br+ H2O 可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br被浓硫酸氧化为 Br2等有关数据列表如下： 乙醇 溴乙烷 正丁醇 1 溴丁烷 密度/g cm3 0.7893 1.4604 0.8098 1.2758 沸点/ 78.5 38.4 117.2 101.6 请回答下列问题： (1)溴乙烷和1 溴丁烷的制备实验中， 下列仪器最不可能用到的是_ .(填字母 ) a.圆底烧瓶 b.量筒 c.温度计 d.普
13、通漏斗 (2)制备实验中常采用80%的硫酸而不用98%的浓硫酸，其主要原因是_ (3)在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，这样有利于_ ；但在制 备1 溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是_ (4)将制得的1 溴丁烷粗产品置于分液漏斗中， 依次加入NaHSO3溶液和水， 振荡、 静置后， 1 溴丁烷在_ (填“上层”、“下层”或“不分层”)，加入NaHSO3溶液的 目的是_ (5)将实验(4)所得的1 溴丁烷粗产品干燥后，进行_ 操作，即可得到纯净的 1 溴丁烷 (6)某实验小组在制取1 溴丁烷的实验中所取1 丁醇 (CH3CH2CH2CH2OH)7.4g.NaBr13.0g，最终
14、制得1 溴丁烷9.6g，则1 溴丁烷的产 率是_ .(保留 2位有效数字) 7. 己二酸是合成尼龙66的主要原料之一实验室合成己二酸的原理、有关数据及装 置示意图如图表： 物质 密度 熔点 沸点 溶解性 第 7 页，共 25 页 环己醇 0.962g /cm3 25.9 160.8 20时水中溶解度为3.6g，可混溶于乙醇、苯 己二酸 1.360g /cm3 152 337.5 在水中的溶解度：15时1.44g，25时2.3g， 易溶于乙醇、不溶于苯 实验步骤如下： .在三口烧瓶中加入 16mL 50%的硝酸，再加入12粒沸石，滴液漏斗中盛放有 5.4mL环己醇 .水浴加热三口烧瓶至50左右，
15、移去水浴，缓慢滴加56滴环己醇，摇动三口 烧瓶，观察到有红棕色气体放出时再慢慢滴加剩下的环己醇，维持反应温度在 6065之间 .当环己醇全部加入后，将混合物用80一90水浴加热约 10min，直至无红棕色 气体生成为止 .趁热将反应液倒入烧杯中，放入冰水浴中冷却，析出晶体后过滤、洗涤、干燥、 称重 请回答下列问题： (1)本实验所用50%的硝酸物质的量浓度为_ .滴液漏斗的细支管 a 的作用是 _ (2)仪器 b 的名称为_ ，使用时要从_ 通入冷水 (3)NaOH溶液的作用是_ ，溶液上方倒扣的漏斗作用是_ (4)向三口烧瓶中滴加环己醇时，反应温度迅速上升，为使反应温度不致过高，必 要时可采
16、取的措施是_ (5)进行该实验时要控制好环己醇的滴入速率，防止反应过于剧烈，否则可能造成 较严重的后果，试列举两条可能的后果：_ (6)为了除去可能的杂质和减少产品损失， 可分别用_ 和 _ 洗涤晶体 8. 苯甲酸是一种重要的化工原料 实验室合成苯甲酸的原理、 有 关数据及装置示意图如下： 名称 性状 熔点/ 沸点/ 密度 /(g mL1) 溶解性 水 乙醇 甲苯 无色液体易燃 易挥发 95 110.6 0.866 9 不溶 互溶 苯甲酸 白色片状或针 状晶体 112.4(100左右 升华) 248 1.265 9 微溶 易溶 苯甲酸在水中的溶解度如下表： 第 8 页，共 25 页 温度/ 4
17、 18 75 溶解度/g 0.2 0.3 2.2 某学习小组在实验室制备、 分离、 提纯苯甲酸， 并测定所得样品的纯度， 步骤如下： 一、制备苯甲酸 在三颈瓶中加入2.7mL甲苯、100mL水和23片碎瓷片，开动电动搅拌器，a中通 入流动水， 在石棉网上加热至沸腾， 然后分批加入8.5g高锰酸钾， 继续搅拌约45h， 直到甲苯层几乎近于消失、回流液不再出现油珠，停止加热和搅拌，静置 二、分离提纯 在反应混合物中加入一定量草酸(H2C2O4)充分反应，过滤、洗涤，将滤液放在冰水 浴中冷却，然后用浓盐酸酸化，苯甲酸全部析出后减压过滤，将沉淀物用少量冷水 洗涤，挤压去水分后放在沸水浴上干燥，得到粗产
18、品 三、测定纯度 称取 m g 产品，配成 100mL乙醇溶液，移取25.00mL溶液于锥形瓶，滴加23滴 酚酞，然后用标准浓度 KOH溶液滴定 请回答下列问题： (1)装置 a 的名称是_，其作用为_ (2)甲苯被高锰酸钾氧化的原理为 +MnO2 +H2O+ _ 请完成并配平该化学方程式 (3)分离提纯过程中加入的草酸是一种二元弱酸，反应过程中有酸式盐和无色气体 生成加入草酸的作用是_，请用离子方程式表示反应原理_ (4)产品减压过滤时用冷水洗涤的原因是_ (5)选用下列_操作，可以将粗产品进一步提纯(选填字母) A.溶于水后过滤 B.溶于乙醇后蒸馏 C.用甲苯萃取后分液 D.升华 (6)测
19、定纯度步骤中，滴定终点溶液的颜色变化是_.若m = 1.200g，滴定时用 去0.120 0mol L1标准 KOH 溶液20.00mL，则所得产品中苯甲酸的质量分数为 _ 三、实验题（本大题共 4 小题，共 40 分） 9. 水杨酸对正辛基苯基酯是一种紫外线吸收剂，常用作新型塑料的防老化剂。 .制备水杨酸对正辛基苯基酯的实验过程如下： 步骤 1：将水杨酸晶体投入如图甲的仪器 Y 中，再加入适量的氯苯作溶剂并充分搅 拌使晶体完全溶解，最后加入少量的无水三氯化铝。 第 9 页，共 25 页 步骤 2：按如图甲所示装置装配好仪器，水浴加热控制温度在2040之间，在搅 拌条件下滴加POCl3，反应制
20、得水杨酰氯。该反应的化学方程式为 。 步骤 3：将 Y中混合液升温至80，再加入对正辛基苯酚 ，温度控制在100左右，不断搅拌。 步骤 4：过滤、蒸馏、减压过滤；酒精洗涤、干燥即得产品。 (1)仪器 X、Y的名称分别是_、_。实 验时，冷凝管中的冷却水进口为_(填“a”或“b”)。 (2)步骤 1 中加入无水三氯化铝的作用是 _ _。 (3)步骤 3 中发生反应的化学方程式为 _ _。 .POCl3可由PCl3制备。有关物质的部分性质如下： 已知图乙是实验室制备PCl3的装置(部分仪器已省略)。 第 10 页，共 25 页 (4)碱石灰的作用有两点： 一是防止空气中的O2和水蒸气进入装置与产品
21、发生反应； 二是_。 (5)向仪器 A 中通入干燥的Cl2之前，应先通入一段时间的干燥CO2，其目的是 _ _。 (6)测定产品中PCl3纯度的方法如下： 迅速称取1.00 g产品，与水反应完全后配成500 mL溶液，取出25.00 mL溶液加入 21.25 mL 0.040 mol L1碘溶液， 充分反应后再用0.040 mol L1Na2S2O3溶液滴定 过量的碘，终点时消耗25.00 mL Na2S2O3溶液。已知：I2+ 2Na2S2O3= 2NaI + Na2S4O6。 假设测定过程中没有其他反应， 则产品中PCl3的质量分数为_。 10. 苯乙酸铜是合成优良催化剂、 传感材料纳米氧
22、化铜的重要前驱体之一。 下面是 它的一种实验室合成路线： 制备苯乙酸的装置示意图如下图(加热和夹持装置等略)： 已知：苯乙酸的熔点为76.5 ，微溶于冷水，溶于乙醇。 回答下列问题： 在250 mL三口瓶 a 中加入70 mL 70%硫酸。配制此硫酸时，加入蒸馏水与浓硫 酸的先后顺序是_。 将 a中的溶液加热至100 ，缓缓滴加40 g苯乙腈到硫酸溶液中，然后升温至 130 继续反应。在装置中，仪器 b的作用是_；仪器 c的名称是 _，其作用是_。反应结束后加适量冷水，再分离出苯乙酸 粗品。加入冷水的目的是_。下列仪器中可用于分离苯乙酸粗 品的是_(填字母)。 第 11 页，共 25 页 A.
23、分液漏斗 B.漏斗 C.烧杯 D.直形冷凝管 E.玻璃棒 提纯粗苯乙酸的方法是_，最终得到44 g纯品，则苯乙酸的产率是 _(精确到1%)。 11. 香兰素是世界上产量最大的合成香料，主要用作定香剂、协调剂及调味剂。实验室 采用愈创木酚和乙醛酸缩合，氧化，脱羧合成甲基香兰素。反应原理如下： 已知：部分物质的物理性质如下： 物质 相对分子 质量 熔点 () 沸点 () 溶解性 愈创木酚 124 31 204 微溶于水，易溶于苯、氯仿等 乙醛酸 74 98 111 易溶于水，微溶于乙醇、苯等 甲基香兰 素 152 42 281 不溶于冷水，微溶于热水，易溶于醇、甲 苯等 乙醛酸在强碱条件(pH 1
24、0.0)下易发生自身歧化生成乙醇酸盐和乙二酸盐。 反萃取是将被萃取物从有机相返回水相的过程，是萃取的逆过程。 .缩合： 如上图组装装置，于三颈烧瓶中加入4.00g NaOH溶液和13.64 g愈创木酚后，缓慢 滴加乙醛酸水溶液(16. 28 g乙醛酸)， 并保持滴加过程中溶液pH = 9.010.0之间。 60 加热搅拌 3h后，滴加稀硫酸中和至pH = 5.0左右，用氯仿萃取。 .氧化：在萃取后的水相中加入8.10g无水硫酸铜和17.40g NaOH，混合溶解后， 于高压反应釜内通入空气105 C反应 5h。出料，过滤。 .脱羧： 滤液用稀硫酸中和至pH = 2.03.0完成脱羧。 用甲苯萃
25、取， 合并有机相， 第 12 页，共 25 页 减压蒸出溶剂，得8.58g甲基香兰素。 (1)仪器 A的名称为_。 (2)步骤中需要控制溶液 pH于9.010.0之间，分析其原因可能是 _。 (3)步骤中无水硫酸铜的作用是_。 (4)步骤中高压釜内空气压力和反应转化率如下图所示，请选择_MPa为最 合适的反应空气压力，分析其原因为_。 (5)最后粗产品可经过一系列操作可以获得高纯度的产品。下列说法不正确的是 _。 A.可以用测产品熔点判断产物的纯度 B.将步骤中萃取后的有机相进行反萃取，可提高产品纯度 C.粗产品可通过蒸馏进行提纯 (6)计算该实验中甲基香兰素的产率为_。 12. 间硝基苯胺(
26、Mr = 128)是一种重要的染料中间体它是一种黄色针状结晶，微溶于 水，随温度升高溶解度增大，溶于乙醇、乙醚、甲醇间硝基苯胺可选用间二硝基 苯与碱金属多硫化物进行选择性还原(装置如图 1所示)，其反应式如图 2： 实验步骤： 在锥形瓶中配制足量的多硫化钠溶液，备用 三颈烧瓶中加入4.74g间二硝基苯(Mr = 158)与 40mL水，滴液漏斗中加入多硫 化钠溶液 加热装置 a 至微沸并搅拌慢慢滴加多硫化钠溶液，滴加完毕后继续搅拌回流 30min.移去热源，用冷水浴冷却至室温，减压过滤，滤饼洗涤三次 在 150mL某容器中配制稀盐酸(30mL水加 7mL浓盐酸)，将上述粗产物转移进 该容器，加
27、热并搅拌使间硝基苯胺溶解，趁热过滤 在搅拌下向滤液中滴加过量浓氨水到pH = 8，滤液中逐渐析出黄色的间硝基苯 胺 过滤，洗涤滤饼至中性，抽干，产物重结晶、干燥、称重，得2.56g 第 13 页，共 25 页 回答下列问题： (1)装置 a 名称为_ (2)第步中滤饼洗涤三次，可选用的洗涤剂为_ ； 第步产物要进行重结晶，可选用的试剂为_ A.冷水 B.热水 C.乙醚 D.乙醇 (3)第步中趁热过滤的目的是_ (4)在铁和盐酸作用制得初生态氢也可以将硝基还原为氨基，却未被采用，其可能 原因为_ (5)第步用盐酸溶解粗产品，而不用水的原因_ 第 14 页，共 25 页 答案和解析答案和解析 1.
28、【答案】 对二甲苯； 否； 四氯化碳的沸点比钠的熔点低； 有水则钠和水反应生成 NaOH， 使乙酸乙酯水解；导气及冷凝回流；防止空气中的水蒸气进入烧瓶；使乙酰乙酸乙酯分 层析出(分层)；分液漏斗；干燥水分；b；a；平衡压强、提供汽化中心、防暴沸；反应 是可逆反应，只能部分转化 【解析】解：(1)为了防止钠的氧化，熔化时需在钠上覆盖一层有机液体，则有机物的 密度应比 Na 的小，并且沸点比 Na 的熔点高才符合，由于苯的沸点和钠的熔点相差较 小，应用对二甲苯， 故答案为：对二甲苯；否；四氯化碳的沸点比钠的熔点低； (2)因钠易与水反应，生成 NaOH，使乙酸乙酯水解，则原料乙酸乙酯必须无水，烧瓶
29、 配上长导管可起到与空气充分热交换的作用，使蒸汽充分冷凝，实验必须在无水的环境 中进行，可在导管上端接一干燥管， 故答案为：有水则钠和水反应生成 NaOH，使乙酸乙酯水解；导气及冷凝回流；防止空 气中的水蒸气进入烧瓶； (3)乙酰乙酸乙酯难溶于饱和食盐水，可使生成的有机物分层，可用分液漏斗分离； 故答案为：使乙酰乙酸乙酯分层析出(分层)；分液漏斗； (4)无水硫酸钠固体具有吸水的作用，故答案为：干燥水分； (5)蒸馏时，应从冷凝管的下口进水，上口出水，可使冷水充满冷凝管，起到充分冷凝 的作用，毛细管的起到平衡压强、提供汽化中心、防暴沸的作用， 故答案为：b，a；平衡压强、提供汽化中心、防暴沸；
30、 (6)该反应为可逆反应，反应物不可能完全转化，故答案为：反应是可逆反应，只能部 分转化 (1)为了防止钠的氧化，熔化时需在钠上覆盖一层有机液体，则有机物的密度应比 Na 的小，并且沸点比 Na的熔点高才符合； (2)因钠易与水反应，则原料乙酸乙酯必须无水，烧瓶配上长导管可起到与空气充分热 交换的作用，实验必须在无水的环境中进行； (3)乙酰乙酸乙酯难溶于饱和食盐水，可用于分离； (4)无水硫酸钠固体具有吸水的作用； (5)蒸馏时，应从冷凝管的下口进水，上口出水； (6)根据反应为可逆反应的特点分析 本题考查有机物制备的实验方案的设计，题目难度中等，注意把握实验原理、目的和方 法，解答该题时注
31、意分析题中数据，根据数据得出物质性质的异同 2.【答案】a；布氏漏斗；控制氧化反应速率防止发生暴沸；甲苯层消失，回流液不再 有明显的油珠；过滤速度快；C；冷水 【解析】解：(1)由于冷凝管采用的是逆向通水，冷凝效果高；图 2中仪器 X是抽滤操 作用到的布氏漏斗， 故答案为：a；布氏漏斗； 第 15 页，共 25 页 (2)加入高锰酸钾溶液过多，会使反应速率过快，反应过于剧烈，容易出现暴沸， 故答案为：控制氧化反应速率防止发生暴沸； (3)由于甲苯被完全氧化后，甲苯层消失，回流液不再有明显的油珠出现， 故答案为：甲苯层消失，回流液不再有明显的油珠； (4)由于抽滤速度比普通过滤速度要快，节省大量
32、时间，故答案为：过滤速度快； (5)第一次过滤时，若溶液呈红色，说明溶液中含有过量的高锰酸钾溶液，需要加入具 有还原性的试剂，四个选项中只有C.NaHSO3具有还原性，满足要求条件，故选 C； (6)由于温度越高，苯甲酸的溶解度越大，所以洗涤苯甲酸晶体时应用冷水洗涤，故答 案为：冷水 (1)冷凝管采用的是逆向通水，据此进行解答；仪器 X是布氏漏斗； (2)防止反应反应速率过快，反应过于剧烈，发生暴沸； (3)甲苯被完全氧化后，甲苯层消失，回流液不再有明显的油珠； (4)抽滤速度比普通过滤速度要快，节省时间； (5)溶液呈红色，说明高锰酸钾溶液过量，需要加入具有还原性的试剂； (6)根据表中数据
33、可以看出，温度越高，苯甲酸的溶解度越大 本题考查了有机实验分离提纯的步骤分析判断，物质制备的条件应用，题干条件的分析 判断和信息应用是解题关键，题目难度中等 3.【答案】I.(1)直形冷凝管；平衡内外气压，冷凝回流产品 (2)HCOOH + CH3OHHCOOCH3+ H2O (3)蒸馏 II.(1)加入稀硫酸酸化后滴加酸性高锰酸钾溶液能够褪色(或加入银氨溶液水浴加热有 银镜生成或加入新制氢氧化铜并加热有红色沉淀生成或加入稀硫酸酸化后加入溴水能 够褪色 (2)酚酞；81.1% 【解析】【分析】 本题考查有机物的制备实验、性质探究实验，涉及仪器识别、对装置的分析评价、仪器 连接、实验方案设计、中
34、和滴定应用、物质含量测定等，注意熟练掌握官能团的性质， 理解含量测定的原理，是对学生综合能力的考查。 【解答】 I.(1)由仪器结构，可知仪器 A为直形冷凝管；由蒸气冷凝为液体，装置内压强会减小， 长玻璃管 c 可以平衡压强，也可以将产品蒸气进行冷凝回流； 故答案为：直形冷凝管；平衡内外气压，冷凝回流产品； (2)甲酸与甲醇在浓硫酸、 加热条件下发生酯化反应生成甲酸甲酯与水， 反应方程式为： HCOOH + CH3OHHCOOCH3+ H2O； 故答案为：HCOOH+ CH3OHHCOOCH3+ H2O； (3)锥形瓶内为液态混合物，用蒸馏方法提取甲酸甲酯； 第 16 页，共 25 页 故答案
35、为：蒸馏； II.(1)HCOONa含有醛基，检验还原性，可以用酸性高锰酸钾溶液检验(或银氨溶液、新 制氢氧化铜等)，具体方案为：取固体产物，配成溶液，加入稀硫酸酸化后，滴加酸性 高锰酸钾溶液能够褪色(或加入银氨溶液水浴加热有银镜生成或加入新制氢氧化铜并加 热有红色沉淀生成； 故答案为：加入稀硫酸酸化后，滴加酸性高锰酸钾溶液能够褪色(或加入银氨溶液水浴 加热有银镜生成或加入新制氢氧化铜并加热有红色沉淀生成； (2)盐酸中和氢氧化钠，得到 NaCl、HCOONa混合溶液，而 HCOONa 溶液呈碱性，应 选择酚酞作指示剂；NaOH与 HCl按物质的量 1：1反应，故样品中 NaOH的物质的量 为
36、0.00505L 1.5mol/L 100mL 20mL ，NaOH的质量为0.00505L 1.5mol/L 0.00505L 1.5mol/L 100mL 20mL 40g/mol = 1.515g，故甲酸钠的质量分数为： 8.0g1.515g 8.0g 100 = 81.1。 故答案为：酚酞；81.1%。 4.【答案】(1) (2)B (3)防倒吸 (4)便于观察液体分层 (5)分液漏斗；烧杯 (6)碳酸钠；乙醇；氯化钙 【解析】【分析】 本题考查了乙酸乙酯的制备，题目难度中等，注意理解饱和碳酸钠溶液的作用以及酯化 反应的机理， 试题培养了学生分析、 理解能力及灵活应用所学知识解决实际问
37、题的能力。 【解答】 (1)酯化反应的本质为酸脱羟基，醇脱氢，乙酸与乙醇在浓硫酸作用下加热发生酯化反 应生成乙酸乙酯和水，该反应方程式为： ， 故答案为：； (2)烧瓶内的液体体积约为3ml + 9.5ml + 6ml = 18.5mol，烧瓶中液体的体积不超过烧 瓶容积的2 3且不少于 1 3，因此 50ml符合， 故答案为：B； (3)乙酸乙酯中混有乙醇和乙酸， 二者易溶于水而产生倒吸， 加热不充分也能产生倒吸， 用球形干燥管，除起冷凝作用外，球形干燥管球形部分由于容积较大，也能起到防止倒 吸的作用， 故答案为：防倒吸； (4)在饱和碳酸钠溶液中， 乙酸乙酯的溶解度较低， 出现分层， 饱和
38、碳酸钠溶液呈碱性， 酚酞遇见变红色，有利于观察液体分层， 第 17 页，共 25 页 故答案为：便于观察液体分层； (5)分液操作中用到的主要仪器是分液漏斗，烧杯作为盛放分层液体的容器， 故答案为：分液漏斗；烧杯； (6)有机层含有的杂质为碳酸钠和乙醇，用饱和食盐水洗涤是利用碳酸钠易溶于水除去 碳酸钠， 用饱和氯化钙溶液洗涤是利用氯化钙可与乙醇形成微溶于水的CaCl2 6C2H5OH 除去乙醇，最后用水洗涤是除去新引入杂质氯化钙， 故答案为：碳酸钠；乙醇；氯化钙。 5.【答案】提高1 萘酚的转化率；冷凝回流；不能；产物沸点大大高于反应物乙醇， 会降低产率；a；1 萘酚被氧化，温度高乙醇大量挥发
39、或温度高发生副反应；50% 【解析】解：(1)该反应中乙醇的量越多，越促进1 萘酚转化，从而提高1 萘酚的转 化率，故答案为：提高1 萘酚的转化率； (2)长玻璃管起到冷凝回流的作用，使挥发出的乙醇冷却后回流到烧瓶中，从而提高乙 醇原料的利用率，故答案为：冷凝回流； (3)该产物沸点高于乙醇，从而降低反应物利用率，所以不能用制取乙酸乙酯的装置， 故答案为：不能，产物沸点大大高于反应物乙醇，会降低产率； (4)提纯产物用10%的 NaOH溶液碱洗并分液，把硫酸洗涤去，水洗并分液洗去氢氧化 钠，用无水氯化钙干燥并过滤，吸收水，控制沸点通过蒸馏的方法得到，实验的操作顺 序为：； 故答案为：a； (5
40、)时间延长、温度升高，可能是酚羟基被氧化，乙醇大量挥发或产生副反应等，从而 导致其产量下降，故答案为：1 萘酚被氧化，温度高乙醇大量挥发或温度高发生副反 应； (6)根据方程式知，1 萘酚与1 乙氧基萘的物质的量相等，则n(C10H8O) = n(C12H12O) = 72g 144g/mol = 0.5mol， 则m(C12H12O) = 0.5mol 172g/mol = 86g，其产率= 43g 86g 100% = 50%， 故答案为：50% (1)该反应中乙醇的量越多，越促进1 萘酚转化； (2)长玻璃管起到冷凝回流的作用，提高乙醇原料的利用率； (3)该产物沸点高于乙醇，从而降低反
41、应物利用率； (4)提纯产物用10%的 NaOH溶液碱洗并分液，把硫酸洗涤去，水洗并分液洗去氢氧化 钠，用无水氯化钙干燥并过滤，吸收水，控制沸点通过蒸馏的方法得到； (5)时间延长、温度升高，1 乙氧基萘的产量下降的原因可能是酚羟基被氧化，乙醇大 量挥发或产生副反应等； 第 18 页，共 25 页 (6)根据方程式知，1 萘酚与1 乙氧基萘的物质的量相等，则n(C10H8O) = n(C12H12O) = 72g 144g/mol = 0.5mol， 则m(C12H12O) = 0.5mol 172g/mol = 86g，据此计算其产率 本题考查有机物制备，为高频考点，明确实验原理及物质性质是
42、解本题关键，对于有机 反应大多数学生较陌生，以乙酸乙酯的制取为载体分析解答该实验，熟练掌握实验基本 操作及物质分离和提纯方法，题目难度不大 6.【答案】减少副产物烯和醚的生成，防止溴离子被浓硫酸氧化为溴单质；减少副产物 烯和醚的生成，防止溴离子被浓硫酸氧化为溴单质；平衡向生成溴乙烷的方向移动(或 提高乙醇的转化率，提高溴乙烷的产率等)；1 溴丁烷的沸点和正丁醇相差较小，正丁 醇会随1 溴丁烷同时蒸出；下层；除去产物中杂质溴；蒸馏；70% 【解析】解：(1)溴乙烷和1 溴丁烷的制备实验中需要圆底烧瓶作反应器，产物需要蒸 馏，需要量筒量取液体，而漏斗一般在过滤实验中需要，因此最不可能用到的仪器是漏
43、 斗，故选 d， 故答案为：d； (2)浓硫酸和1 丁醇反应发生副反应消去反应生成烯烃、分子间脱水反应生成醚，稀释 后不能发生类似反应减少副产物烯和醚的生成； 浓硫酸具有强氧化性能将溴离子氧化为 溴单质，稀释浓硫酸后能减少Br2的生成；反应需要溴化氢和1 丁醇反应，浓硫酸溶解 溶液温度升高，使溴化氢挥发，稀释后减少 HBr 的挥发， 故答案为：减少副产物烯和醚的生成，防止溴离子被浓硫酸氧化为溴单质； (3)根据题给信息知，乙醇和溴乙烷的沸点相差较大，采用边反应边蒸出产物的方法， 可以使平衡向生成溴乙烷的方向移动，而1 溴丁烷和正丁醇的沸点相差较小，若边反 应边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出，所以
44、不能边反应边蒸出产物， 故答案为： 平衡向生成溴乙烷的方向移动(或提高乙醇的转化率， 提高溴乙烷的产率等)； 1 溴丁烷的沸点和正丁醇相差较小，正丁醇会随1 溴丁烷同时蒸出； (4)1 溴丁烷和水不能形成氢键所以不易溶于水，且密度大于水，所以将1 溴丁烷粗 产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在下层，溴单质和NaHSO3溶液发生氧化 还原反应，可以除去溴单质， 故答案为：下层；除去产物中杂质溴； (5)溴乙烷和1 溴丁烷的沸点相差较大，可以采用蒸馏方法除去， 故答案为：蒸馏； (6)若实验中所取1 丁醇、NaBr分别为7.4g、13.0g，依据化学方程式计算判断反应情 况： 74 103 7.4g 10.3g 溴化钠过量，则1 丁醇全部反应生成1 溴丁烷物质的量为0.1mol，质量= 0.1mol 第 19 页，共 25 页 137g/mol = 13.7g， 蒸出的粗产物经洗涤、 干燥后再次蒸馏得到9.6g1 溴丁烷， 产率= 9.6g 13.7g 100% = 70%， 故答案为：70% (1)在溴乙烷和1 溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是普通漏斗； (2)浓硫酸具有强氧化性，能氧化溴离子为溴单
