1、第第 40 讲讲盐类水解盐类水解 复习目标1.了解盐类水解的原理及其一般规律。2.掌握水解离子方程式的书写。3.了解影 响盐类水解程度的主要因素。4.了解盐类水解的应用。5.能利用水解常数(Kh)进行相关计算。 考点一考点一盐类水解及其规律盐类水解及其规律 1盐类的水解 2盐类水解规律 有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。 盐的类型实例 是否 水解 水解的离子 溶液的 酸碱性 溶液的 pH 强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性pH7 强酸弱碱盐 NH4Cl、 Cu(NO3)2 是NH 4、Cu2 酸性pH7 弱酸强碱盐 CH3COONa、 Na2CO3 是CH3COO 、CO2 3碱
2、性pH7 3.盐类水解离子方程式的书写 (1)由于水解是微弱的反应， 因而反应物与生成物用“”连接， 易挥发性物质不标“”， 难溶物不标“”，易分解的物质不拆开书写(相互促进水解者除外)。 如 NaHCO3(aq)：_。 NH4Cl(aq)：_。 (2)多元弱酸盐的水解分步写： 如 Na2S(aq)：第一步：S2 H2O HS OH； 第二步：HS H2O H2SOH ，水解以第一步水解为主。 (3)金属阳离子(弱碱的阳离子)水解一步写到底： 如 AlCl3(aq)：_。 (4)相互促进水解时，由于反应彻底，故生成物中出现的不溶于水的_或_均要 注明状态，即写上“”或“”符号，中间用“=”连接
3、。如 NaHCO3与 Al2(SO4)3混合 反应：3HCO 3Al3 =Al(OH)33CO2。 答案(1)HCO 3H2OH2CO3OH NH 4H2ONH3H2OH (3)Al3 3H2O Al(OH)33H (4)沉淀气体 (1)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐() 错因：发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如 CH3COONH4。 (2)酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性() (3)pH 相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的 c(H )相同() 错因：酸抑制水的电离，盐类水解促进水的电离。 (4)Na2CO3溶液中 CO 2 3的水解：CO2 3H2O=HCO 3
4、OH () 错因：水解微弱，应该用可逆号。 (5)FeCl3溶液与 NaHCO3溶液混合：Fe3 3HCO 3=Fe(OH)33CO2() 1怎样用最简单的方法区别 NaCl 溶液、氯化铵溶液和碳酸钠溶液？ 答案三种溶液各取少许分别滴入紫色石蕊溶液，不变色的为 NaCl 溶液，变红色的为氯化 铵溶液，变蓝色的为碳酸钠溶液。 2常温下，同浓度的Na2CO3，CH3COONa，NaHCO3溶液，pH 由大到小的顺序是 _。 答案 3已知常温下三种物质的电离常数，CH3COOH(Ka)，NH3H2O(Kb)，H2CO3(Ka1)其关系为 _则 CH3COONH4溶液显_性(填“酸”“碱”或“中”，下
5、同)， NH4HCO3溶液显_性。 答案KaKbKa1中碱 题组一盐类水解的实质及规律 1常温下，浓度均为 0.1 molL 1的下列四种盐溶液，其 pH 测定如表所示： 序号 溶液CH3COONaNaHCO3Na2CO3NaClO pH8.89.711.610.3 下列说法正确的是() A四种溶液中，水的电离程度： BNa2CO3和 NaHCO3溶液中，粒子种类相同 C将等浓度的 CH3COOH 和 HClO 溶液比较，pH 小的是 HClO DNa2CO3溶液中，c(Na )c(CO2 3)c(HCO 3)c(H2CO3) 答案B 解析这几种盐都是强碱弱酸盐，弱酸根离子发生水解反应使溶液显
6、碱性，当盐的浓度相同 时，酸的酸性越弱，酸根离子水解的程度就越大，水的电离程度就越大，溶液的碱性就越强。 根据表格数据可知四种溶液中， 水的电离程度： HClO，所以 pH 小的是 CH3COOH，C 错误；在 Na2CO3溶液中，根据物料守恒 可得 c(Na )2c(CO2 3)2c(HCO 3)2c(H2CO3)，D 错误。 2室温下，0.1 molL 1的 NH4CN 溶液的 pH 等于 9.32，据此，下列说法错误的是( ) A上述溶液能使甲基橙试剂变黄色 B室温下，NH3H2O 是比 HCN 更弱的电解质 C上述溶液中 CN 的水解程度大于 NH 4的水解程度 D室温下，0.1 mo
7、lL 1 NaCN 溶液中，CN 的水解程度小于上述溶液中 CN的水解程度 答案B 解析室温下，溶液呈碱性，则溶液能使甲基橙试剂变黄色，故 A 正确；HCN 和 NH3H2O 均是弱电解质，溶液呈碱性，说明 CN 的水解程度大于 NH 4的水解程度，由越弱越水解知 NH3H2O 是比HCN强的电解质，故B 错误，C 正确；CN 、NH 4相互促进水解，所以0.1molL 1 NaCN 溶液中，CN 的水解程度小于同浓度下 NH4CN 溶液中 CN的水解程度，故 D 正确。 3A 、B、C、D四种离子两两组成四种可溶性盐，其中：AC 和 BD 盐溶液 pH7，BC 盐溶液 pH7，则下列说法不正
8、确的是() AAD 盐溶液 pHBOH D酸的电离程度一定是 HDHC 答案C 解析在盐类水解中，遵循“有弱就水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性”的规律， C 项错误，D 项正确；AD 为强酸弱碱盐，显酸性，A 项正确；由物料守恒可知，B 项正确。 题组二水解离子方程式的书写与判断 4下列物质在常温时发生水解，对应的离子方程式正确的是() ANa2CO3：CO2 32H2OH2CO32OH BCuSO4：Cu2 2H2O=Cu(OH)22H CNaAlO2：AlO 22H2OAl(OH)3OH DNaF：F H2O=HFOH 答案C 解析A 项，应为 CO2 3H2OHCO 3OH 、H
9、CO 3H2OH2CO3OH ；B 项，应 为 Cu2 2H2O Cu(OH)22H ；D 项，应为 FH2O HFOH 。 5写出下列物质常温下溶于水发生反应的离子方程式，判断指定溶液的酸碱性。 (1)明矾_， pH_7。 (2) CH3COONH4_， pH_7。 (3)Al2S3_。 答案(1)Al3 3H2O Al(OH)33H 7，其原因是 _(用离子方程式说明，下同)；若 pHc(H)，溶液显碱性。 同理 NaHS 溶液、Na2HPO4溶液显碱性。 电离程度大于水解程度，溶液显酸性，如 NaHSO3溶液中： HSO 3H SO2 3(主要) HSO 3H2OH2SO3OH (次要)
10、 使 c(H )c(OH)，溶液显酸性。同理 NaH2PO4溶液显酸性。 2NH 4与 CH3COO 、HCO 3、CO 2 3等在水解时相互促进，其水解程度比单一离子的水解程 度大，但水解程度仍然比较弱，不能进行完全，在书写水解方程式时用“”。 考点二考点二盐类水解的影响因素及应用盐类水解的影响因素及应用 1影响盐类水解平衡的因素 (1)内因：生成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大， 溶液的碱性或酸性越强。 如水解程度：Na2CO3Na2SO3，Na2CO3NaHCO3。 (2)外因 溶液的浓度：浓度越小水解程度越大 温度：温度越高水解程度越大 外加酸碱 酸：
11、弱酸酸根离子的水解程度增大， 弱碱阳离子的水解程度减小 碱：弱酸酸根离子的水解程度减小， 弱碱阳离子的水解程度增大 (3)以 FeCl3水解为例：Fe3 3H2O Fe(OH)33H ，分析外界条件对水解平衡的影响。 条件平衡移动方向H 数 pH现象 升温向右增多减小颜色变深 通 HCl向左增多减小颜色变浅 加 H2O向右增多增大颜色变浅 加 NaHCO3向右减小增大生成红褐色沉淀，放出气体 2.盐类水解的应用 (1)判断溶液的酸碱性 Na2CO3溶液呈碱性的原因： CO2 3H2OHCO 3OH (2)配制或贮存易水解的盐溶液 如配制 FeCl3溶液时，先将它溶解在较浓的盐酸中，再加水至指定
12、浓度；配制 CuSO4溶液时， 加入少量的 H2SO4，以抑制 Cu2 水解。 (3)判断盐溶液蒸干灼烧时所得的产物 如将 AlCl3、FeCl3溶液蒸干后得到 Al(OH)3、Fe(OH)3，灼烧得到 Al2O3、Fe2O3；CuSO4溶液 蒸干后得到 CuSO4固体。 (4)离子共存 如 Al3 、Fe3与 HCO 3、CO2 3、AlO 2因相互促进水解而不共存。Al3 与 S2因相互促进水解 而不共存，但 Fe3 与 S2发生氧化还原反应，不共存。 (5)解释生活中的现象 如明矾净水、热纯碱溶液除油污，草木灰不能与铵盐混用、泡沫灭火器工作原理等。 (6)离子浓度大小的比较 如碳酸氢钠溶
13、液中离子浓度大小顺序为 c(Na )c(HCO 3)c(OH )c(H)。 (7)物质的提纯(水解除杂) 如 MgCl2溶液中混有少量 Fe3 杂质时， 因 Fe3的水解程度比 Mg2的水解程度大， 可加入 MgO 或 Mg(OH)2等，使水解平衡右移，生成 Fe(OH)3沉淀而除去。 在酸性较强的环境中 Fe3 比 Al3、Mg2、Cu2更易发生水解，可采用加入 CuO、Cu(OH)2 等调节 pH 的方法生成 Fe(OH)3沉淀除去，但不能用会引入杂质离子的物质。 (1)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强() 错因：盐的浓度越小，水解程度越大，生成的 H (或
14、 OH)的物质的量越多，但 H(或 OH) 的浓度是减小的。 (2)加热 0.1 molL 1 Na2CO3溶液， cNa cCO2 3 减小() 错因：升温，CO 2 3的水解程度增大， cNa cCO2 3 应增大。 (3)通入适量的 HCl 气体使 FeCl3溶液中cFe 3 cCl 增大() 错因：通入 HCl 抑制了 Fe3 的水解，Fe3浓度增大的很少，Cl浓度增大的多，故cFe3 cCl 减小。 (4)水解相互促进的离子在同一溶液中一定不能共存() 错因：水解相互促进没有沉淀和气体生成的离子可以共存，例如：铵根和醋酸根。 题组一水解平衡移动及结果分析 1向三份 0.1 molL
15、1的 CH3COONa 溶液中分别加入少量 NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽 略溶液体积变化)，则 CH3COO 浓度的变化依次为( ) A减小、增大、减小B增大、减小、减小 C减小、增大、增大D增大、减小、增大 答案A 解析CH3COONa 溶液中存在水解平衡 CH3COO H2O CH3COOHOH ，加入的 NH4NO3和 FeCl2水解显酸性， 故促进其平衡正向移动， 则 CH3COO 浓度减小； 加入的 Na2SO3 水解显碱性，对水解有抑制作用，故 CH3COO 浓度增大。 2下列有关电解质溶液的说法不正确的是() A向 Na2CO3溶液中通入 NH3， cNa cC
16、O2 3 减小 B将 0.1 molL 1的 K2C2O4溶液从 25 升温至 35 ， cK cC2O2 4 增大 C向 0.1 molL 1的 HF 溶液中滴加 NaOH 溶液至中性，cNa cF 1 D向 0.1 molL 1的 CH3COONa 溶液中加入少量水， cCH3COOH cCH3COO cH增大 答案D 解析Na2CO3溶液中存在平衡 CO2 3H2OHCO 3OH ，通入 NH3，NH3 溶于水生成 NH3H2O，存在电离 NH3H2ONH 4OH ，抑制了 CO2 3的水解，c(CO2 3)增大，又因为 c(Na )不变，所以cNa cCO2 3 减小，故 A 正确；K
17、2C2O4溶液中存在 C2O 2 4水解，水解吸热，若 从 25 升温至 35 ， 促进了 C2O 2 4的水解， c(C2O2 4)减小， 又因为 c(K )不变， 所以 cK cC2O2 4 增大，故 B 正确；向 0.1 molL 1的 HF 溶液中滴加 NaOH 溶液至中性，根据电荷守恒 c(Na) c(H )c(F)c(OH)，c(H)c(OH)，则 c(Na)c(F)，即cNa cF 1，故 C 正确； CH3COOH 的电离常数 KacCH3COO cH cCH3COOH ，所以 cCH3COOH cCH3COO cH 1 Ka，电离常数只受 温度影响，温度不变则 Ka不变，故
18、D 错误。 3(2020长沙模拟)在一定条件下，Na2S 溶液中存在水解平衡：S2 H2O HS OH。 下列说法正确的是() A稀释溶液，水解平衡常数增大 B加入 CuSO4固体，HS 浓度减小 C升高温度，cHS cS2 减小 D加入 NaOH 固体，溶液 pH 减小 答案B 解析水解常数只与温度有关，A 错误；Cu2 S2=CuS，平衡左移，HS浓度减小，B 正确；水解为吸热反应，升高温度平衡右移，因而cHS cS2 增大，C 错误；加入 NaOH 固体， 溶液 pH 增大，D 错误。 题组二水解原理的应用 4下列有关问题与盐的水解有关的是() NH4Cl 与 ZnCl2溶液可作焊接金属
19、时的除锈剂 NaHCO3与 Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 草木灰与铵态氮肥不能混合施用 实验室中盛放 Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 加热蒸干 CuCl2溶液得到 Cu(OH)2固体 要除去 FeCl3溶液中混有的 Fe2 ，可先通入氧化剂 Cl2，再调节溶液的 pH AB CD 答案D 解析NH4Cl 和 ZnCl2均为强酸弱碱盐， 溶液中 NH 4与 Zn2 均发生水解反应， 溶液显酸性， 可以除去金属表面的锈；HCO 3与 Al3 发生相互促进的水解反应，产生 CO2，可作灭火剂； 草木灰的主要成分为 K2CO3，水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而二者不能混合施
20、 用；Na2CO3溶液水解显碱性，而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成 Na2SiO3，将瓶 塞与瓶口黏合在一起，因此实验室盛放 Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡胶塞；CuCl2溶液中存 在水解平衡，CuCl22H2OCu(OH)22HCl，加热时，HCl 挥发使平衡不断右移，最终得 到 Cu(OH)2固体；Cl2能将 Fe2 氧化成 Fe3，且没有引入杂质，与盐的水解无关。 5下列根据反应原理设计的应用，不正确的是() ACO2 3H2OHCO 3OH 用热的纯碱溶液清洗油污 BAl3 3H2O Al(OH)3(胶体)3H 明矾净水 CTiCl4(x2)H2O(过量)TiO2xH2O4HCl
21、用 TiCl4制备 TiO2 DSnCl2H2OSn(OH)ClHCl配制氯化亚锡溶液时加入 NaOH 固体 答案D 解析升高温度，促使 CO 2 3的水解平衡正向移动，溶液中 c(OH )增大，碱性增强，有利于 油污的水解及清洗，A 正确；明矾是 KAl(SO4)212H2O，Al3 发生水解生成 Al(OH)3胶体，可 吸附水中的悬浮杂质，起到净水作用，B 正确；TiCl4发生水解反应生成 TiO2xH2O 沉淀，经 脱水制备 TiO2，C 正确；SnCl2易发生水解反应，而配制其溶液时，加入 NaOH 固体，消耗 HCl 促使水解平衡正向移动，生成 Sn(OH)Cl 沉淀，故应加入 HC
22、l 溶液抑制其水解，D 错误。 6 下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为止， 能得到较纯净的原溶质的 是() CuSO4FeSO4K2CO3Ca(HCO3)2NH4HCO3KMnO4FeCl3 A全部都可以B仅 C仅D仅 答案D 解析FeSO4溶液加热过程中生成 Fe(OH)2和 H2SO4， 又由于 Fe(OH)2会被氧化生成 Fe(OH)3， 故蒸干后得到 Fe2(SO4)3和 Fe(OH)3的混合物；Ca(HCO3)2受热会分解生成 CaCO3；NH3HCO3 受热分解生成 NH3、H2O、CO2；KMnO4受热分解生成 K2MnO4和 MnO2；FeCl3受热促进水 解
23、生成 Fe(OH)3和盐酸，而盐酸挥发进一步促进其水解，最终水解彻底，受热分解得到的固 体物质是 Fe2O3。 题组三平衡移动与实验探究 7已知：FeCl4(H2O)2 为黄色，溶液中可以存在可逆反应：Fe34Cl2H2O FeCl4(H2O)2 ，下列实验所得结论不正确的是( ) 加热前溶液为浅 黄色，加热后颜 色变深 加热前溶液接近无 色，加热后溶液颜 色无明显变化 加入 NaCl 后，溶液 立即变为黄色，加热 后溶液颜色变深 加热前溶液为黄 色，加热后溶液颜 色变深 注：加热为微热，忽略体积变化。 A实验中，Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因是 Fe3 水解产生了少量 Fe(OH)3 B
24、实验中，酸化对 Fe3 水解的影响程度大于温度的影响 C实验中，加热，可逆反应： Fe3 4Cl2H2O FeCl4(H2O)2 正向移动 D实验，可证明升高温度，颜色变深一定是因为 Fe3 水解平衡正向移动 答案D 解析加热促进水解，铁离子水解生成氢氧化铁，则实验中，Fe2(SO4)3溶液显浅黄色原因 是 Fe3 水解产生了少量 Fe(OH)3，故 A 项正确；由 Fe33H2O Fe(OH)33H 可知，酸化 后加热溶液颜色无明显变化，氢离子抑制水解，则实验中酸化对 Fe3 水解的影响程度大于 温度的影响，故 B 项正确；加入 NaCl 后，溶液立即变为黄色，发生反应：Fe3 4Cl 2H
25、2OFeCl4(H2O)2 ，FeCl4(H2O)2为黄色，加热时平衡正向移动，溶液颜色变深，故 C 项正确；实验中存在 Fe3 4Cl2H2O FeCl4(H2O)2 ，升高温度平衡正向移动，溶液 颜色变深，不能证明对 Fe3 水解平衡的影响，故 D 项错误。 8某同学在实验室探究 NaHCO3的性质：常温下，配制 0.10 molL 1 NaHCO3溶液，测得其 pH 为 9.7；取少量该溶液滴加 CaCl2溶液至 pH7，滴加过程中产生白色沉淀，但无气体放 出。下列说法不正确的是() ANaHCO3溶液呈碱性的原因是 HCO 3的水解程度大于电离程度 B加入 CaCl2促进了 HCO 3
26、的水解 C反应的离子方程式为 2HCO 3Ca2 =CaCO3H2CO3 D反应后的溶液中存在：c(Na )2c(Ca2)c(HCO 3)2c(CO2 3)c(Cl ) 答案B 解析NaHCO3既能电离又能水解，水解出 OH ，电离出 H，NaHCO3溶液呈碱性的原因是 HCO 3的水解程度大于其电离程度， A 项正确； 溶液中存在 HCO 3CO2 3H ， 加入 CaCl2 消耗 CO2 3，促进 HCO 3的电离，B 项错误；HCO 3与 Ca2 生成 CaCO3和 H，H结合 HCO 3 生成 H2CO3，则反应的离子方程式为 2HCO 3Ca2 =CaCO3H2CO3，C 项正确；溶
27、液中 存在电荷守恒，c(Na )c(H)2c(Ca2)c(HCO 3)2c(CO2 3)c(Cl )c(OH)，溶液的 pH 7，c(H )c(OH)，c(Na)2c(Ca2)c(HCO 3)2c(CO2 3)c(Cl )，D 项正确。 盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如 CuSO4(aq) 蒸干 CuSO4(s)； 盐 溶 液 水 解 生 成 易 挥 发 性 酸 时 ， 蒸 干 灼 烧 后 一 般 得 对 应 的 氧 化 物 ， 如 AlCl3(aq) 蒸干 Al(OH)3 灼烧 Al2O3。 (2)酸根离子易水解的强碱盐，如 N
28、a2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。 (3)考虑盐受热时是否分解。 (4)还原性盐在蒸干时会被 O2氧化， 如 Na2SO3(aq) 蒸干 Na2SO4(s)。 (1)解答此类题的思维过程 找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程) 找出影响平衡的条件 判断平衡移动的方向 分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系 (2)答题模板 存在平衡，(条件)(变化)，使平衡向(方向)移动，(结论)。 1为探究盐类水解是一个吸热过程，请用 Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实 验方案：_。 答案取 Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深， 则盐类水解
29、吸热 2常温下，0.1 molL 1 NaHCO3溶液的 pH 大于 8，则溶液中 c(H2CO3)(填“”“”或 “”)c(CO2 3)，原因是：HCO 3CO2 3H ，HCO 3H2OH2CO3OH ，HCO 3的 水解程度大于电离程度(用离子方程式和必要的文字说明)。 3(1)若在空气中加热 MgCl26H2O，生成的是 Mg(OH)Cl 或 MgO，写出相应反应的化学方程 式：MgCl26H2O= Mg(OH)ClHCl5H2O，MgCl26H2O= MgO2HCl 5H2O或 Mg(OH)Cl= MgOHCl。 (2)在干燥的 HCl 气流中加热 MgCl26H2O 时，能得到无水
30、 MgCl2，其原因是在干燥的 HCl 气 流中，抑制了 MgCl2的水解，且带走 MgCl26H2O 受热产生的水蒸气，故能得到无水 MgCl2。 4 (1)把 AlCl3溶液蒸干灼烧， 最后得到的主要固体是什么？为什么？如何操作溶质不变？(用 化学方程式表示并配以必要的文字说明)。 答案在 AlCl3溶液中存在着如下平衡：AlCl33H2OAl(OH)33HCl，加热时水解平衡 右移，HCl 浓度增大，蒸干时 HCl 挥发，使平衡进一步向右移动得到 Al(OH)3，在灼烧时发 生反应 2Al(OH)3= Al2O33H2O，因此最后得到的固体是 Al2O3；在 HCl 气流中加热蒸发 溶质
31、不变。 (2)MgO 可除去 MgCl2溶液中的 Fe3 ，其原理是_。 答案Fe3 H2O Fe(OH)33H ，加入 MgO，MgO 和 H反应，使 c(H)减小，平衡右 移，生成 Fe(OH)3沉淀除去 1(2020天津，7)常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是() A相同浓度的 HCOONa 和 NaF 两溶液，前者的 pH 较大，则 Ka(HCOOH)Ka(HF) B相同浓度的 CH3COOH 和 CH3COONa 两溶液等体积混合后 pH 约为 4.7，则溶液中 c(CH3COO )c(Na)c(H)c(OH) CFeS 溶于稀硫酸，而 CuS 不溶于稀硫酸，则 Ksp(FeS
32、)Ksp(CuS) D在 1 molL 1 Na2S 溶液中，c(S2 )c(HS)c(H2S)1 molL1 答案A 解析HCOONa 和 NaF 均属于强碱弱酸盐，越弱越水解，HCOONa 的 pH 较大，所以 Ka(HCOOH)Ka(HF)，A 项错误；两溶液等体积混合后 pH7，说明溶液显酸性，c(H ) c(OH )，醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，则 c(CH3COO)c(Na)c(H) c(OH )， B 项正确；硫化亚铁溶于稀硫酸，而硫化铜不溶于稀硫酸，可得 Ksp(FeS)Ksp(CuS)， C 项正确；在 1 molL 1的 Na2S 溶液中，根据物料守恒可得 c(
33、S2)c(HS)c(H2S)1 molL1， D 项正确。 2(2019上海，20)常温下 0.1 molL 1CH3COOH、NaOH、CH3COONa，下列叙述正 确的是() A中 c(CH3COOH)c(CH3COO )c(H)c(OH) B等体积混合后，醋酸根离子浓度小于的二分之一 C等体积混合以后，溶液呈酸性，则 c(Na )c(CH3COO)c(H) D等体积混合后水的电离程度比等体积混合后水的电离程度小 答案B 解析A 项，0.1 molL 1 CH3COOH 发生部分电离产生 CH3COO 和 H，水发生微弱电离产 生 H 和 OH，故中 c(CH3COOH)c(H)c(CH3
34、COO)c(OH)，错误；B 项，等体积 混合后恰好反应生成 CH3COONa，且 c(CH3COONa)0.05 molL 1，由于混合后 c(CH3COONa)小于，则混合液中 CH3COO 的水解程度比大，故混合液中 c(CH3COO) 小于中 1 2c(CH 3COO )，正确；C 项，等体积混合后为等物质的量的 CH3COOH 和 CH3COONa 的混合溶液， 溶液显酸性说明 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO 的水解程度， 则c(CH3COO )c(Na)c(H)，错误；D 项，等体积混合后恰好生成CH3COONa，CH3COO 水解促进水的电离，等体积混合后，由于 C
35、H3COOH 电离程度大于 CH3COO 的水解程 度，水的电离被抑制，故等体积混合后水的电离程度比等体积混合后水的电离程度 大，错误。 3(2016全国卷，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是() A向 0.1 molL 1 CH3COOH 溶液中加入少量水，溶液中 cH cCH3COOH减小 B将 CH3COONa 溶液从 20 升温至 30 ，溶液中 cCH3COO cCH3COOHcOH 增大 C向盐酸中加入氨水至中性，溶液中cNH 4 cCl 1 D向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3，溶液中cCl cBr 不变 答案D 解析A 项， cH cCH3COOH K
36、a cCH3COO ，加水稀释，c(CH3COO )减小，Ka 不变，所以比 值增大，错误；B 项， cCH3COO cCH3COOHcOH 1 Kh，温度升高水解常数 K h增大，比值减小，错 误；C 项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH 4)c(H )c(Cl)c(OH)，此 时 c(H )c(OH)，故 c(NH 4)c(Cl )，所以cNH 4 cCl 1，错误；D 项，在饱和溶液中 cCl cBr KspAgCl KspAgBr，温度不变，溶度积 K sp不变，则溶液中cCl cBr 不变，正确。 4(2019北京，12)实验测得 0.5 molL 1CH3COONa
37、溶液、0.5 molL1CuSO4 溶液以及 H2O 的 pH 随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是() A随温度升高，纯水中 c(H )c(OH) B随温度升高，CH3COONa 溶液的 c(OH )减小 C随温度升高，CuSO4溶液的 pH 变化是 Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果 D随温度升高，CH3COONa 溶液和 CuSO4溶液的 pH 均降低，是因为 CH3COO 、Cu2水解 平衡移动方向不同 答案C 解析任何温度时， 纯水中 H 浓度与 OH浓度始终相等， A 项错误； 随温度升高， CH3COONa 水解程度增大，溶液中 c(OH )增大，且温度升高，水的电离程度
38、增大，c(OH)也增大，B 项 错误；温度升高，水的电离程度增大，c(H )增大，又 CuSO4水解使溶液显酸性，温度升高， 水解平衡正向移动，故 c(H )增大，C 项正确；温度升高，能使电离平衡和水解平衡均正向移 动，而 CH3COONa 溶液随温度升高 pH 降低的原因是水的电离程度增大得多，而 CuSO4溶液 随温度升高 pH 降低的原因是 Cu2 水解程度增大得多，D 项错误。 5(2018北京，11)测定 0.1 molL 1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的 pH，数据如下。 时刻 温度/25304025 pH9.669.529.379.25 实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸
39、酸化的 BaCl2溶液做对比实验，产生白色沉淀多。 下列说法不正确的是() ANa2SO3溶液中存在水解平衡：SO2 3H2OHSO 3OH B的 pH 与不同，是由 SO 2 3浓度减小造成的 C的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D与的 Kw值相等 答案C 解析的过程中，pH 变小，说明 SO 2 3水解产生的 c(OH )减小；升高温度，SO2 3的 水解平衡正向移动，溶液中 SO 2 3水解产生的 c(OH )增大，pH 应增大，而实际上溶液的 pH 减小，其主要原因是实验过程中部分 SO 2 3被空气中的 O2氧化生成 SO2 4，溶液中 c(SO2 3)减 小，水解平
40、衡逆向移动，则溶液中 c(OH )减小，pH 减小；的过程中，温度升高，SO2 3 的水解平衡正向移动，而 c(SO2 3)减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的影响 不一致，C 错误；Na2SO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SO2 3 H2OHSO 3OH ，A 对；实验过程中，取时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2溶液 做对比实验，产生白色沉淀多，说明中的 SO 2 4数目大于中的，中的 SO 2 3数目小于 中的，所以中 OH 数目小于中的，pH 不同，B 对；Kw只与温度有关，D 对。 1(2019怀化高三期末)常温下，某 NH4Cl 溶液的 pH4，下
41、列说法中正确的是() 溶液中 c(H )c(OH) 由水电离产生的 c(H )约为 1010 molL 1 溶液中离子浓度关系为 c(Cl )c(NH 4)c(H )c(OH) 在纯水中加入该 NH4Cl 溶液，水的电离被抑制 ABCD 答案B 2室温下，将 0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成 100 mL 溶液，向溶液中加入下列物质，有 关结论正确的是() 选项加入的物质结论 A50 mL 1molL 1 H2SO4反应结束后，c(Na )c(SO2 4) B0.05 mol CaO 溶液中 cOH cHCO 3 增大 C50 mL H2O由水电离出的 c(H )c(OH)不变 D
42、0.1 mol NaHSO4固体反应完全后，溶液 pH 减小，c(Na )不变 答案B 解析Na2CO3溶液中存在水解平衡 CO2 3H2OHCO 3OH ，所以溶液呈碱性。A 项， 向溶液中加入 50 mL 1 molL 1H2SO4，Na2CO3 与 H2SO4恰好反应生成 0.05 molL 1Na2SO4， 根据物料守恒可得 c(Na )2c(SO2 4)，错误；B 项，向 Na2CO3溶液中加入 0.05 mol CaO 后， 发生反应 CaOH2O=Ca(OH)2，生成 0.05 mol 的 Ca(OH)2，Ca(OH)2恰好与 Na2CO3反应： Ca(OH)2Na2CO3=Ca
43、CO32NaOH，则 c(CO2 3)减小，c(OH )增大，c(HCO 3)减小，所 以 cOH cHCO 3 增大，正确；C 项，加入 50 mL H2O，CO 2 3的水解平衡正向移动，但 c(OH )减小， 溶液中的 OH 全部来源于水的电离，由于水电离出的 H、OH浓度相等，故由水电离出的 c(H )c(OH)减小，错误；D 项，加入 0.1 mol NaHSO4固体与 0.05 mol Na2CO3恰好反应生成 0.1 mol Na2SO4，溶液呈中性，故溶液 pH 减小，加入 NaHSO4，引入 Na ，所以 c(Na)增大， 错误 3下列溶液中，操作和现象对应正确的是() 选项
44、溶液操作现象 A滴有酚酞的明矾溶液加热颜色变深 B滴有酚酞的氨水加入少量 NH4Cl 固体颜色变浅 C 滴有酚酞的 CH3COONa 溶液 加入少量的 CH3COONa 固体 颜色变浅 D氯化铁溶液加热颜色变浅 答案B 解析明矾溶液中 Al3 水解使溶液呈酸性，加热，Al3的水解程度增大，溶液的酸性增强， 无颜色变化，A 项错误；加入 NH4Cl 固体，氨水的电离程度减小，碱性减弱，溶液颜色变浅， B 项正确； 加入少量 CH3COONa 固体会使 CH3COO H2O CH3COOHOH 平衡向右移 动， c(OH )增大， 颜色变深， C 项错误； 加热氯化铁溶液时促进 FeCl3水解为红
45、褐色的 Fe(OH)3， 颜色加深，D 项错误。 4常温下，HF 的电离常数 Ka6.6110 4，NH3H2O 的电离常数 Kb1.78105。下列说 法正确的是() ANH4F 溶液中 lg cOH cH 0 BNH4F 溶液中水的电离程度小于纯水的电离程度 CNH4F 溶液中 F 的水解平衡常数 Kh(F)1.511011 DNH4F 与 NH4Cl 的混合溶液中有下列关系：c(NH 4)c(F )c(Cl) 答案C 解析HF 的电离平衡常数大于 NH3H2O 的电离平衡常数，所以氟离子的水解程度小于铵根 离子水解程度，溶液显酸性，氢氧根离子与氢离子的比值的对数应小于 0，故 A 项错误
46、；铵 根离子和氟离子的水解促进水的电离， 所以 NH4F 溶液中水的电离程度大于纯水的电离程度， 故 B 项错误； NH4F 溶液中 F 的水解平衡常数Kw Ka1.5110 11， 故 C 项正确； NH4F 与 NH4Cl 的混合溶液中 c(NH 4)c(H )c(F)c(Cl)c(OH)，又溶液显酸性，c(H)c(OH)，所以 c(NH 4)c(F )c(Cl)，故 D 项错误。 5下列有关电解质溶液的说法正确的是() A将 Ca(ClO)2、Na2SO3、FeCl3溶液蒸干均得不到原溶质 B保存氯化亚铁溶液时，在溶液中放少量铁粉，以防止 Fe2 水解 C室温下，向 0.1 molL 1
47、 的 CH3COOH 溶液中加入少量水溶液显碱性的物质，CH3COOH 的电离程度一定增大 DNaCl 溶液和 CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同 答案A 解析Ca(ClO)2在水中发生水解：Ca(ClO)22H2OCa(OH)22HClO，HClO 不稳定，受 热会分解：2HClO= 2HClO2，生成的 HCl 会和 Ca(OH)2反应生成 CaCl2和 H2O，故 加热蒸干 Ca(ClO)2溶液得不到 Ca(ClO)2固体； 加热 Na2SO3溶液的过程中， 发生反应： 2Na2SO3 O2=2Na2SO4，蒸干会得到 Na2SO4固体，加热 FeCl3溶液，FeC
48、l3发生水解反应：FeCl3 3H2O=Fe(OH)33HCl，HCl 挥发，故加热蒸干会得到 Fe(OH)3固体，A 项正确；保存氯化 亚铁溶液时，在溶液中放少量铁粉，可防止 Fe2 被氧化为 Fe3，B 项错误；水溶液显碱性的 物质不一定是碱，如强碱弱酸盐 CH3COONa，其水溶液显碱性，CH3COOH 溶液中加入少量 CH3COONa， CH3COO 浓度增大， 会抑制 CH3COOH 的电离， 使 CH3COOH 的电离程度减小， C 项错误；CH3COONH4能发生相互促进的水解反应，CH3COO 、NH 4的水解均会促进水的 电离，溶液中水的电离程度越大，但溶液中的 H 浓度与
49、OH浓度相等，故溶液呈中性，D 项错误。 6已知常温下弱酸的电离平衡常数 H2CO3：Ka14.310 7，Ka25.61011；HClO：Ka 2.9510 8；H2SO3：Ka11.54102，Ka21.02107。下列说法错误的是( ) A同浓度 NaHCO3、NaClO、NaHSO3溶液的 pH 关系：NaClONaHCO3NaHSO3 B将足量 SO2通入 NaClO 溶液中反应的离子方程式为 SO2ClO H2O=HClOHSO 3 CNaHSO3溶液中微粒浓度关系：c(HSO 3)c(SO2 3)c(H2SO3) DNaHCO3稀溶液中存在：c(H2CO3)c(H )c(OH)c
50、(CO2 3) 答案B 解析SO2和 NaClO 发生氧化还原反应：SO2H2OClO =SO2 4Cl 2H，故 B 错误； 由 K 值可知 HSO 3的电离程度大于水解程度，故 C 正确；根据电荷守恒和物料守恒可推出 D 正确。 7 (2019宜昌第一中学模拟)广义的水解观认为水解的物质和水分别离解成两部分， 然后两两 重新结合成新的物质，不出现元素化合价的变化。根据以上信息，下列物质水解后的产物错 误的是() ABaO2的水解产物是 Ba(OH)2和 H2O2 BBrCl 水解的产物是 HClO 和 HBr CMg2C3水解的产物是 Mg(OH)2和 C3H4 DAl2S3水解的产物是
