1、Ch7 离子交换法离子交换法 第八章第八章 离子交换法离子交换法 (Ion-exchange)(a)氢型阳离子交换树脂与)氢型阳离子交换树脂与Na+交换交换(b)羟型阴离子交换树脂与)羟型阴离子交换树脂与Cl 交换交换 u活性离子为阳离子,称活性离子为阳离子,称阳离子交换树脂阳离子交换树脂,与阳离子发生交换与阳离子发生交换u活性离子为阴离子,称活性离子为阴离子,称阴离子交换树脂阴离子交换树脂,与阴离子发生交换与阴离子发生交换l一、一、离子交换树脂的离子交换树脂的分类:分类:l1按树脂骨架的主要成分:聚苯乙烯型按树脂骨架的主要成分:聚苯乙烯型树脂树脂、聚丙烯酸型、聚丙烯酸型树脂树脂l2按聚合的化
2、学反应:共聚型、缩聚型按聚合的化学反应:共聚型、缩聚型l3按骨架的物理结构分类:凝胶型(微按骨架的物理结构分类:凝胶型(微孔)、大网格树脂孔)、大网格树脂 l4按活性基团分类:阳离子交换树脂、按活性基团分类:阳离子交换树脂、阴离子交换树脂(碱)阴离子交换树脂(碱)强强 酸酸弱弱 酸酸强强 碱碱弱弱 碱碱此外,还有含其它功能基因的整合树脂,氧化还原的、此外,还有含其它功能基因的整合树脂,氧化还原的、两性树脂等。两性树脂等。依据活性基团分类依据活性基团分类阳离子交换树脂阳离子交换树脂阴离子交换树脂阴离子交换树脂螯合树脂螯合树脂两性交换树脂两性交换树脂强酸型强酸型弱酸型弱酸型交换基为酸性,交换基为酸
3、性,H H+与阳离子交换与阳离子交换SO3HCOOHOHpH 2pH 6使用使用 pH pH 范围范围pH 10交换基为碱性,交换基为碱性,阴离子发生交换阴离子发生交换强碱型强碱型弱碱型弱碱型N+(CH3)3Cl-N+H3 OH-N+H2R OH-N+HR2 OH-pH 12pH 4二、四种二、四种离子交换树脂的性能离子交换树脂的性能(1)强酸性阳离子交换树脂)强酸性阳离子交换树脂(R树脂的骨架)树脂的骨架)典型的反应:典型的反应:RSO3H+NaCl RSO3Na+HCll(2)弱酸性阳离子交换树脂)弱酸性阳离子交换树脂l典型的反应:典型的反应:RCOOH+NaoH RCOONa+H2Ol(
4、钠型树脂)(钠型树脂)用用NaoH处理后的树脂称为,处理后的树脂称为,用水洗不到中性,一般洗至用水洗不到中性,一般洗至pH9左右。左右。(3)强碱性阴树脂)强碱性阴树脂活性基活性基团团:季铵基:季铵基团团,有三甲胺基有三甲胺基团团 RN+(CN3)3OH 等。等。典型的反应:典型的反应:RN(CH3)3Cl+NaOH RN(CH3)3OH+NaCl 这类树脂可以是氯型的和羟型的,前者较稳定这类树脂可以是氯型的和羟型的,前者较稳定,耐热性等较好,因此,商品大多以氯型出售。,耐热性等较好,因此,商品大多以氯型出售。l这类树脂主要用于制备无盐水(除去这类树脂主要用于制备无盐水(除去SiO2 、CO3
5、2 等弱酸根)及抗生素的生产。等弱酸根)及抗生素的生产。(4)弱碱性阴离子交换树脂)弱碱性阴离子交换树脂功能基因有伯胺基功能基因有伯胺基-NH2、仲胺基、仲胺基=NH、叔胺基、叔胺基N和吡啶和吡啶C6H5N等基团。等基团。再生容易,易水解再生容易,易水解消耗碱(消耗碱(NaOH),),量少量少RNH3Cl+H2ORNH3OH+HCl类型类型结构结构活性基团活性基团使用使用pH值值商品号商品号强酸型强酸型交联的聚苯交联的聚苯乙烯乙烯SO3H(磺酸基)(磺酸基)014国产国产#732Amberlite1R-120(美美)Dowex 50(美美)Zerolit225(英英)神胶神胶1号(日)号(日)
6、弱酸型弱酸型聚丙烯酸聚丙烯酸COOH(羧基)(羧基)OH(酚羟基)(酚羟基)不能小不能小4不能小于不能小于9.5国产国产#724 类型类型 结构结构 活性基团活性基团 使用使用 pH值值 商品号商品号强碱型强碱型交联的交联的聚苯乙烯聚苯乙烯N(CH3)3Cl(磺酸基)(磺酸基)014国产国产#717国产国产#201Amberlite1RA-400(410)(美美)Dowex 50(美美)Zerolit225(英英)神胶神胶801(日)(日)弱碱型弱碱型交联的交联的聚苯乙烯聚苯乙烯NH(CH3)2OHNH2(CH3)OH07国产国产#704和和#330Amberlite1R-45(410)(美美
7、)Dowex 3(美美)Zerolit H (5 5)四类树脂的特性比较)四类树脂的特性比较 性能性能阳离子交换树脂阳离子交换树脂阴离子交换树脂阴离子交换树脂强酸性强酸性弱酸性弱酸性强碱性强碱性 弱碱性弱碱性活性基团活性基团磺酸磺酸羧酸羧酸季氨季氨 胺胺pHpH对交换能力对交换能力的影响的影响 无无在酸性中交在酸性中交换能力很小换能力很小 无无在碱性溶液中交在碱性溶液中交换能力很小换能力很小盐的稳定性盐的稳定性 稳定稳定洗涤要水解洗涤要水解 稳定稳定洗涤时要水解洗涤时要水解再生再生需过量的需过量的强酸强酸很容易很容易需要过量需要过量的强碱的强碱再生容易,可用再生容易,可用碳酸钠或氨碳酸钠或氨交
8、换速度交换速度快快慢慢(除非离除非离子化后子化后)快快慢慢(除非离子化后除非离子化后)二、树脂的命名:二、树脂的命名:732、717、724学,习惯命名学,习惯命名 三、离子交换树脂的理化性能和测定方法:三、离子交换树脂的理化性能和测定方法:1外观和粒度(颗粒度);外观和粒度(颗粒度);2总交换容量(交换当量);总交换容量(交换当量);总总交换容量是表征树脂活性基团数量交换能力的交换容量是表征树脂活性基团数量交换能力的重要参数。表示方法有质量交换容量(重要参数。表示方法有质量交换容量(mmol/g干树干树脂)和体积交换容量(脂)和体积交换容量(mmol/ml湿树脂)湿树脂)注意:它是常数,不代
9、表真实交换能力。注意:它是常数,不代表真实交换能力。查相关手册!查相关手册!l测定方法:测定方法:l 阳离子交换树脂的总交换容量的测定:阳离子交换树脂的总交换容量的测定:阴离子交换树脂的总交换容量的测定,不能用羟阴离子交换树脂的总交换容量的测定,不能用羟型树脂来测定,而应用氯型树脂来测定。型树脂来测定,而应用氯型树脂来测定。3机械强度(不破损率机械强度(不破损率%)4含水量;含水量;5滴定曲线:它能定性地反映树脂活性基团的特滴定曲线:它能定性地反映树脂活性基团的特征,从滴定曲线图谱便可鉴别树脂的酸碱度的强征,从滴定曲线图谱便可鉴别树脂的酸碱度的强弱。弱。Ref课本,课本,P109图图20-5,
10、6,7,8一、交换常数:离子交换树脂的选择性就是某种树脂一、交换常数:离子交换树脂的选择性就是某种树脂对不同离子交换亲和能力的差别。离子和树脂活性基对不同离子交换亲和能力的差别。离子和树脂活性基的亲和力越大,就越易被该树脂所吸附,离子交换选的亲和力越大,就越易被该树脂所吸附,离子交换选择性集中地反映在交换常数择性集中地反映在交换常数K的数值上。的数值上。可用下式表示:可用下式表示:sBARsABRKKBAAB,KB,A或或 表示表示B离子取代树脂上离子取代树脂上A离子的交换常数离子的交换常数 ABK,BAKl第四节第四节 离子交换过程的选择性离子交换过程的选择性 lR-A、R-B表示结合在树脂
11、(表示结合在树脂(R骨架)上的骨架)上的A+、B+的浓度的浓度lAs、Bs表示溶液中表示溶液中A+、B+的浓度的浓度 上式可以改写为上式可以改写为交换常数,可表示为树脂上交换常数,可表示为树脂上B、A离子浓度之比与溶离子浓度之比与溶液中液中B、A离子浓度之比的比值。离子浓度之比的比值。KB,A1,表示,表示B离子对树脂的亲和力大于离子对树脂的亲和力大于A离子离子KB,A越大,越大,B离子越易被交换离子越易被交换sAsBARBRKAB/,l二、影响离子交换过程选择性的各种因素:二、影响离子交换过程选择性的各种因素:1离子的水化半径(水合离子半径)离子的水化半径(水合离子半径)(1)对无机离子而言
12、,离子水合半径越小,离子和树)对无机离子而言,离子水合半径越小,离子和树脂活性基团的亲和力就越大,也就越容易被吸附。脂活性基团的亲和力就越大,也就越容易被吸附。依据水化半径的次序,排序如下:(与树脂亲和力的大小排序)依据水化半径的次序,排序如下:(与树脂亲和力的大小排序)一价阳离子:一价阳离子:Li+Na+NH4+Ro+Cr+Ag+Ti+二价阳离子:二价阳离子:Mg2+Zn2+Cu2+Ni2+Co2+Ca2+Sr2+Pb2+Ba2+一价阴离子:一价阴离子:F HCO3 Cl HSO3 Br NO3 I ClO4 l一般来说,同价离子中水化半径小的能取代水一般来说,同价离子中水化半径小的能取代水
13、化半径大的,但在非水介质中在高温高浓度下,化半径大的,但在非水介质中在高温高浓度下,差别缩小,有时甚至相反。差别缩小,有时甚至相反。强酸型树脂:与强酸型树脂:与H+结合力很弱,序位和结合力很弱,序位和Li+相当相当弱酸型树脂:与弱酸型树脂:与H+具有最强的置换能力,序位排在同价金具有最强的置换能力,序位排在同价金 属离子之后属离子之后(2)H+、OH 与树脂的亲和力与树脂的性质有关与树脂的亲和力与树脂的性质有关强强碱性树脂:和碱性树脂:和OH 结合力弱,序位排在结合力弱,序位排在F 之前之前弱碱性树脂:和弱碱性树脂:和OH 结合力最强序位排在结合力最强序位排在ClO4 之后之后OH H+l结论
14、:结论:强酸、强碱树脂比弱酸、弱碱树脂难以强酸、强碱树脂比弱酸、弱碱树脂难以再生,酸、碱用量大,原因在于此。再生,酸、碱用量大,原因在于此。l在进行离子交换时,除了考虑离子被吸附是否在进行离子交换时,除了考虑离子被吸附是否容易外,还必须考虑被吸附上去的离子是否容易容易外,还必须考虑被吸附上去的离子是否容易被解吸下来。被解吸下来。如链霉素的提炼中,不用强酸,而用弱酸性树脂进如链霉素的提炼中,不用强酸,而用弱酸性树脂进行交换吸附。行交换吸附。2离子的化合价:在常温的稀溶液中,离子交换呈离子的化合价:在常温的稀溶液中,离子交换呈 现明显的规律性。离子的化合价越高,就越易被交换,现明显的规律性。离子的
15、化合价越高,就越易被交换,如如Tb4+Al3+Cu2+Na+l如溶液中两种离子浓度之比保持恒定,将溶液如溶液中两种离子浓度之比保持恒定,将溶液稀释后,高价高子比低价离子更易被吸附。稀释后,高价高子比低价离子更易被吸附。树脂的这个性质对生产实践具有重大的意义:树脂的这个性质对生产实践具有重大的意义:在抗生素生产中,树脂能优先吸附原液中的链霉素在抗生素生产中,树脂能优先吸附原液中的链霉素离子(三价离子)离子(三价离子);在净化水时,树脂能优先吸附硬水的在净化水时,树脂能优先吸附硬水的Ca2+、Mg2+;在电镀厂的废液中树脂优先吸附低浓度的在电镀厂的废液中树脂优先吸附低浓度的Cu2+等;等;吸附链霉
16、素后的饱和树脂,再通入纯粹的链霉素溶吸附链霉素后的饱和树脂,再通入纯粹的链霉素溶液,由于链毒素是三价离子,可将吸附在树脂上的液,由于链毒素是三价离子,可将吸附在树脂上的Ca2+、Mg2+及及Na+取代,当接着用酸洗脱时,得到的洗脱液取代,当接着用酸洗脱时,得到的洗脱液质量很高。质量很高。1树脂预处理树脂预处理:去除未参与聚合反应的低、高分子成分的分解产物,铁、去除未参与聚合反应的低、高分子成分的分解产物,铁、铜、铝等金属物质及灰尘;铜、铝等金属物质及灰尘;装柱,去离子水浸泡装柱,去离子水浸泡12h,2-3倍倍10%食盐水浸泡食盐水浸泡4h;水洗,酸、碱处理,调;水洗,酸、碱处理,调pH至所需范
17、至所需范围。围。2上柱交换上柱交换:关键,可采用正上柱或倒上柱关键,可采用正上柱或倒上柱,柱上树脂分三层:,柱上树脂分三层:已已交、交换、未交。交换带逐渐下移,达底部称漏出点。交换交、交换、未交。交换带逐渐下移,达底部称漏出点。交换带一般带一般0.2-1m。B离子浓度高、操作温度低、料液流速高、离子浓度高、操作温度低、料液流速高、树脂老化等都会使交换带加宽,不利;应控制,但有限。树脂老化等都会使交换带加宽,不利;应控制,但有限。3 洗脱洗脱:用亲和力更大的离子取代产物。生物大分子分离纯化有两种方用亲和力更大的离子取代产物。生物大分子分离纯化有两种方式:式:“正吸附正吸附”,产物离子化,被交换。
18、优点是目的产物纯度高,可,产物离子化,被交换。优点是目的产物纯度高,可浓缩,宜处理浓度低、量大的溶液;浓缩,宜处理浓度低、量大的溶液;“负吸附负吸附”。吸附杂质。宜处理浓度高溶液;产物纯度不高,不。吸附杂质。宜处理浓度高溶液;产物纯度不高,不浓缩。浓缩。4 树脂的再生树脂的再生:交换吸附的逆反应。水洗,再生剂再生,清水洗至所需交换吸附的逆反应。水洗,再生剂再生,清水洗至所需PH值。值。钠型强酸性树脂用钠型强酸性树脂用NaCI再生;氢型强酸性树脂用强酸再生,氯型再生;氢型强酸性树脂用强酸再生,氯型强碱性阴树脂主要用强碱性阴树脂主要用NaCI溶液再生,羟型强碱性阴树脂用溶液再生,羟型强碱性阴树脂用
19、Na0H溶液再生。恢复程度为溶液再生。恢复程度为70一一80。Cl-,K+,Na+,Ag+的分离K:亲和力:亲和力 H+Na+K+Ag+H2O交换反应 H+Na+K+Ag+CtNa+K+Ag+前一状态洗脱淋洗曲线淋洗曲线l3溶液的酸碱度:溶液的酸碱度:l4树脂与交换离子间的辅助力:树脂与交换离子间的辅助力:l5有机溶剂的影响:有机溶剂的影响:第五节第五节 树脂和操作条件的选择及应用树脂和操作条件的选择及应用 一、树脂和操作条件的选择一、树脂和操作条件的选择 1根据抗生素的性质,电荷强度及洗脱的难易来根据抗生素的性质,电荷强度及洗脱的难易来选择合适的树脂选择合适的树脂 l(1)带正电荷的碱性抗生
20、素用阳离子树脂,)带正电荷的碱性抗生素用阳离子树脂,带负电荷的酸性抗生素用阴离子交换树脂。强带负电荷的酸性抗生素用阴离子交换树脂。强碱性和强酸性抗生素宜选用弱酸和弱碱树脂。碱性和强酸性抗生素宜选用弱酸和弱碱树脂。因为强酸、强碱树脂和抗生素结合过强,不易因为强酸、强碱树脂和抗生素结合过强,不易洗脱,另外,弱酸、弱碱树脂较之强酸、强碱洗脱,另外,弱酸、弱碱树脂较之强酸、强碱树脂又有交换容量大,再生剂省的优点。对弱树脂又有交换容量大,再生剂省的优点。对弱碱性和弱酸性抗生素则需用强酸或强碱树脂,碱性和弱酸性抗生素则需用强酸或强碱树脂,若用弱酸或弱碱树脂吸附,则吸附后易水解,若用弱酸或弱碱树脂吸附,则吸
21、附后易水解,使吸附能力降低。使吸附能力降低。l(2)树脂可交换离子的型式:)树脂可交换离子的型式:l阳树脂有酸型(氢型)和盐型(阳树脂有酸型(氢型)和盐型(Na+、K+等)等)l阴树脂有碱型(羟型)和盐型(阴树脂有碱型(羟型)和盐型(Cl、SO42)等可供使用。等可供使用。l一般来说,为使树脂可交换离子离解以提高一般来说,为使树脂可交换离子离解以提高吸附能力,弱酸性和弱碱性树脂应采用盐型,吸附能力,弱酸性和弱碱性树脂应采用盐型,而强酸性和强碱性树脂则随便,对于酸碱条而强酸性和强碱性树脂则随便,对于酸碱条件易破坏的抗生素,亦不宜使用氢型或羟基件易破坏的抗生素,亦不宜使用氢型或羟基型树脂。型树脂。
22、l(3)树脂的体积交换容量和使用寿命)树脂的体积交换容量和使用寿命l必须选择必须选择体积交换容量高,选择性好体积交换容量高,选择性好,使用,使用寿命长的树脂,对抗生素提取,主要选择交寿命长的树脂,对抗生素提取,主要选择交联度,孔度,比表面积适中的树脂。联度,孔度,比表面积适中的树脂。l交联度小,溶胀度高的树脂有装填量小,机交联度小,溶胀度高的树脂有装填量小,机械强度差,设备罐批产量少,寿命短等缺点。械强度差,设备罐批产量少,寿命短等缺点。反之,交联度大,结构紧密,难于交换大分反之,交联度大,结构紧密,难于交换大分子,生产能力差。目前要综合考虑,而在不子,生产能力差。目前要综合考虑,而在不影响交
23、换容量的条件下,尽量提高交联度。影响交换容量的条件下,尽量提高交联度。l2最适工艺条件的选择最适工艺条件的选择l(1)溶液交换时)溶液交换时pH值:选择值:选择PH应能使被分离应能使被分离的物质离子化,树脂的功能基能离子化;及抗的物质离子化,树脂的功能基能离子化;及抗生素稳定的生素稳定的PH范围内。范围内。l(2)洗涤剂:饱和后的树脂要选择合适的洗)洗涤剂:饱和后的树脂要选择合适的洗涤剂,如水、稀酸、盐或其他络合物等洗净交涤剂,如水、稀酸、盐或其他络合物等洗净交换度液及夹带的杂质。换度液及夹带的杂质。l(3)洗脱(解吸)条件的选择:洗脱条件一)洗脱(解吸)条件的选择:洗脱条件一般和吸附条件相反
24、,如酸性吸附应碱性洗脱,般和吸附条件相反,如酸性吸附应碱性洗脱,洗脱流速一般为吸附流速的洗脱流速一般为吸附流速的1/10,为防止洗脱,为防止洗脱过程过程PH变化过大,可选用缓冲液洗脱剂。变化过大,可选用缓冲液洗脱剂。l二、应用二、应用l(一)链霉素的提取:(一)链霉素的提取:str链霉素在中性溶液为链霉素在中性溶液为三价正离子,可用阳树脂提取,且是弱酸性阳树三价正离子,可用阳树脂提取,且是弱酸性阳树脂,因为洗脱比较容易。脂,因为洗脱比较容易。Str在碱性条件下不稳定,在碱性条件下不稳定,且弱酸性阳树脂在酸性下不起交换作用,故且弱酸性阳树脂在酸性下不起交换作用,故str的的提取应在中性下进行。而
25、且是采用提取应在中性下进行。而且是采用Na型弱酸阳树型弱酸阳树脂。吸附滤液有浓度适当稀释,使之利于吸附链脂。吸附滤液有浓度适当稀释,使之利于吸附链霉素(它是霉素(它是str3+)不易吸附杂质离子。洗脱时用)不易吸附杂质离子。洗脱时用0.11mol/L酸梯度洗脱,可完全将酸梯度洗脱,可完全将str3+洗脱下来,洗脱下来,洗脱曲线高峰比较集中。洗脱曲线高峰比较集中。l(二)(二)LLys的提取:(发酵液中的提取:(发酵液中LLys的提取)的提取)l1选择合适树脂:强酸型磺酸树脂来吸附,不用弱选择合适树脂:强酸型磺酸树脂来吸附,不用弱酸型。酸型。l2树脂交联度大小选择:交联度树脂交联度大小选择:交联
26、度,重量交换容量,重量交换容量,体积交换容量上升,一般交联度在体积交换容量上升,一般交联度在1014%,交联度,交联度越高,树脂吸附色素能力越高,树脂吸附色素能力。一般选一般选812%为宜。为宜。l3溶液溶液pH的影响:在不同的影响:在不同pH条件下,条件下,Lys2+、Lys+、Lys、Lys2 四种解离状态。通过实验或用计算机来四种解离状态。通过实验或用计算机来估算各种离子占的百分比,找出树脂对估算各种离子占的百分比,找出树脂对Lys2+选择性选择性系数大的系数大的pH为为2。6.232LysHLys5洗脱时,一般采用氨水或洗脱时,一般采用氨水或NaOH。结论:几乎所有的结论:几乎所有的A
27、A都能用强酸型离子交换树脂进都能用强酸型离子交换树脂进行交换。多数行交换。多数AA pI大于大于5,pHpI,AA带正电,洗带正电,洗脱时一般用氨水或脱时一般用氨水或NaOH溶液。溶液。l4溶液中溶液中LLys浓度的影响:一般规律:浓度的影响:一般规律:高价离子随着溶液的稀释,吸附量高价离子随着溶液的稀释,吸附量,低价离子则随溶液中浓度低价离子则随溶液中浓度,吸附量,吸附量,pH2时时LLys溶液中二价离子占溶液中二价离子占2/3,一,一价占价占1/3,所以浓度兼顾面方向,选,所以浓度兼顾面方向,选4%上柱为好。上柱为好。l纯水:几乎不含任何离子纯水:几乎不含任何离子l软水:含软水:含Na+而
28、不含而不含Ca2+、Mg2+l自来水:含自来水:含Na+、Ca2+、Mg2+l水的硬度,通常用度(水的硬度,通常用度(H)表示,)表示,1度系指度系指1公升水中含有相当于公升水中含有相当于10mg cao的硬度,而纯度的硬度,而纯度系指系指1吨水中所含的总硬度。吨水中所含的总硬度。l在离子交换提炼车间中,树脂一般需用软水或在离子交换提炼车间中,树脂一般需用软水或无盐水洗涤,因此车间常附设软水和无盐水设无盐水洗涤,因此车间常附设软水和无盐水设备。备。第六节第六节 软水和无盐水的制备软水和无盐水的制备 一、软水制备:钠型磺酸树脂一、软水制备:钠型磺酸树脂 32223232232)()(2NaHCO
29、MgCaRSOHCOMgCaNaRSO二、无盐水制备:它是利用氢型阳树脂和羟型阴树脂二、无盐水制备:它是利用氢型阳树脂和羟型阴树脂的组合除去水中所有的离子。的组合除去水中所有的离子。反应式:反应式:M+金属离子金属离子 HXMRSOMXHRSO33X 阴离子阴离子 OHRXHXROH2l一般采用强酸强碱,可强酸弱碱组合或两次组合。弱碱树脂交换量高,再生剂耗量少,但不能除去磺酸、碳酸等离子。水质劣于用强碱树脂制得的水。l本章小结:作业:作业:1如何采用离子交换提取发酵液中的如何采用离子交换提取发酵液中的L-Lys或或Glu?2试比较制备软水和无盐水的两种方法?试比较制备软水和无盐水的两种方法?l链霉素在中性下正三价离子,可用阳离子还是阴离链霉素在中性下正三价离子,可用阳离子还是阴离子树脂进行提取?子树脂进行提取?l链霉素宜用强酸还是弱酸阳离子交换树脂提取?链霉素宜用强酸还是弱酸阳离子交换树脂提取?l链霉素进行离子交换提取时为什么在中性下?链霉素进行离子交换提取时为什么在中性下?l链霉素不能用氢型羧基树脂只通用钠型树脂来吸附?链霉素不能用氢型羧基树脂只通用钠型树脂来吸附?l链霉素离子交换后如何进行洗脱?链霉素离子交换后如何进行洗脱?