1、第第 2 讲讲水的电离和溶液的酸碱性水的电离和溶液的酸碱性 【2021备考】 最新考纲命题统计 1.了解水的电离、水的离子积常数。 2.了解溶液 pH 的含义及其测定方法，能进行 pH 的简单 计算。 素养落地：认识水的电离有一定限度，是可以调控的，能多角度、动态地分析水 的电离，运用平衡移动原理解决实际问题；能发现和提出酸碱中和滴定中有探究 价值的问题；在探究中学会合作，面对“异常”现象敢于提出自己的见解，进行 误差分析。 考点一水的电离 知识梳理 1.水的电离 (1)水是极弱的电解质，水的电离方程式为 H2OH2OH3O OH简写为 H2OH OH。 (2)25 时，纯水中 c(H )c(
2、OH)1107_molL1；任何水溶液中，由水电 离出的 c(H )与 c(OH)都相等。 2.水的离子积常数 名师提示你 (1)水的离子积常数 Kwc(H )c(OH)，其实质是水溶液中的 H和 OH浓度的乘 积，不一定是水电离出的 H 和 OH浓度的乘积。 (2)Kw不仅适用于水，还适用于酸、碱、盐的稀溶液。 3.影响水电离平衡的因素 (1)升高温度，水的电离程度增大，Kw增大。 (2)加入酸或碱，水的电离程度减小，Kw不变。 (3)加入可水解的盐(如 FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度增大，Kw不变。 4.外界条件对水的电离平衡的影响 体系变化 条件 平衡移 动方向 Kw 水的电
3、离程度 c(OH ) c(H ) HCl逆不变减小减小增大 NaOH逆不变减小增大减小 可水解 的盐 Na2CO3正不变增大增大减小 NH4Cl正不变增大减小增大 温度 升温正增大增大增大增大 降温逆减小减小减小减小 其他：如加入 Na正不变增大增大减小 考向突破 考向一水的电离影响因素分析 基础知识判断 题目设计 1.判断正误(正确的打“”，错误的打“”) (1)25 与 60 时，水的 pH 相等() (2)25 时 NH4Cl 溶液的 Kw大于 100 时 NaCl 溶液的 Kw() (3)任何水溶液中均存在 H 和 OH，且水电离出的 c(H)和 c(OH)相等() (4)室温下，0.
4、1 molL 1 的 HCl 溶液与 0.1 molL 1 的 NaOH 溶液中水的电离程度 相同() (5)25 时， 0.10 molL 1 NaHCO3溶液加水稀释后， c(H )与 c(OH)的乘积变大() (6)向水中加入少量硫酸氢钠固体，促进了水的电离，c(H )增大，Kw 不变() (7)向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，Kw减小() (8)将水加热，Kw增大，pH 减小() (9)向水中加入少量固体 CH3COONa，平衡逆向移动，c(H )降低() (10)某温度下，向水中加入少量固体硫酸钠，c(H )107 molL 1，Kw 不变() 水的电离平衡曲线 命题素材 (1)
5、曲线上任意点的 Kw都相同，即 c(H )c(OH)相同，温度相同。 (2)曲线外的任意点与曲线上任意点的 Kw不同，温度不同。 (3)实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变酸碱性；实现曲线上点与曲线 外点之间的转化一定得改变温度。 题目设计 2.图表示水中 c(H )和 c(OH)的关系，下列判断正确的是_。 两条曲线间任意点均有 c(H )c(OH)Kw M 区域内任意点均有 c(H )c(OH) 图中 T1T2 XZ 线上任意点均有 pH7 提示 考向二水电离出的 c(H )或 c(OH)的 定量计算 命题素材 (1)中性溶液 c(OH )c(H)107 molL 1 (2)酸溶液
6、c（H ）c 酸（H ）c 水（H ） c（OH ）c 水（OH ）c 水（H ） 酸溶液中，H 来源于酸的电离和水的电离，而 OH只来源于水的电离。 (3)碱溶液 c（OH ）c 碱（OH ）c 水（OH ） c（H ）c 水（H ）c 水（OH ） 碱溶液中，OH 来源于碱的电离和水的电离，而 H只来源于水的电离。 (4)盐溶液 酸性 c（H ）c 水（H ） c（OH ） Kw c（H ） 碱性 c（OH ）c 水（OH ） c（H ） Kw c（OH ） 中性：c（H ）c 水（H ）c（OH）c 水（OH ） 水解呈酸性或碱性的盐溶液中，H 和 OH均来源于水的电离。 题目设计 3.
7、常温下，求算下列溶液中由水电离出的 c(H )和 c(OH)。 (1)pH2 的盐酸：c(H ) 水_。 (2)pH11 的 NaOH 溶液：c(OH ) 水_。 (3)pH2 的 FeCl3溶液：c(H ) 水_。 (4)pH11 的 Na2CO3溶液：c(OH ) 水_。 提示(1)110 12 molL 1 (2)110 11 molL 1 (3)110 2 molL 1 (4)110 3 molL 1 考点二溶液的酸碱性和 pH 知识梳理 1.溶液的酸碱性的判断 (1)判断标准 溶液的酸碱性取决于溶液中 c(H )和 c(OH)的相对大小。 c(H )c(OH) 溶液呈酸性，常温下 p
8、H7 c(H )c(OH) 溶液呈中性，常温下 pH7 c(H )c(OH) 溶液呈碱性，常温下 pH7 (2)注意事项 溶液中 c(H )越大，c(OH)越小，溶液的酸性越强，碱性越弱；溶液中 c(H) 越小，c(OH )越大，溶液的碱性越强，酸性越弱。 pH7 或 c(H )107 molL 1 的溶液不一定呈中性，因水的电离与温度有关， 常温时，pH7 的溶液呈中性，100 时 pH6 的溶液呈中性。 2.pH 及其测量 (1)定义式：pHlg c(H )。 (2)溶液的酸碱性与 pH 的关系(常温下) (3)测量方法 pH 试纸法： 把小片试纸放在一洁净的玻璃片或表面皿上， 用玻璃棒蘸
9、取待测溶 液点在干燥的 pH 试纸的中央，试纸变色后，与标准比色卡对照即可确定溶液的 pH。 pH 计测量法。 名师提示你 (1)pH 试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能产生误差。 (2)广泛 pH 试纸只能测出整数值。 (3)pH 的使用范围 014。 3.溶液 pH 的计算 (1)单一溶液的 pH 计算 强酸溶液：如 HnA，设浓度为 c molL 1，c(H)nc molL1，pHlgc(H) lg(nc)。 强碱溶液(25 )：如 B(OH)n，设浓度为 c molL 1，c(H)10 14 nc molL 1，pH lgc(H )14lg(nc)。 (2)混合溶液 p
10、H 的计算类型 两 种 强 酸 混 合 ： 直 接 求 出 c(H ) 混， 再 据 此 求 pH 。 c(H ) 混 c（H ）1V1c（H）2V2 V1V2 。 两种强碱混合：先求出 c(OH ) 混，再据 Kw求出 c(H ) 混，最后求 pH。 c(OH ) 混c（OH ）1V1c（OH）2V2 V1V2 。 强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中 H 或 OH的浓 度，最后求 pH。 c(H ) 混或 c(OH ) 混|c（H ） 酸V酸c（OH ） 碱V碱| V酸V碱 。 考向突破 考向一溶液的酸碱性和 pH 基础知识判断 题目设计 1.判断正误(正确的打“”，错误
11、的打“”) (1)溶液中 c(H )107 molL 1，该溶液呈酸性() (2)任何温度下，利用 H 和 OH浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性() (3)pH7 的溶液一定呈中性() (4)用 pH 试纸测得某溶液的 pH 为 3.4() (5)用湿润的 pH 试纸测溶液的 pH，一定影响测量结果() (6)常温下，将 pH3 的酸和 pH11 的碱等体积混合，所得溶液的 pH7() 考向二溶液的酸碱性判断 命题素材 (1)根据 c(H )和 c(OH)的相对大小 c(H )c(OH)，呈酸性；c(H)c(OH)，呈中性；c(H)c(OH)，呈碱性。 (2)根据 pH、pOH、pKw进行判
12、断 pHp KwpOH，呈酸性；pHpOHp Kw，呈中性； pOHp Kw7。 c.若 pH 之和小于 14，则混合后溶液显酸性，pH7。 一强一弱混合“谁弱显谁性” pH 之和等于 14 时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元强碱和一元弱 酸等体积混合呈酸性。 题目设计 2.常温下，两种溶液混合后酸碱性的判断(在括号中填“酸性”“碱性”或“中 性”)。 (1)相同浓度的 HCl 和 NaOH 溶液等体积混合() (2)相同浓度的 CH3COOH 和 NaOH 溶液等体积混合() (3)相同浓度的 NH3H2O 和 HCl 溶液等体积混合() (4)pH2 的 H2SO4和 pH12
13、的 NaOH 溶液等体积混合() (5)pH3 的 HCl 和 pH10 的 NaOH 溶液等体积混合() (6)pH3 的 HCl 和 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合() (7)pH2 的 CH3COOH 和 pH12 的 NaOH 溶液等体积混合() (8)pH2 的 H2SO4和 pH12 的 NH3H2O 等体积混合() 提示(1)中性(2)碱性(3)酸性(4)中性(5)酸性(6)碱性(7)酸性(8)碱 性 考向三溶液的 pH 计算 命题素材 溶液 pH 计算的一般思维模型 溶液 pH 计算 题目设计 3.计算常温时下列溶液的 pH(忽略溶液混合时体积的变化)： (1)pH2
14、的盐酸与等体积的水混合：pH_。 (2)pH2 的盐酸加水稀释到 1 000 倍：pH_。 (3)0.1 molL 1 的 CH3COOH 溶液(已知 CH3COOH 的电离常数 K1.810 5)：pH _。 (4)0.1 molL 1 NH3H2O 溶 液 (NH3H2O 的 电 离 度 为 1% ， 电 离 度 已电离的弱电解质浓度 弱电解质的初始浓度 100%)：pH_。 提示(1)2.3(2)5(3)2.9(4)11 溶液体积比计算 题目设计 4.根据要求解答下列问题(常温条件下)： (1)在一定体积 pH12 的 Ba(OH)2溶液中， 逐滴加入一定物质的量浓度的 NaHSO4 溶
15、液，当溶液中的 Ba2 恰好完全沉淀时，溶液 pH11。若反应后溶液的体积等 于 Ba(OH)2溶液与 NaHSO4溶液的体积之和，则 Ba(OH)2溶液与 NaHSO4溶液的 体积比是_。 (2)将 pHa 的 NaOH 溶液 VaL 与 pHb 的稀盐酸 VbL 混合， 若所得溶液呈中性， 且 ab13，则Va Vb_。 分析(1)设氢氧化钡溶液体积为 V1L，硫酸氢钠溶液的体积为 V2L，依题意知， n(Ba2 )n(SO2 4)，由 Ba(OH)2NaHSO4=BaSO4NaOHH2O 知，生成的 氢氧化钠的物质的量为n(NaOH)nBa(OH)20.510 2V1 mol， 0.51
16、0 2 V1mol （V1V2L） 110 3 molL 1，则 V1V214。 (2)pHa 的 NaOH 溶液中 c(OH )10a14 molL 1，pHb 的稀盐酸中 c(H)10 b molL 1，根据中和反应 HOH=H2O，知 c(OH)Vac(H)Vb Va Vb c（H ） c（OH ） 10 b molL 1 10a 14 molL 110 14(ab)，ab13，则Va Vb10。 提示(1)14(2)10 考点三酸碱中和滴定 知识梳理 1.概念：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方 法。 2.原理：c 待c 标V标 V待 (以一元酸与一元
17、碱的滴定为例)。 名师提示你 酸碱恰好中和， 与中和至中性的说法不同， 酸碱恰好中和所得溶液不一定呈中性， 溶液的酸碱性取决于所得盐的性质，中和至中性，酸碱不一定恰好反应。 3.酸碱中和滴定的关键 (1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。 (2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。 4.实验用品 (1)仪器 图(A)是酸式滴定管，图 B 是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。 (2)试剂 标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。 附：常用酸碱指示剂及变色范围 指示剂变色范围的 pH 石蕊5.0 红色5.08.0 紫色8.0 蓝色 甲基橙3.1 红色3.14.4 橙色4.4 黄色 酚酞8.2 无色8.
18、210.0 浅红色10.0 红色 5.中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。 (1)滴定前的准备。 (2)滴定。 (3)终点判断：等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来 的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。 (4)数据处理：按上述操作重复 23 次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据 原理计算。 c(NaOH)c（HCl）V（HCl） VNaOH（aq） 6.酸碱中和滴定中常见误差分析 以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引 起的误差有： 步骤操作V(标准)c(待测) 洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高 碱
19、式滴定管未用待测溶液润洗变小偏低 锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水不变无影响 取液 放出碱液的滴定管开始有气泡， 放出液体后气泡消失 变小偏低 滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定 终点时气泡消失 变大偏高 振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低 部分酸液滴出锥形瓶外变大偏高 溶液颜色较浅时滴入酸液过快， 停止滴定后反加一滴NaOH溶液 无变化 变大偏高 读数 酸式滴定管滴定前读数正确，滴 定后俯视读数(或前仰后俯) 变小偏低 酸式滴定管滴定前读数正确，滴 定后仰视读数(或前俯后仰) 变大偏高 考向突破 考向一酸碱中和滴定基础 题目设计 1.判断下列说法是否正确(正确的打“”，错
20、误的打“”) (1)中和滴定实验前，用待测液润洗锥形瓶() (2)滴定终点就是酸碱恰好中和的点() (3)用碱式滴定管量取 20.00 mL KMnO4溶液() (4)滴定管在加入试液之前一定要用所要盛装的试液润洗 23 遍() (5)若用标准盐酸滴定待测 NaOH 溶液， 滴定前仰视， 滴定后俯视则测定值偏大() (6)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度() (7)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入 23 mL() 考向二酸碱中和滴定过程分析 酸碱中和滴定指示剂的选择 命题素材 变色要灵敏，变色范围要小，变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。 (1)不能用石蕊作
21、指示剂。 (2)滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用 NaOH 溶液滴定醋酸。 (3)滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。 (4)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。 (5)并不是所有的滴定都需使用指示剂， 如用标准KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液时， 溶液由无色变浅红色时即为滴定终点。 题目设计 2.下列滴定中，写出指示剂和滴定终点颜色变化 已知： 2KMnO45K2SO33H2SO4=6K2SO42MnSO43H2O、 I2Na2S=2NaI S 选项滴定管中的溶液锥形瓶中的溶液指示剂滴定终点颜色变化 (1)NaOH 溶液CH3COOH 溶液 (2)HCl
22、溶液氨水 (3)酸性 KMnO4溶液K2SO3溶液无 (4)碘水亚硫酸溶液 提示酚酞无色浅红色甲基橙黄色红色无色浅红色淀粉无色 蓝色 酸碱中和滴定操作及数据处理 命题素材 滴定终点的判断答题模板：当滴入最后一滴标准溶液后，溶液由色变成 色，且半分钟内不恢复原来的颜色。 解答此类题目注意三个关键点： (1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。 (2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。 (3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。 题目设计 3.某学生用 0.150 0 molL 1 NaOH 溶液测定某未知浓度的盐酸，其操作可分解为 如下几
23、步： A.用蒸馏水洗净滴定管 B.用待测定的溶液润洗酸式滴定管 C.用酸式滴定管取稀盐酸 25.00 mL，注入锥形瓶中，加入酚酞 D.另取锥形瓶，再重复操作 23 次 E.检查滴定管是否漏水 F.取下碱式滴定管用标准 NaOH 溶液润洗后， 将标准液注入碱式滴定管“0”刻度以 上 23 cm 处，再把碱式滴定管固定好，调节液面至“0”刻度或“0”刻度以下 G.把锥形瓶放在滴定管下面， 瓶下垫一张白纸， 边滴边摇动锥形瓶直至滴定终点， 记下滴定管液面所在刻度 完成以下填空： (1)滴定时正确操作的顺序是(用字母填写)： _F_D (2)操作 F 中应该选择如图中滴定管_(填“甲”或“乙”)。
24、(3)滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应注意观察_ _。 滴定终点溶液颜色的变化是_。 (4)滴定结果如表所示： 滴定次数待测液体积/mL 标准溶液的体积/mL 滴定前刻度滴定后刻度 125.001.0221.03 225.000.6020.60 325.000.2020.19 计算该盐酸的物质的量浓度为_(精确至 0.000 1)。 提示(1)EABCG(2)乙(3)锥形瓶内溶液颜色的变化锥形瓶内溶液 由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色(4)0.120 0 molL 1 考向三酸碱中和滴定误差分析 命题素材 1.依据公式 c(待测)c（标准）V（标准） V（待测） 来判断。c(标准)和 V(待测
25、)在误差分析 时是定值，因此只需分析使得所耗标准液体积 V(标准)变大或变小的原因即可， V(标准)变大，则 c(待测)偏高，V(标准)变小，则 c(待测)偏低。 2.滴定管读数要领 以凹液面的最低点为基准(如图) 正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分) 题目设计 4.用标准的 KOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，若测定结果偏高，其原因可能是 _。 配制标准溶液的固体 KOH 中混有 NaOH 杂质 滴定到终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确 部分 KOH 溶液滴到锥形瓶外 滴定到终点读数时，发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液 提示 25 1 核心素养：酸碱中和滴定曲线分析 素养说明：酸碱中和
26、滴定曲线分析及氧化还原滴定是近几年热点题型，通过分析 建模，让考生形成解题程序，也体现大纲对考生对图形的识别及定量分析的能力 要求。 一、酸碱中和滴定曲线 1.酸碱中和滴定曲线图示 氢氧化钠溶液滴定等浓度等体积的盐 酸、醋酸溶液的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶 液、氨水的滴定曲线 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱 的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于 强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应) 室温下，pH7 不一定是反应终点：强碱与强酸反应时，反应终点 pH7；强碱 与弱酸(强酸与弱碱)反应时，反
27、应终点不是 pH7(强碱与弱酸反应终点 pH7， 强酸与弱碱反应终点 pH7) 2.滴定曲线分析的方法 (1)分析步骤：首先看纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中；其次看起 点，起点可以看出酸性或碱性的强弱，这在判断滴定终点时至关重要；再次找滴 定终点和 pH7 的中性点，判断滴定终点溶液的酸碱性，然后确定中性点(pH7) 的位置；最后分析其他的特殊点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过 量情况。 (2)滴定过程中的定量关系：电荷守恒关系在任何时候均存在；物料守恒可以 根据加入酸的物质的量和加入碱的物质的量进行确定，但不一定为等量关系。 【典例】(全国卷)298 K 时，在 20
28、.0 mL 0.10 molL 1 氨水中滴入 0.10 molL 1的盐酸，溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 molL1氨水的 电离度为 1.32%，下列有关叙述正确的是() A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B.M 点对应的盐酸体积为 20.0 mL C.M 点处的溶液中 c(NH 4)c(Cl )c(H)c(OH) D.N 点处的溶液中 pH12 解析A 项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为 NH4Cl 溶液，呈酸性，故指示剂 应选甲基橙，错误；B 项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成 NH4Cl 时溶 液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的 pH7，盐酸
29、的体积应小于氨水的体 积，即小于 20.0 mL，错误；C 项，根据电荷守恒可知溶液中：c(NH 4)c(H ) c(Cl )c(OH)，M 点溶液的 pH7，即 c(H)c(OH)，则 c(NH 4)c(Cl )，由 于水的电离是微弱的，故 c(NH 4)c(Cl )c(H)c(OH)，错误；D 项，由图可 知，N 点即为 0.10 molL 1 氨水，由其电离度为 1.32%，可知 0.10 molL 1 氨水中 c(OH )0.001 32 molL1，故该氨水中 11pHc(CH3COO )c(H)c(Na )c(OH) D.滴定 HCN 过程中可以用石蕊溶液指示终点 解析、 两点对应
30、的 V(NaOH)10 mL， 点溶液为等浓度 HCN 和 NaCN 混 合液， 据物料守恒可得 2c(Na )c(HCN)c(CN)； 点溶液为等浓度 CH3COOH 和 CH3COONa 混合液，据物料守恒可得 2c(Na )c(CH3COOH)c(CH3COO)， 从而可得c(HCN)c(CN )c(CH3COOH)c(CH3COO)， 即c(CH3COOH)c(CN )c(HCN)c(CH3COO)，A 正确。NaOH 溶液滴定醋酸时，达到滴定终点生成 CH3COONa，溶液呈碱性，而点溶液 pH7，故醋酸的滴定终点不是点，而 应是点，B 错误。滴定 CH3COOH 过程中，若滴加 N
31、aOH 溶液的体积较小，混 合液呈酸性，可能出现 c(CH3COOH)c(CH3COO )c(H)c(Na)c(OH)，C 错 误。滴定 HCN 时，达到滴定终点生成 NaCN，溶液呈碱性，应选酚酞溶液作指示 剂，石蕊溶液因变色不明显，一般不能作为中和滴定的指示剂，D 错误。 答案A 2 核心素养：酸碱中和滴定的拓展应用 1.氧化还原反应滴定原理应用 (1)原理： 以氧化剂(或还原剂)为滴定剂， 直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物 质。 (2)试剂 常见的用于滴定的氧化剂有 KMnO4、K2Cr2O7等； 常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素 C 等。 (3)指示剂：氧化还原滴定所
32、用指示剂可归纳为三类： 氧化还原指示剂； 专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘变蓝； 自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅 红色。 (4)实例 酸性 KMnO4溶液滴定 H2C2O4溶液 原理2MnO 46H 5H2C2O4=10CO22Mn28H2O 指示剂酸性 KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂 终点判断 当滴入最后一滴酸性 KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分 钟内不褪色，说明到达滴定终点 Na2S2O3溶液滴定碘液 原理2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI 指示剂用淀粉作指示剂 终点判断 当滴入最后一滴 Na2S2O
33、3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢 复原色，说明到达滴定终点 【典例 1】中华人民共和国国家标准(GB27602011)规定葡萄酒中 SO2最大使 用量为 0.25 gL 1。某兴趣小组用图 1 装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中 SO2，并 对其含量进行测定。 (1)仪器 A 的名称是_，水通入 A 的进口为_。 (2)B 中加入 300.00 mL 葡萄酒和适量盐酸，加热使 SO2全部逸出并与 C 中 H2O2 完全反应，其化学方程式为_ _。 (3)除去 C 中过量的 H2O2，然后用 0.090 0 molL 1NaOH 标准溶液进行滴定，滴定 前排气泡时，应选择图 2 中的_；若
34、滴定终点时溶液的 pH8.8，则选择 的指示剂为_； 若用 50 mL滴定管进行实验， 当滴定管中的液面在刻度 “10” 处，则管内液体的体积(填序号)_(10 mL，40 mL，40 mL)。 (4)滴定至终点时， 消耗 NaOH 溶液 25.00 mL， 该葡萄酒中 SO2含量为_gL 1。 (5)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施 _。 解析(1)根据仪器的结构特点， 可知 A 为冷凝管或冷凝器， 冷却水下口进上口出， 水能够充满冷凝管，冷却效果好。(2)SO2被 H2O2氧化为 H2SO4，其化学方程式为 SO2H2O2=H2SO4。(3)盛放 NaOH 标准液
35、，应选择碱性滴定管，滴定前用图 方法排气泡；滴定终点时溶液的 pH8.8，在酚酞的变色范围(810)内；依据滴 定管的结构特点，0 刻度在上，大刻度在下，且最下端尖嘴部位无刻度，因此液 面在刻度 “10”处， 管内液体体积大于 40 mL。 (4)n(NaOH)0.090 0 molL 10.025 L 0.002 25 mol 。 根 据 反 应 关 系 SO2 H2SO4 2NaOH ， m(SO2) 0.002 25 mol64 gmol 1 2 0.072 g， 该葡萄酒中 SO2的含量为0.072 g 0.3 L 0.24 gL 1。 (5)造成测定结果比实际值偏高的原因是反应过程中
36、挥发出的 HCl 滴定时消耗了 NaOH 标准液，可使用难挥发的强酸代替盐酸避免误差的产生。 答案(1)冷凝管或冷凝器b(2)SO2H2O2=H2SO4(3)酚酞 (4)0.24(5)原因：盐酸易挥发；改进措施：用不挥发的强酸如硫酸代替盐酸，或 用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验，排除盐酸挥发的影响 2.沉淀滴定原理的应用 概念 沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应 很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用 Ag 与卤素离子的反应来测定 Cl 、Br、I浓度 原理 沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂， 滴定剂与被滴定物反应的生 成物的溶解度要比滴定
37、剂与指示剂反应的生成物的溶解度小， 否则不能用 这种指示剂。如用 AgNO3溶液滴定溶液中的 Cl 的含量时常以 CrO2 4为 指示剂，这是因为 AgCl 比 Ag2CrO4更难溶 【典例 2】(天津理综)用沉淀滴定法快速测定 NaI 等碘化物溶液中 c(I )，实验 过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。 .准备标准溶液 a.准确称取 AgNO3基准物 4.246 8 g(0.0250 mol)后，配制成 250mL 标准溶液， 放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。 b.配制并标定 100 mL 0.100 0 molL 1 NH4SCN 标准溶液，备用。 .滴定的主要步骤 a.取待测 NaI
38、溶液 25.00 mL 于锥形瓶中。 b.加入 25.00 mL 0.100 0 molL 1 AgNO3溶液(过量)，使 I 完全转化为 AgI 沉淀。 c.加入 NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。 d.用 0.100 0 molL 1 NH4SCN 溶液滴定过量的 Ag ，使其恰好完全转化为 AgSCN 沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。 e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表： 实验序号123 消耗 NH4SCN 标准溶液体积/mL10.2410.029.98 f.数据处理。 回答下列问题： (1)将称得的 AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有 _。 (2)Ag
39、NO3标 准 溶 液 放 在 棕 色 试 剂 瓶 中 避 光 保 存 的 原 因 是 _。 (3)滴定应在 pH0.5 的条件下进行，其原因是_ _。 (4)b和c两 步 操 作 是 否 可 以 颠 倒 _ ， 说 明 理 由 _ _。 (5)所消耗的 NH4SCN 标准溶液平均体积为_ mL，测得 c(I )_ molL 1。 (6) 在 滴 定 管 中 装 入 NH4SCN 标 准 溶 液 的 前 一 步 ， 应 进 行 的 操 作 为 _。 (7)判断下列操作对 c(I )测定结果的影响(填“偏高”、“偏低”或“无影响”) 若在配制 AgNO3标准溶液时， 烧杯中的溶液有少量溅出， 则测
40、定结果_。 若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果_。 解析(1)配制 AgNO3标准溶液， 所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有 250 mL(棕 色)容量瓶、胶头滴管。(2)因 AgNO3见光易分解，所以 AgNO3标准溶液应放在棕 色细口试剂瓶中并避光保存。(3)NH4Fe(SO4)2为强酸弱碱盐，且 Fe3 的水解程度 很大，为防止因 Fe3 的水解而影响滴定终点的判断(或抑制 Fe3的水解)所以滴定 应在 pH0.5 的条件下进行。(4)因 Fe3 能与 I发生氧化还原反应，而使指示剂耗 尽， 无法判断滴定终点，所以 b 和 c 两步操作不能颠倒。 (5)由三次测定数据
41、可知， 第 1 组数据误差较大，应舍去，所以所消耗的 NH4SCN 标准溶液平均体积为 10.02 mL9.98 mL 2 10.00 mL，测得 c(I )n(AgNO3)n(NH4SCN)/VNaI(aq) (25.0010 3 L0.100 0 molL 110.00103 L0.100 0 molL 1)/(25.0010 3L)0.060 0 molL1。(6) 在滴定管中装入 NH4SCN 标准溶液的前一步，用 NH4SCN 标准溶液润洗滴定管 23 次。(7)若在配制 AgNO3标准溶液时，烧杯 中的溶液有少量溅出，造成溶质减少，则使配制 AgNO3标准溶液的浓度偏低，则 使消耗
42、的 n(NH4SCN)偏小，由 c(I )n(AgNO3)n(NH4SCN)/VNaI(aq)可推断， 对 c(I )测定结果影响将偏高。若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液 面 ， 使 读 取 的 NH4SCN 标 准 溶 液 的 体 积 偏 低 ， 由 c(I ) n(AgNO3) n(NH4SCN)/VNaI(aq)可推断，对 c(I )测定结果影响将偏高。 答案(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管 (2)避免 AgNO3见光分解 (3)防止因 Fe3 的水解而影响滴定终点的判断(或抑制 Fe3的水解) (4)否(或不能)若颠倒，Fe3 与 I反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终
43、点 (5)10.000.060 0 (6)用 NH4SCN 标准溶液润洗滴定管 23 次 (7)偏高偏高 基础知识巩固 1.2019哈尔滨市呼兰区第一中学上学期第三次月考，6室温下，下列溶液等体积 混合后，所得溶液的 pH 大于 7 的是() A.pH4 的盐酸和 pH10 的氨水 B.0.1 molL 1 的硫酸和 0.1 molL 1 的氢氧化钡溶液 C.pH4 的醋酸溶液和 pH10 的氢氧化钠溶液 D.0.1 molL 1 的盐酸和 0.1 molL 1 的氢氧化钠溶液 答案A 2.某学习小组用“间接碘量法”测定某 CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能 与 I 发生反应的氧化性杂质
44、 ，已知：2Cu2 4I =2CuII2，I2 2S2O2 3=S4O2 62I 。 取 m g 试样溶于水， 加入过量 KI 固体， 充分反应， 用 0.100 0 molL 1Na2S2O3 标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。 下列说法正确的是() A.试样在甲中溶解，滴定管选乙 B.选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点 C.丁图中滴定前，滴定管的读数为 a0.50 mL D.对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果 偏小 解析A 项，甲中盛装的是含有 I2的溶液，则滴定管中盛装的为 Na2S2O3标准溶 液，该溶液显碱性，应选用
45、碱式滴定管(丙)，不正确；B 项，溶液变色且经过 30 s 左右溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，不正确；C 项，滴定管“0”刻度在上 端，故滴定前的读数为(a0.50) mL，不正确；D 项，滴定后俯视读数，将导致 读数偏小，故测得的结果偏小，正确。 答案D 3.(2020泰安市第一中学上学期学情诊断，17)如图所示，用一定物质的量浓度的 NaOH 溶液 Y 滴定 10 mL 一定物质的量浓度的盐酸 X 的图像，依据图像推出 X 和 Y 的物质的量浓度是表内各组中的() ABCD X(molL 1) 0.120.040.030.09 Y(molL 1) 0.040.120.090.03 解
46、析由图知，加入 30 mL NaOH 溶液后溶液 pH7，即 c(HCl)V(盐酸) c(NaOH)V(NaOH 溶液)，c(HCl)1010 3Lc(NaOH)30103L，c(HCl) 3c(NaOH) ； 又 知 加 入 20 mL NaOH 溶 液 时 ， 溶 液 pH 2 ， 则 c（HCl）1010 3Lc（NaOH）20103L 3010 3L 10 2molL1 ；将 c(HCl) 3c(NaOH)代入得 c(NaOH)0.03 molL 1，c(HCl)0.09 molL1。 答案D 考试能力过关 4.(2019鹤岗市第一中学上学期第三次月考，14)TiO2是制取航天工业材料
47、钛 合金的重要原料。为测定纯度，称取上述 TiO2试样 0.2 g，一定条件下将 TiO2溶 解并还原为 Ti3 ， 得到待测液约 30 mL，再用 0.1 molL1NH4Fe(SO4)2 标准溶液滴 定 Ti3 至全部生成 Ti4(假设杂质不参与以上反应)。下列说法中错误的是( ) A.欲配制 0.1 molL 1NH4Fe(SO4)2 标准溶液 400 mL，需要 NH4Fe(SO4)2固体质量 13.3 g B.再进行滴定之前，应向锥形瓶中的待测样品滴加几滴 KSCN 溶液作指示剂 C.滴定前仰视读数，滴定结束后俯视读数，将导致测定结果偏大 D.在其他滴定实验操作均正确时，消耗标准液
48、20.00 mL，则样品的纯度为 80% 解析A、实验室没有 400 mL 的容量瓶，应先用 500 mL 的容量瓶配制溶液， NH4Fe(SO4)2的摩尔质量为 266 g/mol，所以需要 NH4Fe(SO4)2的质量为 0.1 molL 10.5 L266 g/mol13.3 g，故 A 不符合题意；B、本实验采用 KSCN 溶液做 指示剂，Fe3 与 Ti3反应生成 Ti4与 Fe2，Fe2与 KSCN 没有显色反应，而与 Fe3 生成血红色 Fe(SCN)3，因此当 Fe3过量时，溶液呈血红色，故 B 不符合题意； C、滴定前仰视读数，滴定结束后俯视读数导致读取溶液体积偏小，导致最终
49、结 果偏小，故 C 符合题意；D、Fe3 与 Ti3反应生成 Ti4与 Fe2，根据得失电子守 恒可知 n(Fe3 )n(Ti3)n(TiO2)，消耗标准液 20.00 mL，则 n(Fe3)n(TiO2) 0.1 molL 10.02 L0.002 mol，因此 m(TiO2)0.002 mol80 g/mol0.16 g，所 以样品的纯度为 0.16 g0.2 g100%80%，故 D 不符合题意。 答案C 5.2018全国卷， 26(2)改编称取 1.200 0 g 某硫代硫酸钠晶体(Na2S2O35H2O)， 用 100 mL 容量瓶配成样品溶液。取 0.009 50 molL 1 的
50、 K2Cr2O7标准溶液 20.00 mL，硫酸酸化后加入过量 KI，发生反应：Cr2O2 76I 14H=3I22Cr3 7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2 2S2O 2 3=S4O 2 62I 。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液 _， 即为终点。 平行滴定 3 次， 样品溶液的平均用量为 24.80 mL， 则样品纯度为_%(保留 1 位小数)。 解析加入淀粉溶液作指示剂， 淀粉遇 I2变蓝色， 加入的 Na2S2O3样品与 I2反应， 当 I2消耗完后，溶液蓝色褪去，且 30 s 内不恢复原色，即为滴定终点。 由反应 Cr2O2 76I 14H=3I
