1、微型专题重点突破微型专题重点突破(四四) 核心素养发展目标 1.变化观念与平衡思想：熟知水溶液中存在的三大平衡：电离平衡、 水解平衡和沉淀溶解平衡；并能根据三大平衡的移动分析解决实际问题。2.证据推理与模型 认知：建立思维模型分析解答相关问题，如：由盐溶液的酸碱性判断相应酸或碱的强弱、溶 液中离子浓度大小的比较、相关图像题的分析方法等。 一、盐类水解规律及其应用 例 1 相同物质的量浓度的 NaCN、NaClO、Na2CO3相比，Na2CO3溶液的 pH 最大，NaClO 溶液的 pH 最小，则下列说法中正确的是( ) A同温、同浓度时，酸的强弱： HClO HCN H2CO3 B同温、同浓度
2、时，酸溶液的 pH：HClOHCN H2CO3 C同体积、同浓度的 HCN 和 HClO 与 NaOH 恰好完全反应时，消耗 NaOH 的物质的量： HClOHCN D同体积、同浓度的 HCN 和 HClO 的溶液中酸根离子浓度：c(CN )c(ClO) 答案 D 解析 在相同浓度条件下，酸越弱，对应盐溶液的碱性越强，即 pH 越大。可以确定酸性： HCO 3HCNHClO，由于是同体积、同浓度的 HCN 和 HClO 与 NaOH 恰 好反应，故消耗 NaOH 的量相同，所以 A、B、C 均错误；由酸性越强电离程度越大，故 c (CN )c(ClO)，D 正确。 考点 盐类的水解 题点 盐的
3、水解规律及应用 (1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCNCH3COOH，则相同条件下碱性：NaCN CH3COONa。 (2)相同条件下的水解程度 正盐相应酸式盐，如 CO2 3HCO 3。 相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如 NH 4的水解程度：(NH4)2CO3 (NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。 (3)利用盐的水解规律时一定把盐与酸的对应关系找准确，尤其是二元弱酸，如 Na2CO3对应 的酸是 HCO 3，NaHCO3对应的酸是 H2CO3。 变式 1 25 时，0.1 mol L 1 下列溶液的 pH 如下表，有关比较正确的是( ) 序号 溶液 Na
4、Cl CH3COONH4 NaClO NaHCO3 Na2CO3 pH 7.0 7.0 10.3 8.3 11.6 A.酸性的相对强弱：HClOHCO 3 B由水电离产生的 c(H )： C溶液中酸根离子浓度：c(ClO )c(HCO 3) D在溶液等体积混合的溶液中： c(HCO 3)c(CO 2 3)c(H2CO3)0.1 mol L 1 答案 D 解析 根据越弱越水解规律可知，酸性强弱：HClOHCO 3，故 A 项错误；CH3COONH4是 弱酸弱碱盐，促进水的电离，NaCl 对水的电离无影响，因此水电离产生的 c(H )：， B 项错误；根据溶液的 pH 可知，ClO 水解程度大于
5、HCO 3，因此 c(ClO )c(HCO 3)， C 项错误；根据物料守恒可知，c(HCO 3)c(CO 2 3)c(H2CO3)0.1 mol L 1，D 项正确。 相关链接 盐溶液酸碱性的判断方法 (1)弱酸弱碱盐溶液的酸碱性判断 相同条件下，生成的弱酸的电离程度大于弱碱的电离程度时，溶液显酸性，如 NH4F H2ONH3 H2OHF，因为 K(HF)K(NH3 H2O)，NH4F 溶液显酸性。 相同条件下，生成的弱碱的电离程度大于弱酸的电离程度时，溶液显碱性，如 NH4CN H2ONH3 H2OHCN，因为 K(NH3 H2O)K(HCN)，NH4CN 溶液显碱性。 相同条件下， 生成
6、的弱酸的电离程度等于弱碱的电离程度时， 溶液显中性， 如 CH3COONH4 H2OCH3COOHNH3 H2O，因为 K(NH3 H2O)K(CH3COOH)，CH3COONH4溶液显中 性。 (2)酸式盐溶液酸碱性的判断 强酸酸式盐只电离，不水解，溶液一定显酸性(如 NaHSO4)。 若电离程度大于水解程度， 则溶液显酸性。 例如， NaHSO3溶液中： HSO 3 H SO2 3(主 要)，HSO 3H2O H2SO3OH (次要)，使 c(H)c(OH)，溶液显酸性；同理，NaH 2PO4 溶液、NaHC2O4溶液也显酸性。 若水解程度大于电离程度， 则溶液显碱性。 例如， NaHCO
7、3溶液中： HCO 3H2O H2CO3 OH (主要)，HCO 3 H CO2 3(次要)，使 c(OH )c(H)，溶液显碱性；同理，NaHS 溶液、Na2HPO4溶液也显碱性。 二、溶液中三大平衡及其平衡常数 例 2 Ka、Kw、Ksp分别表示酸的电离常数、水的离子积常数、溶度积常数，下列判断正确 的是( ) A室温下向 10 mL pH3 的醋酸溶液中加入水稀释后，溶液中 cCH3COO cCH3COOH cOH 不变 B室温下 Ka(HCN)Ka(CH3COOH)，说明 CH3COOH 的电离度一定比 HCN 的大 C25 时，pH 均为 4 的盐酸和 NH4I 溶液中 Kw不相等
8、D两种难溶电解质作比较时，Ksp越小的电解质，其溶解度一定越小 答案 A 解析 将关系式 cCH3COO cCH3COOH cOH 中分子、分母同时乘以 c(H )后，关系式变为 Ka(CH3COOH)/Kw，此式只与温度有关，A 项正确；电离平衡常数越大，酸性越强，越易电 离，但电离度还与温度、浓度等有关，B 项错误；电离常数、水的离子积常数、溶度积常数 都只与温度有关，C 项错误；同类型的难溶物(如 AgCl、AgBr、AgI)，Ksp越小，溶解度越小， 而不同类型的难溶物(如 Ag2SO4和 AgI)， Ksp小的溶解度不一定小， 需要进行换算， D 项错误。 考点 溶液中三种平衡常数
9、题点 溶液中三种平衡常数的表达与应用 (1)Ka、Kw、Ksp只是温度的函数，只与相关物质的性质和温度有关，溶液中有关离子浓度的 改变只能使平衡移动，但不改变 Ka、Kw、Ksp的值。 (2)Kh与 Ka(弱酸电离常数)或 Kb(弱碱电离常数)、Kw(水的离子积常数)的定量关系为 Ka Kh Kw或 Kb KhKw。 如：CH3COONa 溶液的水解：CH3COO H 2O CH3COOHOH KhcOH cCH 3COOH cCH3COO cCH3COOH cOH cH cCH3COO cHKw Ka。 Na2S 溶液的水解：S2 H 2O HS OH HS H 2O H2SOH Kh1cH
10、S cOH cS2 cHS cOH cH cS2 cHKw Ka2； Kh2cH2S cOH cHS cH2S cOH cH cHS cHKw Ka1。 变式 2 (2018 衡水大联考)已知：25 时，KspZn(OH)21.010 18，K a(HCOOH)1.0 10 4。该温度下，下列说法错误的是( ) AHCOO 的水解常数为 1.01010 BZn(OH)2溶于水形成的饱和溶液中，c(Zn2 )1.0106 mol L1 C向 Zn(OH)2悬浊液中加入 HCOOH，溶液中 c(Zn2 )增大 DZn(OH)2(s)2HCOOH(aq)Zn2 (aq)2HCOO(aq)2H 2O(
11、l)的平衡常数 K100 答案 B 解析 HCOO 的水解常数为Kw Ka 10 14 1.010 41.010 10，A 项正确；设 Zn(OH) 2溶于水形成 的饱和溶液中 c(Zn2 )为 x mol L1，则溶液中 c(OH)2x mol L1，x(2x)2K spZn(OH)2 1.010 18，解得 x10 6 3 4 1.010 6，B 项错误；Zn(OH) 2悬浊液中存在溶解平衡： Zn(OH)2(s)Zn2 (aq)2OH(aq)，加入 HCOOH 中和氢氧根离子，使平衡正向移动，溶液 中 c(Zn2 )增大，C 项正确；Zn(OH) 2(s) 2(aq)2HCOO(aq)2
12、H 2O(l) 的 平 衡 常 数K c2HCOO cZn2 c2HCOOH c2HCOO c2H cZn2 c2OH c2HCOOH K2w K2aHCOOH KspZnOH2 K2w 100，D 项正确。 相关链接 溶液中三大平衡的分析与比较 电离平衡 水解平衡 沉淀溶解平衡 举例 NH3 H2ONH 4 OH NH 4 H2ONH3 H2O H PbI2(s)Pb2 (aq)2I(aq) 平衡常数表 达式 KbcNH 4 cOH cNH3 H2O Kh cH cNH 3 H2O cNH 4 Kspc(Pb2 ) c2(I) 影响平衡常 数的因素 内因：电解质的相对 强弱 外因：温度，温度
13、越 高，电离程度越大， 平衡常数越大 盐的水解程度随温度 的升高而增大，Kh随 温度的升高而增大 内因： 难溶电解质在水中的溶 解能力 外因：Ksp与温度有关 浓度对平衡 的影响 电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡同化学平衡一样都为动态平衡，平衡的 移动符合平衡移动原理(勒夏特列原理)，浓度对平衡常数没有影响 加水均能促进三大平衡正向移动；加入与电解质溶液中相同的微粒，都 能使平衡移动；三大平衡都不受压强的影响 三、溶液中离子浓度的大小比较 例 3 下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A在 0.1 mol L 1 NaHCO 3溶液中：c(Na )c(HCO 3)c(CO
14、2 3)c(H2CO3) B某二元弱酸的酸式盐 NaHA 溶液中：c(OH )2c(A2)c(H)c(H 2A) C向 NH4HSO4溶液中滴加 NaOH 溶液至恰好呈中性：c(Na )c(SO2 4)c(NH 4)c(OH ) c(H ) D 常温下， 将50 mL 0.1 mol L 1的盐酸与100 mL 0.1 mol L1的氨水混合， 所得溶液中： c(NH 4) c(Cl )c(NH 3 H2O)c(OH )c(H) 答案 D 解析 在 NaHCO3溶液中，由于 HCO 3的水解程度大于其电离程度，故 c(H2CO3)c(CO 2 3)， A 项错误；根据质子守恒可知：c(OH )
15、c(A2)c(H)c(H 2A)，B 项错误；NH 4与 SO 2 4均 来自于 NH4HSO4溶液， NH 4部分水解， 所以 c(SO 2 4)c(NH 4)， C 项错误； 混合溶液中 NH4Cl 和 NH3 H2O 的物质的量相等，NH3 H2O 的电离程度大于 NH 4的水解程度，溶液显碱性，D 项正确。 溶液中粒子浓度大小比较的思维方法模型 (1)从盐类水解的特征分析： 水解程度一般很小。 例如： NaHCO3溶液中， c(HCO 3)c(H2CO3)。 (2)理清溶液中的平衡关系并分清主次 (3)灵活运用电荷守恒、物料守恒及质子守恒关系。 变式 3 常温下，将 a L 0.1 m
16、ol L 1 的 NaOH 溶液与 b L 0.1 mol L 1 的 CH3COOH 溶液混合。 下列有关混合溶液的说法一定不正确是( ) Aac(Na)c(H)c(OH) Bab 时，c(CH3COO )c(Na)c(OH)c(H) Cab 时，c(CH3COOH)c(H )c(OH) D无论 a、b 有何关系，均有 c(H )c(Na)c(CH 3COO )c(OH) 答案 B 解析 由电荷守恒得 c(H )c(Na)c(CH 3COO )c(OH)，故 D 正确；若 ba，醋酸过量， 溶液为 CH3COONa 与 CH3COOH 的混合溶液，当溶液呈酸性时 A 正确；若 ab，反应后的
17、 溶液为 CH3COONa 溶液， 由于 CH3COO 水解而显碱性， 根据质子守恒可知， C 正确； 若 ab， 说明碱过量，溶液为 CH3COONa 与 NaOH 的混合溶液，存在 c(Na )c(CH 3COO )，B 错误。 四、利用酸碱中和滴定 pH 曲线分析离子浓度关系 例 4 室温下，用相同浓度的 NaOH 溶液，分别滴定浓度均为 0.1 mol L 1 的三种酸(HA、 HB 和 HD)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( ) A三种酸的电离常数关系：KHAKHBKHD B滴定至 P 点时，溶液中：c(B )c(Na)c(HB)c(H)c(OH) CpH7 时，三种溶液中
18、：c(A )c(B)c(D) D当中和百分数达 100%时，将三种溶液混合后：c(HA)c(HB)c(HD)c(OH )c(H) 答案 C 解析 A 项，根据图像知，在未滴加 NaOH 溶液时，0.1 mol L 1 的三种酸(HA、HB 和 HD) 溶液的 pH 均大于 1，说明三种酸均为弱酸，且 pH：HAHBHD，可知酸性：HAHB HD，根据酸性越强，电离常数越大知，故 KHAKHBKHD，正确； B 项，滴定至 P 点时，溶 液中未反应的 HB 与生成的 NaB 的浓度相等，且溶液呈酸性，说明 HB 的电离程度大于 B 的水解程度，故 c(B )c(Na)c(HB)c(H)c(OH)
19、，正确；C 项，pH7 时，三种离子的浓 度分别等于 c(Na )，然而三种溶液中阴离子水解程度不同，加入的 NaOH 的体积不同，故三 种阴离子的浓度也不同，错误；D 项，根据质子守恒即可得出，三种溶液混合后溶液的质子 守恒关系：c(HA)c(HB)c(HD)c(OH )c(H)，正确。 考点 盐类的水解 题点 酸碱中和滴定时 pH 曲线中离子浓度关系 酸碱中和滴定 pH 曲线的“四点”分析法 (1)起点：利用起点可以确定酸或碱的强弱。 (2)中和点：酸和碱恰好完全反应，溶液呈中性、酸性或碱性，取决于生成盐的水解情况； 利用此点可以确定酸碱的浓度和体积。 (3)中性点：酸和碱不一定完全反应；
20、利用中性点和中和点确定酸碱的强弱。 (4)一半点：一元酸与一元碱反应时生成的酸或碱与生成的盐浓度相等。 变式 4 298 K 时，在 20.0 mL 0.10 mol L 1 氨水中滴入 0.10 mol L 1 的盐酸，溶液的 pH 与所 加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 mol L 1 氨水的电离度为 1.32%，下列有关叙述正确 的是( ) A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 BM 点对应的盐酸体积为 20.0 mL CM 点处的溶液中 c(NH 4)c(Cl )c(H)c(OH) DN 点处的溶液中 pH12 答案 D 解析 A 项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为 NH4Cl
21、溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙， 错误；B 项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成 NH4Cl 时溶液呈酸性，故二者等浓度 反应时，若溶液的 pH7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于 20.0 mL，错误；C 项， 根据电荷守恒可知溶液中：c(NH 4)c(H )c(Cl)c(OH)，M 点溶液的 pH7，即 c(H) c(OH )， 则 c(NH 4)c(Cl )， 由于水的电离是微弱的， 故 c(NH 4)c(Cl )c(H)c(OH)， 错误；D 项，由图可知，N 点即为 0.10 mol L 1 氨水，由其电离度为 1.32%，可知 0.10 mol L 1 氨水中 c(OH )
22、0.001 32 mol L1，故该氨水中 11pHKsp(AgI)( ) A原 AgNO3溶液的物质的量浓度为 0.1 mol L 1 B图中 x 点的坐标为(100,6) C图中 x 点表示溶液中 Ag 被恰好完全沉淀 D把 0.1 mol L 1 的 NaCl 换成 0.1 mol L 1 NaI，则图像在终点后变为虚线部分 答案 B 解析 A 项，加入NaCl 之前，pAg0，所以c(AgNO3)1 mol L 1，错误；B 项，由于c(Ag) 10 6 mol L1，所以 Ag沉淀完全，n(NaCl)n(AgNO 3)0.01 L1 mol L 10.01 mol，所 以 V(NaC
23、l)100 mL，B 正确，C 错误；若把 NaCl 换成 NaI，由于 Ksp(AgI)更小，所以 c(Ag ) 更小，pAg 更大，D 错误。 相关链接 常见溶解平衡图像的类型 (1)c(Mn )、c(An)型图像： 如图为 BaSO4沉淀溶解平衡曲线(温度一定)： 曲线上的任意一点均为达到溶解平衡的平衡点， 可利用曲线上点的坐标来计算 Ksp(BaSO4)； 曲线上方的点溶液过饱和，c(Ba2 ) c(SO2 4)Ksp(BaSO4)，有沉淀生成； 曲线下方的点为不饱和溶液，c(Ba2 ) c(SO2 4)Ksp(BaSO4)，无沉淀生成，加入 BaSO4可继 续溶解。 (2)SpH 或
24、 c(Mn )pH 图像： Fe(OH)3和 Cu(OH)2的 cpH 关系如图(温度一定)： 图中曲线为相应金属离子氢氧化物的沉淀溶解平衡曲线， 可利用图像判断有关氢氧化物的 Ksp 的大小以及离子分离方法的选择。 (3)离子浓度(或离子浓度对数)溶液体积图：用 0.1 mol L 1 AgNO 3溶液滴定 20.00 mL 含有 Cl 、Br、I且浓度均为 0.1 mol L1 的混合溶液，绘得滴定曲线如图： 图中曲线的起始部分，滴入 c(Ag )不足，c(X)变化较小，在恰好反应时出现突跃，突跃后 的三条曲线为相应 AgX 的沉淀溶解平衡曲线。 若已知 a、b、c 所代表的卤素离子的曲线
25、，则可比较相应 AgX 的 Ksp大小或利用 Ksp的大 小分析 a、b、c 分别代表哪种卤素离子的曲线。 (4)离子浓度对数或负对数曲线 难溶电解质溶液中离子浓度都很小，为研究方便，常取离子浓度的对数或负对数。如果横、 纵坐标是离子浓度的对数或负对数，则二者的关系应是一条直线。例如在一定温度下，三种 碳酸盐 MCO3(M： Mg2 、 Ca2、 Mn2)的沉淀溶解平衡曲线如下图所示： 已知： pMlg c(M)， p(CO2 3)lg c(CO 2 3) 图中曲线为相应碳酸盐的沉淀溶解平衡曲线，因此可对比不同碳酸盐 Ksp的大小，对比线外 点对不同碳酸盐来说是过饱和溶液还是不饱和溶液，以及判
26、断相应金属离子与碳酸根离子浓 度的大小。 1用黄色的 FeCl3溶液分别进行下列实验，解释或结论不正确的是( ) 选项 实验 现象 解释或结论 A 加入 FeCl3固体 溶液变成红褐 色 FeCl3的水解程 度变大 B 加入等体积水 溶液颜色变浅 c(Fe3 )变小 C 加入足量 Fe 粉 溶液颜色变浅 绿色 2Fe3 Fe=3Fe2 D 将FeCl3溶液微热 溶液变成红褐 色 水解反应 H0 答案 A 解析 Fe3 3H 2O Fe(OH)33H ，A 项，加入 FeCl 3固体，平衡右移，c(Fe 3)增大，但 水解程度减小，错误；B 项，加入等体积的水，平衡右移，c(Fe3 )减小，颜色
27、变浅，正确； C 项，加入 Fe 粉，发生 2Fe3 Fe=3Fe2，Fe2呈浅绿色，正确；D 项，加热，促进水解， 说明水解是吸热反应，正确。 考点 盐类的水解 题点 外界条件对盐类水解平衡的影响 2(2018 合肥校级期中)在某溶液中有浓度均为 0.01 mol L 1 的 Fe3 、Cr3、Zn2、Mg2等离 子， 已知 25 时， KspFe(OH)34.010 38， K spCr(OH)37.010 31， K spZn(OH)21.0 10 17，K spMg(OH)21.810 11。当下列离子以氢氧化物的形式开始沉淀时，所需的 pH 最 小的是( ) AFe3 BCr3 CZ
28、n2 DMg2 答案 A 解析 由溶度积常数可知，浓度均为 0.01 mol L 1 的 Fe3 、Cr3、Zn2、Mg2以氢氧化物的 形式开始沉淀时， 所需 c(OH )依次是 1.61012 mol L1、 4.11010 mol L1、 3.2108 mol L 1、4.2105 mol L1。Fe3开始沉淀时，c(OH)最小，即 c(H)最大，pH 最小。 3(2018 武汉部分学校调研)在 25 时，碳酸钙在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知 25 时硫酸钙的 Ksp9.110 6。下列说法不正确的是( ) A除去锅炉水垢中硫酸钙的办法是将其转化为碳酸钙，然后用酸去除 B图中 b
29、点碳酸钙的结晶速率大于其溶解速率 C通过蒸发，可使溶液由 a 点变化到 c 点 D在 25 时，反应 CaSO4(s)CO2 3(aq) CaCO3(s)SO2 4(aq)的平衡常数 K3 250 答案 C 解析 本题图像为 CaCO3的沉淀溶解平衡曲线，可以从点、线、面三个角度进行分析： (1)从面的角度分析，横、纵轴分别表示 c(CO2 3)、c(Ca 2)，二者为反比例关系。(2)从线的角 度分析，曲线上各点对应的 c(Ca2 )、c(CO2 3)的乘积相等，即曲线上的点对应的 QcKsp，为 平衡点，处于平衡状态，曲线上方的点对应的 QcKsp，生成沉淀，曲线下方的点对应的 Qc Ks
30、p，沉淀溶解。(3)从点的角度分析，同一曲线上的点对应的 Ksp相等，因此不同点之间变 化，可以通过改变 c(Ca2 )和 c(CO2 3)实现。锅炉水垢中硫酸钙不溶于酸、碱，除去硫酸钙， 可以加入 Na2CO3溶液，发生沉淀的转化，将 CaSO4转化为 CaCO3，然后用酸去除，A 项正 确；图中 b 点 c(Ca2 ) c(CO2 3)Ksp(CaCO3)，有沉淀生成，故碳酸钙的结晶速率大于其溶解 速率， B 项正确； 根据图示， 溶液由 a 点变化到 c 点， c(Ca2 )增大， c(CO2 3)不变， 蒸发时 c(CO 2 3) 不可能保持不变，C 项错误；根据c 点可知Ksp(Ca
31、CO3)c(Ca2 ) c(CO2 3)7.010 54.0105 2.810 9，题给反应的平衡常数 KcSO 2 4 cCO2 3 cCa2 cSO2 4 cCa2 cCO2 3 KspCaSO4 KspCaCO3 9.110 6 2.810 9 3 250，D 项正确。 4(2018 河北衡水校级期中)25 时，5 种银盐的溶度积常数(Ksp)如表所示： 物质 AgCl Ag2SO4 Ag2S AgBr AgI 溶度积常数(Ksp) 1.810 10 1.410 5 6.310 50 7.710 13 8.5110 16 下列说法正确的是( ) A氯化银、溴化银和碘化银的溶解度依次增大
32、B将硫酸银溶解于水形成饱和溶液后，向其中加入少量硫化钠溶液，不可能得到黑色沉淀 C在 5 mL 1.810 5 mol L1 的 NaCl 溶液中加入 1 滴(1 mL 约 20 滴)0.1 mol L 1 的 AgNO3 溶液(忽略溶液体积变化)，不能观察到白色沉淀 D将足量浅黄色溴化银固体浸泡在饱和氯化钠溶液中，有少量白色固体生成 答案 D 解析 当难溶物组成类型相同时， 可以利用 Ksp直接比较难溶物的溶解度， Ksp值越小越难溶， 所以氯化银、溴化银、碘化银的溶解度依次减小，A 项错误；硫酸银的 Ksp远大于硫化银的 Ksp，因此会有更难溶的黑色硫化银生成，B 项错误；c(Ag )0.
33、1 mol L 11 20 mL 5 mL 0.001 mol L 1，Q c0.0011.810 51.8108，大于氯化银的 K sp，故会有白色沉淀生成， C 项错误；足量溴化银固体浸泡在氯化钠的饱和溶液中，则溶液中氯离子与银离子的离子积 大于氯化银的溶度积，所以会有少量白色固体生成，D 项正确。 5(2018 山东烟台期末)在 25 时，将 1.0 L c mol L 1 CH 3COOH 溶液与 0.1 mol NaOH 固体 混合，使之充分反应。然后向该混合溶液中通入 HCl 或加入 NaOH 固体(忽略体积和温度变 化)，溶液 pH 随通入(或加入)物质的量的变化如下图所示。下列
34、叙述正确的是( ) A水的电离程度：abc Bc 点对应的混合溶液中： c(CH3COOH)c(Na )c(OH) Ca 点对应的混合溶液中：c(Na )c(CH 3COO ) D该温度下，醋酸的电离平衡常数 Ka210 8 c0.2 答案 D 解析 由图分析可知，1.0 L c mol L 1 的 CH3COOH 溶液与 0.1 mol NaOH 固体混合，得到 CH3COOH 和 CH3COONa 的混合溶液，其中 CH3COONa 的水解促进水的电离，CH3COOH 的电离抑制水的电离。若向该混合溶液中通入 0.1 mol HCl，发生反应 CH3COONa HCl=CH3COOHNaC
35、l， CH3COONa 减少， CH3COOH 增多； 若向该混合溶液中加入 0.1 mol NaOH 固体， 发生反应 CH3COOHNaOH=CH3COONaH2O， CH3COONa 增多， CH3COOH 减少，因此，水的电离程度：cba，故 A 项错误。c(CH3COOH)c(CH3COONa)的混合溶液 呈酸性，c 点pH7，所以 c(CH3COOH)c(CH3COONa)，则c(Na )c(CH 3COOH)c(OH )， 故 B 项错误。a 点溶液为 CH3COOH 和 NaCl 的混合溶液，CH3COOH 为弱电解质，其电离程 度较小，所以 c(Na )c(CH 3COO )
36、，故 C 项错误。该温度下 pH7 时，c(H)107 mol L1， c(Na )c(CH 3COO )0.2 mol L1，c(CH 3COOH)(c0.2) mol L 1，则醋酸的电离平衡常 数 KacCH3COO cH cCH3COOH 210 8 c0.2 ，故 D 项正确。 6(2018 四川资阳二诊)已知 298 K 时，Ksp(NiS)1.010 21，K sp(NiCO3)1.010 7；pNi lg c(Ni2 )，pBlg c(S2)或lg c(CO2 3)。在含物质的量浓度相同的 Na2S 和 Na2CO3 的混合溶液中滴加 Ni(NO3)2溶液产生两种沉淀，溶液中
37、pNi 与 pB 之间的关系如图所示。下 列说法错误的是( ) A常温下 NiCO3的溶解度大于 NiS 的溶解度 B向 d 点对应的溶液中加入对应阴离子的钠盐，d 点向 b 点移动 C对于曲线，对 b 点溶液进行加热，b 点向 c 点移动 Dp 为 3.5 且对应的阴离子是 CO2 3 答案 C 解析 常温下 Ksp(NiS)Ksp(NiCO3)，NiS、NiCO3属于同种类型的沉淀，常温下 NiCO3的溶 解度大于 NiS，A 项正确；Ksp(NiS)Ksp(NiCO3)，则曲线代表 NiS，曲线代表 NiCO3， 在 d 点溶液中存在溶解平衡 NiS(s)Ni2 (aq)S2(aq)，加
38、入 Na 2S，S 2浓度增大，平衡逆 向移动，Ni2 浓度减小，d 点向 b 点移动，B 项正确；对于曲线，对 b 点溶液进行加热， NiS 的溶解度增大， Ni2 、 S2浓度增大， b 点向 a 点方向移动， C 项错误； 曲线代表 NiCO 3， a 点 c(Ni2 )c(CO2 3)，Ksp(NiCO3)c(Ni 2) c(CO2 3)1.010 7，c(Ni2)c(CO2 3)1 10 3.5，pNipB3.5 且对应的阴离子为 CO2 3，D 项正确。 题组一 盐类水解的规律及其应用 1 常温下用 pH 为 3 的某酸溶液分别与 pH 均为 11 的氨水、 氢氧化钠溶液等体积混合
39、得到 a、 b 两种溶液，关于这两种溶液酸碱性的表述正确的是( ) Ab 只能显碱性 Ba 可能显酸性或碱性 Ca 不可能显酸性 Db 可能显碱性或酸性 答案 B 解析 常温下 pH 为 3 的某酸溶液可能是强酸溶液也可能是弱酸溶液。若是强酸溶液，与 pH 为 11 的氨水等体积混合，得到的 a 溶液显碱性；若是弱酸溶液，与 pH 为 11 的氨水等体积 混合，得到的 a 溶液的酸碱性由弱酸和氨水的电离程度的相对大小决定，因此可能显酸性， 也可能显碱性。总之：a 溶液可能显酸性，也可能显碱性，故 B 项正确，C 项错误。同理可 分析得知，b 溶液显中性或酸性，故 A 项错误，D 项错误。 2下
40、列能说明 0.1 mol L 1 的 NaHA 溶液一定呈酸性的是( ) A某温度下，测得溶液的 pH7 B溶液中 c(Na )c(A2) C溶液中存在 Na 、HA、A2、H 2A 多种微粒 DNaHA 溶液可与等体积等物质的量浓度的 NaOH 溶液恰好反应 答案 B 解析 没有指明温度是 25 ，所以 pH7 的溶液不一定呈酸性，A 项错误；溶液中 c(Na ) c(A2 )，说明 HA完全电离，NaHA 为强酸的酸式盐，溶液一定呈酸性，B 项正确；溶液 中存在 Na 、HA、A2、H 2A 多种微粒，说明 NaHA 为弱酸的酸式盐，HA 的电离与水解 程度大小不确定，溶液的酸碱性不确定，
41、C 项错误；不论 NaHA 是强酸酸式盐还是弱酸酸式 盐， 都与等体积等物质的量浓度的 NaOH 溶液恰好反应， 所以无法确定 NaHA 溶液的酸碱性， D 项错误。 3(2018 北京，11)测定 0.1 mol L 1Na 2SO3溶液先升温再降温过程中的 pH，数据如下。 时刻 温度/ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀 多。 下列说法不正确的是( ) ANa2SO3溶液中存在水解平衡：SO2 3H2O HSO 3OH B的 pH 与不同，是由 SO2 3浓度减小造成的 C
42、的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D与的 Kw值相等 答案 C 解析 的过程中，pH 变小，说明 SO2 3水解产生的 c(OH )减小；升高温度，SO2 3的水 解平衡正向移动，溶液中 SO2 3水解产生的 c(OH )增大，pH 应增大，而实际上溶液的 pH 减 小，其主要原因是实验过程中部分 SO2 3被空气中的 O2氧化生成 SO 2 4，溶液中 c(SO 2 3)减小， 水解平衡逆向移动，则溶液中 c(OH )减小，pH 减小；的过程中，温度升高，SO2 3的 水解平衡正向移动，而 c(SO2 3)减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的影响不 一致，C 错误
43、；Na2SO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SO2 3 H2 3OH ，A 对；实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl 2溶液 做对比实验，产生白色沉淀多，说明中的 SO2 4数目大于中的，中的 SO 2 3数目小于 中的，所以中 OH 数目小于中的，pH 不同，B 对；K w只与温度有关，D 对。 4(2018 安徽淮北一中调研)已知 25 时有关弱酸的电离平衡常数见下表： 弱酸的化学式 HA H2B 电离平衡常数(25 ) Ka1.710 6 Ka1(H2B)1.310 3； Ka2(H2B)5.610 8 则 25 时下列有关说法正确的是( ) A等物质的量
44、浓度的各溶液 pH 关系为：pH(Na2B)pH(NaHB)pH(NaA) B将 a mol L 1 的 HA 溶液与 a mol L 1 的 NaA 溶液等体积混合，混合液中 c(Na )c(A) C向 Na2B 溶液中加入足量的 HA 溶液发生反应的离子方程式为：B2 2HA 2A H 2B DNaHB 溶液中部分微粒浓度的大小关系为：c(Na )c(HB)c(B2)c(H 2B) 答案 D 解析 根据相同温度下的电离平衡常数，可知酸性：H2BHAHB ，故对应离子的水解程 度：HB AB2，所以等物质的量浓度的各溶液 pH 关系为：pH(Na 2B)pH(NaA) pH(NaHB)， A
45、 项错误； 因为 Ka KhKw， Ka(HA)1.710 6， 故 K h(A ) Kw KaHA 1.010 14 1.710 6 5.910 9，所以 K a(HA)Kh(A )，将 a mol L1 的 HA 溶液与 a mol L 1 的 NaA 溶液等体 积混合，HA 的电离程度大于 A 的水解程度，混合液中 c(A)c(Na)，B 项错误，根据酸性的 相对强弱可知，向 Na2B 溶液中加入足量的 HA 溶液发生反应的离子方程式为：B2 HA A HB，C 项错误；由于 K a1(H2B)1.310 3，K a2(H2B)5.610 8，K h(HB )7.71012， HB 的电
46、离程度大于 HB的水解程度，所以 c(Na)c(HB)c(B2)c(H 2B)，D 项正确。 题组二 溶液中离子浓度的大小关系 5常温下，将某一元酸 HA 和 NaOH 溶液等体积混合，实验信息如下： 实验编号 c(HA)/ mol L 1 c(NaOH)/ mol L 1 反应后溶液 pH 甲 0.1 0.1 pH9 乙 c1 0.2 pH7 下列判断不正确的是( ) Ac1一定大于 0.2 mol L 1 BHA 的电离方程式是 HAH A C甲反应后溶液中：c(Na )c(OH)c(A)c(H) D乙反应后的溶液中：c(Na )c(HA)c(A) 答案 C 解析 根据题意可知 NaA 溶
47、液呈碱性，所以 HA 是弱酸，B 正确；若 c10.2 mol L 1，则反 应后溶液的 pH 大于 7，实际上 pH7，则 HA 必过量，即 c1一定大于 0.2 mol L 1，A 正确； 甲反应后溶液中的溶质是 NaA，微粒浓度的关系应为 c(Na )c(A)c(OH)c(H)，C 错 误；乙反应后的溶液中溶质是 NaA 和 HA，故有：c(Na )c(HA)c(A)，D 正确。 6室温下向 10 mL 0.1 mol L 1NaOH 溶液中加入 0.1 mol L1 的一元酸 HA，溶液 pH 的变化 曲线如图所示。下列说法正确的是( ) Aa 点所示溶液中 c(Na )c(A)c(H
48、)c(HA) Ba、b 两点所示溶液中水的电离程度相同 CpH7 时，c(Na )c(A)c(HA) Db 点所示溶液中 c(A )c(HA) 答案 D 解析 A 项，a 点 NaOH 与 HA 恰好完全反应，溶液的 pH 为 8.7，呈碱性，说明 HA 为弱酸， NaA 发生了水解反应，则溶液中：c(Na )c(A)c(OH)c(HA)c(H)，错误；B 项，a 点 NaA 发生了水解反应，促进了水的电离，b 点主要由于 HA 的电离而使溶液呈酸性，抑制了水的电 离，所以 a 点水的电离程度大于 b 点水的电离程度，错误；C 项，根据电荷守恒：c(Na ) c(H )c(A)c(OH)，pH7，则 c(H)c(OH)，可得 c(Na)c(A)，错误；D 项，b 点 溶液中溶质为等物质的量 NaA 和 HA， 溶液呈酸性， 说明 HA 的电离程度大于 NaA 的水解程 度，所以 c(A )c(HA)，正确。 7(2018 四川宜宾第一次诊断)常温下，向 20 mL 0.2 mol L 1 H 2A 溶液中滴加 0.2 mol L 1
