1、练案 35 第十二章有机化学基础 第 35 讲烃的含氧衍生物 A 组基础必做题(40 分) 一、选择题(本题包括 4 小题，每题 4 分，共 16 分) 1(2020海南等级考模拟，2)下列模型表示的烃或烃的衍生物中，可以发生酯化反应的 是(D) 解析本题以比例模型为载体考查了有机物的化学性质，体现了宏观辨识与微观探析 的核心素养。观察题给比例模型，根据原子半径相对大小和原子成键特点判断可知，A 为甲 烷、B 为苯、C 为乙醛、D 为乙酸，酯化反应是羧酸和醇生成酯的反应，故选 D。 2 (2021山东潍坊月考)对羟基苯甲酸乙酯用于食品防腐剂， 工业上可用下列方法制备， 以下说法错误的是(B)
2、A对羟基苯甲酸能发生缩聚反应、取代反应 B可用浓溴水检验产物中是否有对羟基苯甲酸乙酯生成 C1 mol 对羟基苯甲酸乙酯最多与 2 mol NaOH 反应 D乙醇脱水生成的乙烯不存在顺反异构 解析A 项，对羟基苯甲酸含有羟基和羧基，可以发生缩聚反应生成聚合物 ，也可以发生取代反应，正确；B 项，由于对羟基苯甲酸和对羟基 苯甲酸乙酯中均含有酚羟基， 且酚羟基邻位均有氢原子， 所以不能用浓溴水检验产物， 错误； C 项，对羟基苯甲酸乙酯中的酯基和酚羟基均可与氢氧化钠反应，正确；D 项，乙烯中碳碳 双键两端相连的原子都是氢原子，不存在顺反异构，正确。 3(2020山东等级考模拟二，1)山梨醇CH2O
3、H(CHOH)4CH2OH可用作牙膏、食品的水 分保持剂。其生产路线如下图所示。下列说法错误的是(C) 葡 萄 糖 溶 解 活性炭 脱色 加压 氢化 分离 触媒 离子交换去除 重金属离子 产 品 A活性炭脱色的过程为物理变化 B加压氢化时葡萄糖中醛基转化为羟基 C离子交换时可选用阴离子交换树脂 D山梨醇可作水分保持剂是因为能与水形成氢键 解析由生产路线可知，葡萄糖先溶解后经过活性炭吸附脱色，后醛基加压氢化被还 原成羟基， 再利用阳离子交换树脂去除重金属离子得到山梨醇。 活性炭脱色利用了活性炭的 吸附性，属于物理变化，故 A 正确；加压氢化时葡萄糖中醛基转化为羟基，故 B 正确；离 子交换是为了
4、除去重金属离子，应选用阳离子交换树脂，故 C 错误；山梨醇可作水分保持 剂是因为山梨醇中羟基能与水形成氢键，故 D 正确。 4(2021山东枣庄月考)利用下图所示的有机物 X 可生产 S诱抗素 Y。下列说法正确 的是(D) AX 和 Y 都可以与 FeCl3溶液发生显色反应 B1 mol Y 最多能加成 3 mol H2 C1 mol X 与足量 NaOH 溶液反应，最多消耗 6 mol NaOH DX 到 Y 的反应是水解反应(或取代反应) 解析Y 分子中不存在酚羟基，不能与 FeCl3溶液发生显色反应，A 不正确；Y 分子 中的碳碳双键、 羰基都能与 H2发生加成反应， 1 mol Y 最
5、多能加成 4 mol H2， B 不正确； 1 mol X 与足量 NaOH 溶液反应，最多消耗 5 mol NaOH(醇羟基不与 NaOH 反应)，C 不正确；X 到 Y 的反应中酰胺链发生断裂，发生的是水解反应(或取代反应)，D 正确。 二、非选择题(本题包括 2 小题，共 24 分) 5(2021经典习题选萃)某实验小组用下列装置进行乙醇催化氧化的实验。 (1)实验过程中铜网出现红色和黑色交替的现象，请写出相应的化学反应方程式：2Cu O2= 2CuO，CH3CH2OHCuO CH3CHOCuH2O；在不断鼓入空气的 情况下，熄灭酒精灯，反应仍能继续进行，说明该乙醇氧化反应是放热反应。
6、(2)甲和乙两个水浴装置作用不相同： 甲的作用是加热， 乙的作用是冷却。 (3)反应进行一段时间后，试管 a 中能收集到不同的物质，它们是乙醛、乙醇、水， 集气瓶中收集到的气体的主要成分是氮气。 解析甲中的热水把乙醇加热成蒸气，在空气的带动下进入硬质大试管，与热铜网接 触，乙醇在 CuO 催化下被 O2氧化成乙醛；反应是加热才进行的，但熄灭酒精灯后，反应仍 能继续进行， 说明乙醇的氧化反应是放热反应。 乙醛和未反应的乙醇及生成的水蒸气被乙中 的冷水冷却得到乙醛、乙醇和水的混合物；最后集气瓶中收集到的主要是没有参加反应的 N2。 6(2021山东潍坊高三检测)化合物 A 最早发现于酸牛奶中，它是
7、人体内糖代谢的中间 体，可由马铃薯、玉米淀粉等发酵制得，A 的钙盐是人们喜爱的补钙剂之一。A 在某种催化 剂的存在下进行氧化，其产物不能发生银镜反应。在浓硫酸存在下，A 可发生如图所示的反 应： 试写出： (1)化合物的结构简式： A，B， D (2)下列反应的化学方程式： AECH3CH(OH)COOH 浓硫酸 CH2=CHCOOHH2O， AF2CH3CH(OH)COOH 浓硫酸 (3)指出反应类型： AE消去(或脱水)反应， AF酯化(或分子间脱水)反应。 解析A 在浓硫酸作用下脱水可生成不饱和的化合物 E，说明 A 分子中含有OH；A 也能脱水形成六元环状化合物 F， 说明分子中还有C
8、OOH， 其结构简式为。 可推出 B 为，D 为。 B 组能力提升题(60 分) 一、选择题(本题包括 4 小题，每题 6 分，共 24 分) 1(2021海南高三检测)下列有关化合物、(b)、(c) 的说法，正确的是(D) Aa 和 c 互为同分异构体 Ba 和 b 分子中所有碳原子均可能共面 Ca、b、c 的一氯代物均有 6 种 Db 和 c 均可使酸性 KMnO4溶液褪色 解析a 的分子式为 C10H14O，c 的分子式为 C10H18O，分子式不同，二者不是同分异 构体，A 错误；a 和 b 中所有碳原子不可能共面，B 错误；a 和 b 的一氯代物有 6 种，c 的一 氯代物有 7 种
9、，C 错误；b 中含有醛基，c 中含有碳碳双键，均可使酸性 KMnO4溶液褪色， D 正确。 2(2021山东济南模拟)酸性高锰酸钾溶液能将醇氧化成一系列产物，反应中 KMnO4 被还原为Mn2 。 用0.5 molL1的酸性高锰酸钾溶液滴定20.0 mL 0.25 molL1的乙二醇溶液， 当用去 20.0 mL 高锰酸钾溶液时，再加一滴高锰酸钾溶液恰好呈紫色，振荡后不褪色。则乙 二醇被氧化为(D) AHOCH2CHOBOHCCHO CHOOCCHODCO2 解析乙二醇的物质的量为 0.25 molL 10.02 L0.005 mol， 高锰酸钾的物质的量为 0.50 molL 10.02
10、L0.01 mol，该反应中氧化剂是高锰酸钾，乙二醇是还原剂。设乙二醇 的氧化产物中碳元素的平均化合价为 x。根据电子守恒：氧化剂的物质的量(72)还原 剂的物质的量x(1)。0.01 mol50.005 mol2(x1)，x4，即乙二醇的氧化产 物中碳元素的平均化合价为4 价，HOCH2CHO 中碳元素的平均化合价为 0 价，A 错误； OHCCHO 中碳元素的平均化合价为1 价，B 错误；HOOCCHO 中碳元素的平均化合 价为2 价，C 错误；CO2中碳元素的化合价是4 价，故 D 正确。 3(2021陕西宝鸡中学、西安三中等五校联考)鲜花保鲜剂 S诱抗素制剂，可保证鲜 花盛开。S绣抗素
11、的分子结构如图所示，下列关于该物质的说法不正确的是(B) A其分子式为 C15H20O4 B1 mol 该物质完全燃烧，需要消耗 20 mol 氧气 C既能发生加成反应，又能发生取代反应 D既能使紫色石蕊试液显红色，又能使酸性 KMnO4溶液褪色 解析本题考查含氧官能团的性质、分子式的确定。根据有机物的结构可以判断，该 有机物的分子式为 C15H20O4，A 项正确；由分子式可知，1 mol 该物质完全燃烧，消耗氧气 的物质的量为 15 mol20 4 mol4 2 mol18 mol，B 项错误；碳碳双键可以发生加成反应， 羟基、羧基可以发生酯化反应(取代反应)，C 项正确；羧基显酸性，可以
12、使紫色石蕊试液变 红，碳碳双键可被 KMnO4氧化而使高锰酸钾溶液褪色，D 项正确。 4.(2020山东等级考模拟)Calanolide A 是一种抗 HTV 药物，其结构简式如右图所示。下 列关于 Calanolide A 的说法错误的是(D) A分子中有 3 个手性碳原子 B分子中有 3 种含氧官能团 C该物质既可发生消去反应又可发生加成反应 D1 mol 该物质与足量 NaOH 溶液反应时消耗 1 mol NaOH 解 析 A 项 ， 连 有 四 个 不 同 的 原 子 或 原 子 团 的 碳 原 子 叫 手 性 碳 原 子 ， 中*标记的为手性碳原子，正确。B 项，该物质含有醚键、羟基
13、、酯基三 种含氧官能团，正确。C 项，该物质中有碳碳双键和苯环结构，能发生加成反应，与羟基相 连碳原子的邻位碳原子上有氢原子， 故能发生消去反应， 正确。 D 项， 分子中的酯基为酚酯， 故 1 mol 该物质消耗 2 mol NaOH，错误。 二、非选择题(本题包括 2 小题，共 36 分) 5(2021天津高三检测)茉莉花香气的成分有多种，乙酸苯甲酯()是 其中的一种，它可以从茉莉花中提取出来，也可以用甲苯和乙醇为原料进行人工合成。一种 合成路线如下： (1)写出反应的化学方程式： 2CH3CH2OHO2 Cu 2CH3CHO2H2O。 (2)写出的反应类型：酯化反应(或取代反应)。 (3
14、)C 的结构简式为。 (4)在三个反应中，原子的理论利用率为 100%，符合绿色化学要求的反应是 (填序号)。 解析(1)乙醇发生催化氧化反应生成乙醛，反应的化学方程式为 2CH3CH2OH O2 Cu 2CH3CHO2H2O。 (2)乙醛发生氧化反应生成乙酸，B 是乙酸；卤代烃水解生成醇，C 是苯甲醇，苯甲醇和 乙酸发生酯化反应生成乙酸苯甲酯，反应的反应类型为酯化反应或取代反应。 (3)C 是苯甲醇，其结构简式为。 (4)乙醇催化氧化生成乙醛和水，乙醛氧化生成乙酸，酯化反应中有水生成，因此符合 绿色化学要求的反应是乙醛的氧化反应。 6(2021辽宁高三检测)H 是一种新型香料的主要成分之一，
15、其合成路线如下(部分产物 和部分反应条件已略去)： 已知：RCH=CH2CH2=CHR 催化剂 CH2=CH2RCH=CHR； B 中核磁共振氢谱图显示分子中有 6 种不同环境的氢原子。 请回答下列问题： (1)(CH3)2C=CH2的同分异构体中存在顺反异构的有机物的名称为2丁烯。 (2)A 的核磁共振氢谱除苯环上的 H 外，还显示2组峰，峰面积比为16。 (3)D 分子中含有的含氧官能团名称是羟基、 羧基， E 的结构简式为。 (4)D 和 G 反应生成 H 的化学方程式为 。 (5)G 的同分异构体中，同时满足下列条件的有12种(不包括立体异构)。 苯的二取代物与 FeCl3溶液发生显色
16、反应 含“O”结构 (6)参照上述合成路线，以丙烯为原料(无机试剂任选)，设计制备 2,3丁二醇的合成路 线。 CH3CH=CH2 CH3CH=CH2 催化剂 CH3CH=CHCH3 Br2 。 解析根据信息可知，苯乙烯与(CH3)2C=CH2发生反应生成(A)，A 发生取代反应生成，再与氯化氢发生加成反应生成(B)，B 在碱性环境下水解后最终氧化为(D)； 苯乙烯与 HOBr 发生加成反应生成 (E)，接着氧化为(F)，F 在 NaOH 溶液/条件下发生水解，酸 化后生成(G)，(D)与(G)在浓硫酸作用下发生酯 化反应生成环酯 H。 (1)(CH3)2C=CH2的 同 分 异 构 体 中
17、存 在 顺 反 异 构 的 有 机 物 结 构 简 式 为 CH3CH=CHCH3，名称为 2丁烯。 (2)由以上分析可知 A 为；A 的核磁共振氢谱除苯环上的 H 外，还显示 2 组峰，峰面积比为 16。 (3)由以上分析可知 D 为，其中含有的含氧官能团为羟基、羧基；E 为 。 (5)G 为， 它的同分异构体满足： 苯的二取代物， 则苯环上有 2 个取代基； 与 FeCl3溶液发生显色反应；含“O”结构；满足条件的有机物有：苯酚的环上连 有CH2COOH，结构有 3 种；苯酚的环上连有CH2OOCH，结构有 3 种；苯酚的环上 连有OOCCH3，结构有 3 种；苯酚的环上连有COOCH3，结构有 3 种，总共有 12 种。 (6)根据信息可知，丙烯分子间发生反应可以生成 CH3CH=CHCH3，然后再与溴 发生加成反应生成 CH3CHBrCHBrCH3，再在碱性环境下发生水解生成目标产物。
