1、大一轮复习讲义 难溶电解质的溶解平衡 第八章第44讲 1.了解难溶电解质的溶解平衡。 2.理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。 3.学会分析沉淀溶解平衡图像。 考点一沉淀溶解平衡及应用 真题演练明确考向 课时精练巩固提高 考点二溶度积常数及其应用 微专题24沉淀溶解平衡图像的分析 专项提能特训15化工流程中的Ksp计算 专项提能特训16四大平衡常数的综合应用 考点一沉淀溶解平衡及应用 知识梳理夯基础 1.难溶、可溶、易溶界定 20 时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系： 难溶微溶可溶易溶 2.沉淀溶解平衡 (1)概念 在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率 时，形成 ，达 到平
2、衡状态，把这种平衡称为沉淀溶解平衡。 (2)沉淀溶解平衡的建立 v溶解_v沉淀，固体溶解 v溶解_v沉淀，溶解平衡 v溶解_v沉淀，析出晶体 相等饱和溶液 (3)特点(适用勒夏特列原理) 不变 3.影响沉淀溶解平衡的因素 (1)内因 难溶电解质本身的性质，这是决定因素。 (2)外因 浓度：加水稀释，平衡向_的方向移动； 温度：绝大多数难溶盐的溶解是_过程，升高温度，平衡向_ _的方向移动； 沉淀溶解 吸热沉淀 溶解 外界条件移动方向平衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp 升高温度_ 加水稀释_ 同离子效应：向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子，平衡向_ _的方向移动； 其他：向平衡体系中加入可
3、与体系中某些离子反应生成更难溶或更难 电离或气体的离子时，平衡向_的方向移动。 以AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)H0为例，填写外因对溶解平衡的 影响 生成 沉淀 沉淀溶解 正向增大增大增大 正向不变不变不变 加入少量 AgNO3 _ 通入HCl_ 通入H2S_ 逆向增大减小不变 逆向减小增大不变 正向减小增大不变 4.沉淀溶解平衡的应用 (1)沉淀的生成 原理：当QcKsp时，难溶电解质的溶解平衡向左移动，生成沉淀。 应用：可利用生成沉淀来达到分离或除去溶液中杂质离子的目的。 方法： a.调节pH法，如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH，离 子方程式为_。 b.
4、沉淀剂法：如用H2S沉淀Cu2，离子方程式为_ _。 Cu2H2S=CuS 2H (2)沉淀的溶解 原理：当QcKsp时，难溶电解质的溶解平衡向右移动，沉淀溶解。 方法： a.酸溶解法：CaCO3溶于盐酸，离子方程式为_ _。 b.盐溶解法：Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为_ _。 c.氧化还原溶解法：不溶于盐酸的硫化物(如Ag2S)溶于稀HNO3。 d.配位溶解法：AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl2NH3H2O= Ag(NH3)2Cl2H2O。 CaCO32H=Ca2 CO2H2O Mg22NH3H2O (3)沉淀的转化 实质：沉淀溶解平衡的移动。 举例： 规律：一般说来
5、， 的沉淀转化成 的沉淀容易实现。 溶解度小溶解度更小 应用 a.锅炉除水垢：将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为_ _。 b.矿物转化：ZnS遇CuSO4溶液转化为CuS，离子方程式为_ _。 ZnSCu2 =CuSZn2 错误的写明原因错误的写明原因易错易混辨析 (1)向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则 沉淀完全，溶液中只 含Ba2、Na和Cl，不含 ( ) 错因：_。 (2)室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度( ) 错因：_。 (3)洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好( ) 错因：_。 (4)在一定条件下，溶解度较小的沉淀不能转化成溶解度较大的沉淀( )
6、错因：_。 食盐水中的Cl抑制AgCl的溶解，溶解度降低 沉淀水洗时，溶解平衡向右移动，有损失 向BaSO4悬浊液中加入饱和Na2CO3溶液，也可以转化为BaCO3 深度思考 试用平衡移动原理解释下列事实： (1)已知Ba2有毒，为什么医疗上能用BaSO4作钡餐透视，而不能用 BaCO3作钡餐？ 答案由于胃液的酸性很强(pH为0.91.5)，H与BaCO3电离产生的 结合生成CO2和H2O，使BaCO3的溶解平衡： (aq)向右移动，c(Ba2)增大，会引起人体中毒。而 是强酸根 离子，不能与胃液中的H结合，因而胃液中H浓度对BaSO4的溶解平衡 基本没影响，Ba2浓度可以保持在安全的浓度标准
7、以下。 (2)分别用等体积的蒸馏水和0.01 molL1的盐酸洗涤AgCl沉淀，用水洗 涤造成的AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量。 答案用水洗涤AgCl，AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)平衡右移，AgCl的 质量减少，而用盐酸洗涤AgCl时，HCl电离产生的Cl会使AgCl的溶解 平衡向左移动，可以减少AgCl的溶解，因而损失较少。 题组一沉淀溶解平衡及影响因素题组一沉淀溶解平衡及影响因素 1.下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中正确的是 A.AgCl沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等 B.AgCl难溶于水，溶液中没有Ag和Cl C.升高温度，AgCl沉淀的溶解度减小 D.在有A
8、gCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固体，AgCl沉淀溶解的量不变 递进题组练能力 解析沉淀溶解平衡是动态平衡，A项正确； AgCl在水中存在溶解平衡，溶液中有极少量的Ag和Cl，B项错误； 通常固体的溶解度随温度的升高而增大(氢氧化钙等除外)，C项错误； 加入NaCl固体，增大Cl浓度，使AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)的平衡左 移，析出氯化银沉淀，因此AgCl沉淀溶解的量减少，D项错误。 2.已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s) Ca2(aq)2OH(aq)H0， 下列有关该平衡体系的说法正确的是 升高温度，平衡逆向移动 向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度 除去氯化钠溶
9、液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的 NaOH溶液 恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高 给溶液加热，溶液的pH升高 向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加 向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变 A. B. C. D. 解析加入碳酸钠粉末会生成CaCO3，使Ca2浓度减小，错； 加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶 度积较大，要除去Ca2，应把Ca2转化为更难溶的CaCO3，错； 恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变， 错； 加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，
10、错； 加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3 固体，固体质量增加，正确； 加入NaOH固体平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，错。 3.(2020山东枣庄三中段考)牙齿表面覆盖的牙釉质是人体中最坚硬的部 分，起着保护牙齿的作用，其主要成分为羟基磷酸钙Ca5(PO4)3OH。在 牙齿表面存在着如下平衡：Ca5(PO4)3OH(s) OH(aq)Ksp6.81037。已知Ca5(PO4)3F(s)的Ksp2.81051。下列 说法错误的是 A.残留在牙齿上的糖发酵会产生H，经常吃糖易造成龋齿 B.由题述平衡可知，小孩长牙时要少吃糖多补钙 C.若减少OH
11、的浓度，题述平衡将向右移动，Ksp的值相应增大 D.使用含氟的牙膏能防止龋齿，是因为Ca5(PO4)3OH(s)转化为更难溶的 Ca5(PO4)3F(s) 解析残留在牙齿上的糖发酵会产生H，与OH反应生成H2O，促使 Ca5(PO4)3OH(s)的沉淀溶解平衡正向移动，易造成龋齿，A正确； 小孩长牙时，要在牙齿表面形成Ca5(PO4)3OH(s)，从平衡移动角度分析， 要增大牙齿表面的c(Ca2)、c(OH)，促使Ca5(PO4)3OH(s)溶解平衡逆向 移动，故小孩长牙时要少吃糖多补钙，B正确； 减少OH的浓度，Ca5(PO4)3OH(s)溶解平衡将向右移动，由于温度不变， Ksp的值不变，
12、C错误； 由于Ca5(PO4)3F的Ksp小于Ca5(PO4)3OH的Ksp，使用含氟牙膏，使 Ca5(PO4)3OH(s)转化为更难溶的Ca5(PO4)3F(s)，可有效防止龋齿，D正确。 题组二沉淀溶解平衡的应用题组二沉淀溶解平衡的应用 4.下列化学原理的应用，可以用沉淀溶解平衡原理来解释的是 热纯碱溶液洗涤油污的能力比冷纯碱溶液强误将钡盐BaCl2、 Ba(NO3)2当作食盐食用后，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒石灰岩(喀 斯特地貌)溶洞的形成BaCO3不能作“钡餐”，而BaSO4可以泡 沫灭火器灭火原理 A. B. C. D. 解析碳酸钠是强碱弱酸盐，因为水解使其溶液呈碱性，加热促
13、进水 解，碱能促进油脂水解，所以热纯碱溶液洗涤油污的能力更强应用了盐 类水解原理，不符合题意； 钡离子有毒，所以可溶性的钡盐有毒，钡离子和硫酸根离子反应生成 不溶于酸和水的硫酸钡，即易溶性的物质向难溶性的物质转化，可以用 沉淀溶解平衡原理来解释； 石灰岩里不溶性的碳酸钙在水和二氧化碳的作用下转化为微溶性的碳 酸氢钙，长时间反应，形成溶洞，可以用沉淀溶解平衡原理来解释； 碳酸钡能和盐酸反应生成氯化钡、二氧化碳和水，硫酸钡和盐酸不反 应，所以碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡可以，可以用沉淀溶解平衡原 理来解释； 碳酸氢钠水解使其溶液呈碱性，硫酸铝水解使其溶液呈酸性，氢离子 和氢氧根离子反应生成水，则碳
14、酸氢钠和硫酸铝相互促进水解，从而迅 速产生二氧化碳，所以可以用盐类水解原理来解释泡沫灭火器灭火的原 理，不符合题意。 选项操作现象结论 A 将稀硫酸和Na2S反应生成的气体通入 AgNO3与AgCl组成的悬浊液中 出现黑色沉淀 Ksp(AgCl) Ksp(Ag2S) B 向盛有2 mL 0.1 molL1AgNO3溶液的试 管中滴加1 mL 0.1 molL1NaCl溶液，再 向其中滴加45滴0.1 molL1KI溶液 先有白色沉淀 生成，后又产 生黄色沉淀 Ksp(AgCl) Ksp(AgI) C向AgI悬浊液中滴入Na2S溶液固体变黑 Ksp(Ag2S) Ksp(AgI) D 将H2S气体
15、通入浓度均为0.01 molL1的 ZnSO4和CuSO4 先出现CuS黑 色沉淀 Ksp(CuS) Ksp(ZnS) 5.分别进行下列操作，由现象得出的结论正确的是 解析生成的硫化氢与硝酸银溶液反应生成硫化银沉淀，没有沉淀的转 化，无法判断Ksp(AgCl)与Ksp(Ag2S)的大小，A错误； AgNO3溶液过量，KI直接与AgNO3反应，无法判断Ksp(AgCl)与Ksp(AgI) 的大小关系，B错误； 溶度积常数大的物质能转化为溶度积常数小的物质，AgI悬浊液中滴入 Na2S溶液，固体变黑，说明Ksp(Ag2S)Ksp(AgI)，C错误； 难溶的物质先沉淀出来，说明Ksp(CuS)Ksp
16、(ZnS)，D正确。 题组三沉淀溶解平衡的实验探究题组三沉淀溶解平衡的实验探究 6.(2021无锡高三模拟)某兴趣小组进行下列实验： 将0.1 molL1 MgCl2溶液和0.5 molL1 NaOH溶液等体积混合得到 浊液 取少量中浊液，滴加0.1 molL1 FeCl3溶液，出现红褐色沉淀 将中浊液过滤，取少量白色沉淀，滴加0.1 molL1 FeCl3溶液，白色 沉淀变为红褐色沉淀 另取少量白色沉淀，滴加饱和NH4Cl溶液，沉淀溶解 下列说法中不正确的是 A.将中所得浊液过滤，所得滤液中含少量Mg2 B.中浊液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2(aq)2OH(aq) C.实
17、验和均能说明Fe(OH)3比Mg(OH)2难溶 D.NH4Cl溶液中的 可能是中沉淀溶解的原因 解析MgCl2溶液与NaOH溶液等体积混合得到Mg(OH)2悬浊液，剩余 NaOH，但仍存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2(aq)2OH(aq)。 实验中是因为剩余的NaOH能和氯化铁反应生成Fe(OH)3，不能比较 Fe(OH)3和Mg(OH)2的溶解能力，故C错误。 序号 物质 CaCO3 (固体) H2O CaCO3 饱和溶液 CaSO4 饱和溶液 NaCl0.001 molL1 AgNO3 0.001 molL1 AgCl饱 和溶液 电导率07373891 9891 13813
18、7.某研究性学习小组通过传感器测量一定温度下溶液的电导率(电导率越 大，说明溶液的导电能力越强)，各物质的电导率数据如下： 下列分析不正确的是 A.依据数据，CaCO3固体中不存在自由移动的离子 B.与对比，说明中存在：AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq) C.将Na2CO3固体加入中，可以生成CaSO4沉淀 D.等体积混合后过滤，推测滤液的电导率大于13 解析电导率可反映自由移动离子的浓度大小。碳酸钙为离子化合物， 由离子构成，离子间形成离子键，离子不能自由移动，故A正确； 与对比，AgCl饱和溶液的电导率为13，说明氯化银饱和溶液中存 在自由移动的离子，AgCl(s) Ag(aq)Cl
19、(aq)，故B正确； CaCO3饱和溶液的电导率比CaSO4的小，说明CaCO3的溶解度比CaSO4小 的多，应生成CaCO3沉淀，故C错误； 等体积、等浓度混合，混合后过滤得到硝酸钠、氯化银的饱和溶液， 电导率一定大于13，故D正确。 (1)AgCl的澄清饱和溶液，加水稀释，沉淀溶解平衡右移，但离子浓 度减小，而AgCl悬浊液加水稀释，平衡右移，但c(Ag)和c(Cl)不变。 AgCl沉淀溶解达到平衡时，再加入AgCl固体对平衡无影响。 (2)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留 在溶液中的离子浓度小于1105 molL1时，沉淀已经完全。 (3)溶度积小的难溶电解质在
20、一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质 转化。当两种难溶电解质的Ksp差别不是很大时，通过调节某种离子的 浓度，可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。 易错警示 返回 考点二溶度积常数及其应用 溶度积离子积 概念沉淀溶解平衡的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积 符号KspQc 表达式 Ksp(AmBn)_， 式中的浓度是平衡浓度 Qc(AmBn)_， 式中的浓度是任意浓度 知识梳理夯基础 1.溶度积和离子积 以AmBn(s) mAn(aq)nBm(aq)为例： cm(An)cn(Bm)cm(An)cn(Bm) 应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 QcKsp：溶液过饱和，有 析
21、出 QcKsp：溶液饱和，处于 状态 QcKsp：溶液 ，无沉淀析出 沉淀 平衡 未饱和 2.Ksp的意义 Ksp可以反映难溶电解质在水中的溶解能力。当化学式所表示的组成中阴、 阳离子个数比相同时，Ksp越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强，一 般溶解度也越大；但阴、阳离子个数比不相同时，Ksp大的难溶电解质的 溶解度不一定大。 3.Ksp的影响因素 溶度积只与难溶电解质的性质和_有关，而与沉淀的量和溶液中离 子的浓度无关。绝大多数难溶盐的溶解是_过程，升高温度，平衡 向_方向移动，_增大。 温度 吸热 溶解 Ksp (1)已知：Ksp(Ag2CrO4)Ksp(AgCl)，则Ag2CrO4的溶
22、解度小于AgCl的溶 解度( ) 错因：_。 (2)常温下，向BaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小 ( ) 错因：_。 错误的写明原因错误的写明原因易错易混辨析 二者的化学式中离子个数比不同，不能依据Ksp比较溶解度 温度不变，Ksp不变 (3)溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高，Ksp增大( ) 错因：_ _。 (4)向AgCl、AgBr的混合饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中 ( ) 错因：_。 溶解一般是吸热的，温度升高，平衡正移，K s p增大，但 Ca(OH)2相反 深度思考 1.某温度下，已知Ksp(AgCl)1.801010，将2.2103 m
23、olL1的NaCl 和2.0103 molL1的AgNO3等体积混合是否有沉淀生成？写出推理过 程。若有沉淀生成，请计算反应后Ag浓度。 答案Qcc(Cl)c(Ag)1.11031.01031.1106 QcKsp(AgCl)，有沉淀生成。 反应后剩余c(Cl)1.0104 molL1 2.室温下，Mg(OH)2的Ksp51013。则室温下，饱和Mg(OH)2溶液的 pH_。10 KspMg(OH)2c(Mg2)c2(OH) 则x1104 所以pH10。 递进题组练能力 题组一溶度积及溶度积规则题组一溶度积及溶度积规则 1.下列说法不正确的是 A.Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关 B.由于
24、Ksp(ZnS)Ksp(CuS)，所以ZnS沉淀在一定条件下可转化为CuS沉淀 C.其他条件不变，离子浓度改变时，Ksp不变 D.难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小 解析对于阴、阳离子的个数比相同即同一类型的难溶电解质，Ksp的数 值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强即溶解度越大；对于阴、阳 离子的个数比不同的难溶电解质，不能直接用Ksp的大小比较它们的溶解 能力，必须通过计算进行比较，故D错误。 2.在25 时，FeS的Ksp6.31018，CuS的Ksp1.31036，ZnS的Ksp 1.31024。下列有关说法中正确的是 A.饱和CuS溶液中Cu2的浓度为1.31036molL1 B.
25、25 时，FeS的溶解度大于CuS的溶解度 C.向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S，只有 FeS沉淀生成 D.向饱和ZnS溶液中加入少量ZnCl2固体，ZnS的Ksp变大 解析饱和CuS溶液中Cu2的浓度为 故A错误； 二者的阴、阳离子个数比相同，由FeS的Ksp6.31018、CuS的Ksp 1.31036可知，FeS的溶解度大于CuS的溶解度，故B正确； FeS的Ksp6.31018、ZnS的Ksp1.31024，向物质的量浓度相同的 FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S，首先生成溶解度小的沉淀，因 此只有ZnS沉淀生成，故C错误； 饱和ZnS
26、溶液中存在ZnS的溶解平衡，加入少量ZnCl2固体，锌离子浓度 增大，溶解平衡逆向移动，但温度不变，ZnS的Ksp不变，故D错误。 题组二和题组二和Ksp有关的计算与判断有关的计算与判断 3.已知：KspMg(OH)21.81011，KspCu(OH)22.21020。向浓度 均为0.01 molL1的Cu2和Mg2的混合溶液中逐滴加入NaOH溶液至过 量，下列说法正确的是 A.较先出现的沉淀是Mg(OH)2 B.两种离子开始沉淀时，Cu2所需溶液的pH较大 C.当两种沉淀共存时，说明溶液中完全不存在Cu2、Mg2 D.当两种沉淀共存时，溶液中 8.2108 解析由于KspCu(OH)2较Ks
27、pMg(OH)2小些，所以Cu2先沉淀，其所 需OH的浓度较小，即溶液的pH较小，故A、B错误； 绝对不溶的物质是不存在的，故C错误； 当两种沉淀共存时，由于KspMg(OH)2c(Mg2)c2(OH)，KspCu(OH)2 4.相关物质的溶度积常数见下表(25 )： 下列有关说法不正确的是 A.浓度均为0.2 molL1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等体积混合一定产生 CH3COOAg沉淀 B.将0.001 molL1的AgNO3溶液滴入0.001 molL1的KCl和0.001 molL1的 K2CrO4混合溶液中，先产生AgCl沉淀 C.0.11 molL1的MgCl2溶液中加入
28、氨水产生Mg(OH)2沉淀时溶液的pH为9 D.在其他条件不变的情况下，向饱和AgCl溶液中加入NaCl溶液，Ksp(AgCl)增大 物质Mg(OH)2CH3COOAgAgClAg2CrO4 Ksp1.110112.31031.810101.91012 解析浓度均为0.2 molL1的AgNO3溶液和CH3COONa溶液等体积混合 后，浓度均变为0.1 molL1，此时c(Ag)c(CH3COO)0.012.3103， 所以一定产生CH3COOAg沉淀，A正确； 根据氯化银和铬酸银的溶度积常数可知在氯离子和铬酸根离子浓度均为 0.001 molL1的条件下开始出现沉淀时银离子的浓度分别为1.8
29、107mol L1、 molL1，所以先产生AgCl沉淀，B正确； 根据氢氧化镁的溶度积常数可知0.11 molL1的MgCl2溶液中加入氨水产 生Mg(OH)2沉淀时溶液中氢氧根的浓度为 105molL1， 因此氢离子浓度是109molL1，则溶液的pH为9，C正确； 溶度积常数只与温度有关，温度不变，Ksp(AgCl)不变，D错误。 5.(1)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中 的Cl，利用Ag与 生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液 中Cl恰好完全沉淀(浓度等于1.0105 molL1)时，溶液中c(Ag)为 _molL1，此时溶液中c( )等于_m
30、olL1已知 Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为1.91012和1.81010。 1.81055.9103 (2)大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩，该浓缩液中主要含有I、 Cl等离子。取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始 沉淀时，溶液中 为_。已知Ksp(AgCl)1.81010， Ksp(AgI)8.51017 4.7107 常温下，用废电池的锌皮制备ZnSO47H2O的过程中，需除去锌皮中的少 量杂质铁，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为Fe3，加碱调节至 pH为_时，铁离子刚好沉淀完全(离子浓度小于1.0105 molL1 时，即可认为该离子沉淀完
31、全)；继续加碱至pH为_时，锌开始沉淀 (假定Zn2浓度为0.1 molL1)。若上述过程不加H2O2后果是_ _，原因是_。 化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3 Ksp近似值101710171039 (3)有关数据如表所示： 2.7 6 Zn2和Fe2 不能分离 Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近 (1)沉淀溶解一般是吸热的，升高温度，平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2 相反。 (2)并非Ksp越小，其物质的溶解度就越小。对于阴、阳离子个数比相 同的难溶电解质，它们的溶解度可以直接用Ksp的大小来比较，Ksp越 小，其物质的溶解度就越小；而对于阴、阳离子的个数比不同
32、的难溶 电解质，它们的溶解度就不能直接用Ksp的大小来比较。 (3)沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反 应的产物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的产物的溶解度小，否则 不能用这种指示剂。 易错警示 返回 真题演练明确考向 1234 1.(八省联考辽宁，15)天然水体中的H2CO3与空气中的CO2保持平衡。已 知Ksp(CaCO3)2.8109，某溶洞水体中lg c(X)(X为H2CO3、 或Ca2)与pH的关系如图所示。下列说法正确的是 A.曲线代表 B.H2CO3的一级电离常数为108.3 C.c(Ca2)随pH升高而增大 D.pH10.3时，c(Ca2)2.8107.
33、9 molL1 1234 曲线代表Ca2，根据图像可知，c(Ca2)随pH升高而减小，C错误； 1234 2.(2020全国卷，9)二氧化碳的过量排放可对海洋生物的生存环境造成 很大影响，其原理如图所示。下列叙述错误的是 B.海水酸化能促进CaCO3的溶解， 导致珊瑚礁减少 D.使用太阳能、氢能等新能源可 改善珊瑚的生存环境 1234 1234 3.(2019全国卷，12)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和 彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀 溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是 A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的 溶解度 B.图中各
34、点对应的Ksp的关系为：Ksp(m)Ksp(n) Ksp(p)Ksp(q) C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动 D.温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动 解析a、b分别表示温度为T1、T2时溶液中Cd2和S2的物质的量浓度， 可间接表示对应温度下CdS在水中的溶解度，A项正确； Ksp只受温度影响，即m、n、p三点对应的Ksp相同，又T1T2，故Ksp(m) Ksp(n)Ksp(p)Ksp(q)，B项错误； 向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液中c(S2)增大，温度不变，Ksp 不变，则溶液中c(Cd2)减小，溶液组成由m点沿mp
35、n线向p方向移动，C 项正确； 温度降低时，CdS的溶解度减小，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方 向移动，D项正确。 1234 1234 4.(2018全国卷，12)用0.100 molL1AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是 A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数 量级为1010 B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag) c(Cl)Ksp(AgCl) C.相同实验条件下，若改为0.040 0 mol L1 Cl，反应终点c移到a D.相同实验条件下，若改为0.050 0 molL1Br，反应终点c向b方向移动
36、 由题图可知，当AgNO3溶液的体积为50.0 mL 时，溶液中的c(Cl)略小于108 molL1，此时 混合溶液中c(Ag) 2.5102 molL1，故Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)2.5102108 2.51010，A项正确； 1234 因反应过程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s) Ag(aq) Cl(aq)，故曲线上的各点均满足c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，B项正确； 相同实验条件下，沉淀相同量的Cl和Br消耗的AgNO3的量相同，由于 Ksp(AgBr)Ksp(AgCl)，当滴加相等量的Ag时，溶液中c(Br)Ksp(CaSO4) C.已知25 时Ks
37、pFe(OH)34.01038，则该温度下反应Fe(OH)33H Fe33H2O的平衡常数K4.0104 D.已知25 时，KspMg(OH)21.81011，在MgCl2溶液中加入氨水调 混合液的pH11，产生沉淀，则此时溶液中的c(Mg2)1.8105 molL1 123456789 10111213 解析Ksp是温度的常数，只随温度改变而改变，不同物质的溶解能力不 同，与物质本身的性质有关，A项正确； 将饱和Na2SO4溶液加入到饱和石灰水中，有白色沉淀产生，说明硫酸钙 的溶解度小，但溶度积表达式类型不同，不能说明大小，B项错误； 123456789 10111213 3.25 时，在氢
38、氧化镁悬浊液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2(aq)2OH(aq)，已知25 时KspMg(OH)21.81011， KspCu(OH)22.21020。下列说法错误的是 A.若向Mg(OH)2悬浊液中加入少量NH4Cl(s)，c(Mg2)会增大 B.若向Mg(OH)2悬浊液中滴加CuSO4溶液，沉淀将由白色逐渐变为蓝色 C.若向Mg(OH)2悬浊液中加入适量蒸馏水，Ksp保持不变，故上述平衡不 发生移动 D.若向Mg(OH)2悬浊液中加入少量Na2CO3(s)，固体质量将增大 1234567 89 10111213 解析A项，向Mg(OH)2悬浊液中加入少量NH4Cl(s)，
39、c(OH)减小，平衡 正向移动，促进氢氧化镁的溶解，c(Mg2)会增大，正确； B项，向Mg(OH)2悬浊液中滴加CuSO4溶液，由于KspMg(OH)21.81011 KspCu(OH)22.21020，则沉淀将由白色的氢氧化镁逐渐变为蓝色 的氢氧化铜，正确； C项，加入少量蒸馏水，Ksp保持不变，平衡正向移动，促进氢氧化镁的 溶解，错误； D项，向Mg(OH)2悬浊液中加入少量Na2CO3(s)，由于碳酸根水解呈碱性， 所以c(OH)增大，平衡逆向移动，有固体析出，则固体质量将增大，正确。 123456789 10111213 4.(2020厦门市高三质检)某温度下，分别向10.00 mL
40、 0.1 molL1的KCl 和K2CrO4溶液中滴加0.1 molL1AgNO3溶液，滴加过程中lgc(M)(M为 Cl或 )与AgNO3溶液体积(V)的变化关系如图所示(忽略溶液体积变 化)。下列说法不正确的是 A.曲线L1表示lgc(Cl)与V(AgNO3) 的变化关系 B.M点溶液中：c( )c(K)c(Ag) c(H)c(OH) C.该温度下，Ksp(Ag2CrO4)4.01012 D.相同实验条件下，若改为0.05 molL1的KCl和K2CrO4溶液，则曲线L2 中N点移到Q点 123456789 10111213 解析KCl和硝酸银反应的化学方程式为KClAgNO3=AgCl
41、KNO3，铬酸钾和硝酸银反应的化学方程式为K2CrO42AgNO3= Ag2CrO42KNO3，根据反应方程式可知在相同浓度的KCl和K2CrO4溶 液中加入相同浓度的硝酸银溶液，氯离子浓度减小的更快，所以L1代表 的是lgc(Cl)与V(AgNO3)的变化关系，故 A正确； 123456789 10111213 M点加入的硝酸银溶液体积是15 mL，根据反应的化学方程式KCl AgNO3=AgClKNO3可知，生成0.001 mol硝酸钾和0.001 mol氯化 银，剩余0.000 5 mol硝酸银，则c( )c(K)c(Ag)，银离子水解使 溶液显酸性，则c(H)c(OH)，所以M点溶液中
42、，离子浓度为c( ) c(K)c(Ag)c(H)c(OH)，故 B正确； 123456789 10111213 123456789 10111213 5.(2019陕西高新中学高三月考)25 时，用0.100 0 molL1的AgNO3溶 液分别滴定体积均为V0 mL且浓度均为 0.100 0 molL1的KCl、KBr及KI 溶液，其滴定曲线如图。 已知：25 时，AgCl、AgBr及AgI溶度积 常数依次为1.81010、5.01013、8.3 1017，下列说法正确的是 A.V045.00 B.滴定曲线表示KCl的滴定曲线 C.滴定KCl时，可加入少量的KI作指示剂 D.当AgNO3溶液
43、滴定至60.00 mL时，溶液中c(I)c(Br)c(Cl) 123456789 10111213 解析由25 时AgCl、AgBr及AgI的溶度积及图像可知，V050.00， c(Ag)由大到小依次是AgCl、AgBr、AgI，所以lgc(Ag)从小到大依 次为AgCl、AgBr、AgI，所以依次为KCl、KBr及KI溶液的滴定 曲线；在滴定KCl时，不能用KI作指示剂，因为AgI溶度积更小，更容易 沉淀；同理，当AgNO3溶液滴定至60.00 mL时，AgNO3溶液过量10.00 mL， 溶液中的c(Ag)相同，所以溶液中c(I)c(Br)c(Cl)。综上所述，D 正确。 12345678
44、9 10111213 6.硫酸锌是制造锌钡白和锌盐的主要原料，也可用作印染媒染剂，医药 上用于催吐剂。已知25 时，KspZn(OH)21.01017，Ksp(Ag2SO4) 1.4105，则下列说法正确的是 A.在水中加入少量ZnSO4固体时，水的电离平衡向正反应方向移动，Kw 减小 B.在ZnSO4溶液中各离子的浓度关系为c(Zn2)c(H)c(OH)c( ) C.向0.5 L 0.10 molL1ZnSO4溶液中加入等体积0.02 molL1AgNO3溶液， 即可生成Ag2SO4沉淀 D.常温下，要除去0.20 molL1ZnSO4溶液中的Zn2，要调节pH8 123456789 101
45、11213 解析在水中加入ZnSO4固体，Zn2发生水解反应，促使水的电离平衡 正向移动，由于温度不变，则Kw不变，A错误； 123456789 10111213 123456789 10111213 7.(2020武汉六校联考)下表是五种银盐的溶度积(25 )。下列说法错误 的是 A.AgCl、AgBr和AgI在常温下的溶解度随氯、溴、碘的顺序减小 B.将AgCl饱和溶液与AgI饱和溶液等体积混合，会析出AgI沉淀 C.用AgNO3溶液作标准液测定Cl含量时，可用Na2SO4溶液作指示剂 D.将适量AgCl溶解于水后，再向其中加Na2S固体，可生成黑色沉淀 化学式AgCl(白色) Ag2SO
46、4 (白色) Ag2S (黑色) AgBr (淡黄色) AgI(黄色) 溶度积1.810101.41056.310507.710138.511016 1234567 89 10111213 解析AgCl、AgBr和AgI的Ksp表达形式相同，则Ksp越小，AgX的溶解度 越小，由表中数据可知，AgX的溶解度随氯、溴、碘的顺序减小，A正确； 由于AgCl的溶解度大于AgI的溶解度，则AgCl饱和溶液中c(Ag)大于AgI 饱和溶液中c(Ag)，将AgCl饱和溶液与AgI饱和溶液等体积混合， Qc(AgI)Ksp(AgI)，会析出AgI沉淀，B正确； AgCl和Ag2SO4都是白色沉淀，用AgNO
47、3溶液作标准液测定Cl含量时， 不能用Na2SO4溶液作指示剂，无法判断滴定终点，C错误； Ag2S的溶解度小于AgCl的溶解度，将适量AgCl溶解于水，加入Na2S固 体，Ag与S2反应生成Ag2S黑色沉淀，D正确。 123456789 10111213 下列说法不正确的是 A.在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量NH4Cl固体，c(Mg2)增大 B.在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化为MgF2 C.CuCl2溶液中混入了一定量FeCl3溶液，可以通过向溶液中加入CuO的方法 调节溶液的pH，除去Fe3杂质 D.向含一定浓度的Mg2和Cu2的溶液中加过量NaO
48、H溶液，完全反应后过 8.(2020河南驻马店检测)已知常温下，几种难溶电解质的溶度积(Ksp)如下表： 1234567 化学式Mg(OH)2MgF2Fe(OH)3Cu(OH)2 溶度积5.61012 7.410114.010382.21020 89 10111213 解析在Mg(OH)2的悬浊液中存在溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2(aq) 2OH (aq)，加入少量NH4Cl固体， 与OH反应生成NH3H2O，促使 溶解平衡正向移动，c(Mg2)增大，A正确； 在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后，若溶液中c(Mg2)c2(F)Ksp(MgF2)， Mg(OH)2可以转化为Mg
49、F2，B错误； 由数据可知，Fe3完全转化为Fe(OH)3时的pH小于Cu2完全转化为 Cu(OH)2时的pH，向溶液中加入CuO，调节溶液的pH，使Fe3生成 Fe(OH)3沉淀而除去Fe3杂质，C正确； 123456789 10111213 123456789 10111213 9.(2020佛山模拟)常温下，Ag2S与CuS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图 所示，下列说法正确的是 A. Ksp(Ag2S)1029.2 B.向含CuS沉淀的悬浊液中加入Na2S饱和 溶液，Ksp(CuS)减小 C.若Z点为Ag2S的分散系，v(沉淀)v(溶解) D.CuS(s)2Ag(aq) Ag2S(s)Cu
50、2(aq)平衡常数很大，反应趋于完全 1234567 89 10111213 解析Ksp(Ag2S)c2(Ag)c(S2)(1020)2109.21049.2，故A错误； Ksp(CuS)只受温度影响，故B错误； 由图像可知，Z点的坐标在曲线上方， 即Z点Ag2S的QcKsp(Ag2S)，则v(沉 淀)v(溶解)，故C错误； 根据方程式可知，K 根据X点和Y点 可知Ksp(CuS)远大于Ksp(Ag2S)，即该反应的平衡常数很大，反应趋于完全， 故D正确。 123456789 10111213 B.M(OH)2完全沉淀后，增大溶液的pH，沉淀不会立即溶解 C.溶液pH达到14之前，沉淀 M(O
