1、高分子结构与性能张红东 65642125 133816730602课程简介课程简介- -历史渊源历史渊源n课程历史：起源于我国高分子学科的奠基人之一，复旦大学高分子专业的创办人于同隐先生的高分子化学讲座-1958 据不完全统计新世纪以来众多毕业的本科生和研究生在国内外多所大学担任副教授以上职位，很多正从事高分子物理的教学工作专业实力和水平专业实力和水平- -人才培养业绩人才培养业绩姓名姓名单位单位教学教学杨澍U Penn祝磊Case Western U高分子物理贾新桥U Delaware高海峰U Notre Dame林志群Georgia Tech高分子物理林遥U Conn明伟华Georgia
2、So U朱正涛South Dakota School of Mines孙玉宇U South Dakota金坚勇U Auckland姓名姓名单位单位教学教学陈尔强北京大学高分子物理胡文兵南京大学高分子物理罗开富中科大高分子物理黄晓宇中科院有机所鲁在君山东大学徐世爱华东理工高分子物理陈彦涛深圳大学高分子物理郭琨坤湖南大学材料物理许国强苏州大学范丽娟苏州大学刘坚苏州大学童朝晖宁波大学大学物理徐玉赐宁波大学高分子物理目前目前是是本系唯一的本系唯一的上海市上海市精品课程精品课程 编著了我国公认最好的高分子物理教材，已出三版，正在编第四版。 我参与编著的第三版前6年的印数已超过第二版20年的印数。长期位列
3、国内同类书籍销售榜的前列。1. 用历史的眼光上看高分子物理2. 高分子的结构与性能设计3. 如何学好高分子物理7 金属 陶瓷 材料的用途（ 20世纪下半叶） 在人类历史上，几乎没有什么科学技术象高分子科学这样对人类社会做出如此巨大的贡献。在二十世纪初，可靠的聚合方法的发现，加上有关高分子理论，物理和工程的巨大进展，导致并推动了一场材料革命，这场材料革命至今仍在继续地进行着。O.Vogl, G. D. Jaycox, “Trends in Polymer Scinece”9 全世界高分子材料已超过2亿吨，虽然重量不及钢铁，但由于其比重仅为钢铁的1/71/8，因此，世界高分子材料总体积远远超过钢铁
4、。发达国家钢铁的产量基本已经稳定了，但高分子材料的产量还在增长 高分子材料具备金属和陶瓷等材料的性能特点，在几乎所有的应用领域大量地取代它们，甚至综合性能更优良。高分子材料的发展和应用，是20世纪改变人类生活、生产的20项发明之一10 每年全球生产超过2亿吨聚合物材料以满足全世界的60亿人的使用需要。在这一生产过程，只消耗了全球原油年产量的。比较而言，全球每年采伐的木材量所等效的石油消耗却要比聚合物大一个数量级。 与全球每年产生的约500亿吨生物物质相比，聚合物的产量是如此的微不足道。然而，聚合物材料的使用却对全球经济产生了巨大的影响，它对美国GDP的贡献达到4%。当全世界人口比现在翻一番时，
5、聚合物的生产规模可能是现在的三倍甚至四倍。Why Polymers/Plastics?Why Polymers/Plastics?高分子产业对环境并不构成威胁。“取之不尽”的页岩气资源11Why Polymers/Plastics?Why Polymers/Plastics?121.故事从5000前印第安人的雨靴讲起白色乳液三叶树印第安人的一次性雨靴为何弹性如此好？为何稳定性如此差？固特异(Goodyear)先生1839年的发明硫化前后橡胶的力学性能粘胶纤维 在1891年，发现棉可制成纤维素磺酸钠溶液，遇酸后又重新析出。1893年发展成为一种制造纤维素纤维的方法，这种纤维就叫做“粘胶纤维”。到
6、1905年，米勒尔（Muller)等发明了一种稀硫酸和硫酸盐组成的凝固浴，实现了粘胶纤维的工业化生产。酚醛树脂(电木) 1872年德国化学家拜尔(Baeyer)首先合成了酚醛树脂，1907年比利时裔美国人贝克兰(Bakelite)提出酚醛树脂加热固化法，使酚醛树脂实现工业化生产，1910年德国建成世界第一家合成酚醛树脂的工厂，开创了人类合成高分子化合物的纪元。最大宗的三类高分子材料合成塑料合成纤维合成橡胶酚醛粘胶硫化橡胶高分子材料几个重要的里程碑赛璐珞黏胶纤维(人造棉)酚醛树脂赛璐玢玻璃纸聚乙烯聚氯乙烯特氟龙尼龙尼龙粘扣带1920(硝化纤维塑料)1920年以前黏乎乎“不纯净”的物质“生不逢时”
7、的分子liquidVcrystalTTmTg1Tg2“奇怪”物质普通分子Staudinger划时代的发现1920胶体还是长链分子？1953 Nobel Prize in Chemistry为何高分子不是直的，而是蜷缩的？i-1i+1iIn melt or solutionRandom coilRhCN l如果不是直的，它在空间上的尺寸该是多少？=0.5-0.6用平均的末端距或平均的质量半径来表示链的真实尺寸所以高分子宛如一锅“面条”面条绒线聚合物乳液类固体 O2 为何印第安人的雨靴只能穿一天？ O2点亮固特异的那一刻 S硫化橡胶生胶vulcanization橡胶为何会有高弹性？高分子物理的奠基
8、人-Kuhn-1930氢原子S轨道电子云2DrCe高分子末端在r 处的几率 rrBrAe链状态数的统计分布是个高斯分布链状态数的统计分布lnSk 022224dRRRNlR R高斯链的性质N: 主链的化学键数l: 每个单键的长度高分子物理的奠基理论与人工合成橡胶21cRTM高分子第一个结构与性能关系的理论：橡胶弹性理论拉伸倍 ln/Skrr/T SrA 不同于小分子材料的性能 Energy-driven vs entropy-driven elasticity Energy-driven elasticity typical of crystalline solids Entropy-driv
9、en elasticity of rubber materials A stretched rubber sample subjected to a constant uniaxial load contracts reversibly on heating A rubber sample gives out heat reversible when stretched 通过链的伸缩实现高弹性巨大的产业28服装、面料玩具、生活用品电气产品外壳、绝缘体包装、装饰材料涂料、粘合剂隐形眼镜 高分子材料的性能为何千变万化？尼龙、聚烯烃、聚酯等的陆续发明如何控制聚合物产品性能和质量？1. 单体和高分子化
10、学结构的控制2. 聚集态结构的控制3. 加工条件及加工方式4. 分子量和分子量分布的控制分子量的测定方法如何检测平均分子量和分子量分布？测定分子量和分子量分布的理论基础是什么？高分子链的平均质量数均分子量(number averaged) 和重均分子量(weight averaged)iiiiinnMnMiiiiiiiiiiiwMnMnwMwM2分子量分布Mw MnMn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分对Mn影响较大Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分对Mw影响较大一般用Mw来表征聚合物比Mn更恰当，因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大的分子iinniiNn
11、n1iiNwwiiiiWww1iiWn: total mole number; ni: mole number of ith molecule with mole mass of Mi; Ni: mole fraction of ith molecule; w: total weight of the sample; wi: weight of the ith molecule; Wi: weight fraction of ith molecule.(1) Number-average molecular weight (数均分子量数均分子量): (2) Weight-average mol
12、ecular weight (重均分子量重均分子量): 1d d iiiiiiiiiiiiiinin MN MnNN M M MN MwwMW MMMW MMdMdMW MwMMndM 22 d ddiiiiiiiiiiiiiiiwin Mn MN M MMwMWMwWW M M MW M dN MMMMMiiiwn MwnMM数均分子量和重均分子量Z均分子量和粘均分子量(3) Z-average molecular weight (Z均分子量均分子量): (4) Viscosity-average molecular weight (粘均分子量粘均分子量): 223232 ddiiiiiiz
13、iiiiiiiiiiiz MMzwMwMW Mn Mn MN M MMMW M MdMN M M dMM11/1/11/1 aaiiiiiaaaaiiiiiiaaMn Mn MwMwN M MdMN MM MM MWdzwnMMMM统计方法不同，就会产生多种统计平均分子量现有5g重的金链4根，8g重的金链条5根，10g重的金链3根，求金链的平均重量?总数量: 12根; 总重量: 90g数量分数4/125/123/12重量分数45/9058/90310/907.5niiiMN M8wiiiMWMiiiinNniiiiwWw35分子量分布分子量分布的表示方法的表示方法MW Distribution
14、 Function/, /, iiiiiiiiiiiiiiiiiinnwMN MnnwMwwn MW Mwwn MMW Distribution & Polydispersity (多分散系数多分散系数)222220()()nnnnnnMMMMN M dMMM222dd/dd/nwnN M MMN M MMN M dMN M M MN M M MN M dMMMM221nwnnMMMwnMdM Width of molecular weight distribution (分子量分布宽度分子量分布宽度): Polydispersity (多分散系数多分散系数):Bimodal Distribu
15、tionMeasurement of Measurement of MnMn End group analysis (端基分析端基分析) molecular weight determination through group analysis requires that the polymer contain a known number of determinable groups per molecule. measure the number-average molecular weight, Mn 2.5 104 Colligative property (依数性依数性) measu
16、rement:measure the number-average molecular weight Mn vapor-pressure lowing boiling-point elevation (ebulliometry) freezing-point depression (cryoscopy) osmotic pressure (osmometry) Tb, T Tf, and P P are the boiling-point elevation, freezing-point depression, and osmotic pressure. is the density of
17、the solvent. Hv and Hf are the enthalpies of vaporization and fusion.nvbcMHRTcT1lim20nffcMHRTcT1lim20ncMRTcP0lim典型的数均分子量测定方法Membrane Membrane OsmometryOsmometry ( (膜渗透压法膜渗透压法) )P PPolymer solutionpure solventPP2,0, ,ssPTP T400ccPVant Hoff relation110cVc 22301cRTA cAcMRTM00icciPPiiicRTMiiiiicMRTcciii
18、iinRTcn M1nRTcMBased on the Flory-Huggins Theory of Polymer Solutions2112211121cRTcVcMTcAVRMP 222112VAsecond Virial coefficent11mixFnChemical potential of solventsFlory-Huggins parameter00icciPPiiicRTMiiiiicMRTcciiiiinRTcn M1nRTcM Measurable molecular weight: 2 104 Mn 106.Measurement of Mw light sca
19、tteringGeneral set-up of a light scattering (散射散射) experimentIncident beamIntensity I0Scattered beamIntensity I(q)DetectorSampleifkkq2ifkk4sin2qScattering vector (散射矢量散射矢量):where : wavelength of the radiation Theory of Light ScatteringThe intensity Is of the wave scattered by a single molecule: 4242
20、16iIcNIMrRayleigh (瑞利) derived:iIsI : polarizability (极化率)The averaged intensity I of the wave scattered by many molecules: 424216isIIrThe change in the square of the refractive index (折光率) n is linear 442204cNnnM2n MdnNdc424216iIcNIMr222424indnrdcMINcIRayleigh ratio(瑞利比)2irKcMIRI22244ndnKNdciiiiiiw
21、iiiic MRRKc MKcKcMcHence, dilute scattering measurements give the weight-average molar mass of a polydisperse polymer sample.For small particles d /20 ? The ultimate The ultimate solutionsolution46 1112,11IgNgqq 212KcA cRMp 2irIRIrI0Iq 22/13gpgNRqqqStructure Factor g(q) vs Form Factor p(q)Light scat
22、tering intensity becomes dependent of the shape of the molecule.Total Intensity of Light ScatteringRayleigh ratioSee P.174Zimms Plot472222218=1sin292KchYA cRM0212YA cM22202181sin92chYM2 sin2Yk cDiffusion of Suspensions in Solution486 R FvvvFStokes formulaJD c Ficks lawflux：6 R Measurement of Measure
23、ment of MM 2cJDct D ?Stokes-Einstein relation49 fvFriction coefficient 1/221/20tDtrrBrownian MotionWfRvR R20RD20/R -Bk T/6BBk TDk TRStokes-Einstein relationhydrodynamics radius: Rh06bBDhk TDk MR01.DDDk cBWk T 6 R D Measurement of Viscosity Measurement of Viscosity 50 : Stress(应力) : Viscosity(粘度)v or
24、 dv/dy: Velocity GradientFvv + dvAT vvFor Newtonian fluidsvddyv3D2D1Dv/A FAEffective viscosity of suspensions 000ccFor the solution of impenetrable spheres with volume fraction F, Einstein derived the Effective viscosity of suspensions012.5FF : volume fraction occupied by the suspensions in the solu
25、tion.If the molecular weight and hydrodynamics volume of each sphere is M and Vh, their density and number is c and N respectively, we have/AhhN cNVVVMF0: viscosity of pure solvent 2.52.5hAVNcMFNA : Avogadro NumberVh hydrodynamics volume51nm=MInstrinsic viscosity (特性粘数)3hVM KM Mark-Houwink equation:
26、 3/221/2hMMFlory-Fox equation: mean-squared end-to-end distance (均方末端距)31M3/232hVhh22hM12.52.5AhKMN VcFMeasurement of Measurement of MM ddFvAyFor Newtonian fluidst /ddt1-dtNomenclature of solution Nomenclature of solution viscosityviscosity r: 粘度比粘度比(相对粘度相对粘度); sp: 粘度相对增量粘度相对增量(增比粘度增比粘度); red: 粘数粘数(
27、比浓粘度比浓粘度); inh: 对数粘数对数粘数(比浓对数粘度比浓对数粘度); : 极限粘数极限粘数(特性粘度特性粘度) : viscosity of polymer solution at temperature T 0: viscosity of pure solvent at T.Viscosity measurementViscosity measurement54 The small molecular liquids and dilute polymer solutions are Newtonian flow: the viscosity does not change with
28、 the shear stress and shear rate。 Measurements of solution viscosity are usually made by comparing the effux time t (流出时间流出时间) required for a specified volume of polymer solution to flow through a capillary (毛细管毛细管) tube with the corresponding effux time t0 of the pure solvent.tBAtltVmlVtghR884000/t
29、BAttBAtr0ttr001tttrsp If B/t is much small than At and 0 Treatment of viscosity dataTreatment of viscosity data551/1/aaaaiiiiiiiiMc McWMaKM ckcsp223lnln 1.23spsprspsp 2323121lnckckcr ckcr2ln Huggins equation:If sp 50%钢材400-8007.851-102200100%iPP 的固相加工技术2. 高分子的结构与性能设计N1合成高分子合成高分子 N102-104天然高分子天然高分子 N
30、109-1010 DNA、RNA，Protein,(1) Large Spatial ExtentPolydispersity如何从结构入手来设计高分子？2.2.4.1 几何统计方法Rg2关键是要找到关键是要找到可测物理量的可测物理量的理论依据理论依据如何测量高分如何测量高分子的大小子的大小高分子的性质与高分子的性质与高分子链的尺寸高分子链的尺寸大小大小( (占占空间的空间的体积体积) )、形状及、形状及构象密切相关构象密切相关但高分子的形但高分子的形状是不定的状是不定的( (无规线团无规线团) )L=Nl ?高分子的构象与尺寸高分子的构象与尺寸The Mean Size of a Polym
31、er ChainRhCN lReal Unperturbed Chain =1/2 : =1/2 Ideal ChainRandom Walk Chain=3/5 Real ChainSelf-avoiding Chain1222112NNijij ihNlNl r rRoot Mean Square of end-to-end Distance L: Contour Length of a Chain1/22hhC NlRadius of gyrationmean square radius of mean square radius of gyrationgyration( (均方回转半径
32、均方回转半径) )94Rs2222040+4sssgssRR dRRR dR2200NiiigNiim RRm220/NgiiRRN22220204354ssRgsRRRdRRRRdR2200NiiigNiim RRm2200/6/6RhL l链段长度的定义-Kuhn链段22RC Nl22RNl在Q溶液中真实的高分子链理想高斯链的性质N=C N l2=C l2orLmax=Nl Lmax22RN l22RNlLmax=Nl or Nl2max2e ee eN lN lLRm2axeLRl2max2/eLNR2max/elLRLmaxor经过粗粒化，任何高分子链都可看作是由链段构成的高斯链！链段
33、间只有连接消除其它相关性例子：例子：PE的的Ne和和le 条件下的实条件下的实验验测得测得PE：1/2200.11nmhAM22-900.11 10hM220maxe ee eN lhN lL220max1/2227.2/8.8213.52/37.2108.28eeNllhLlnmNlNlNNln: 聚合度聚合度N: 键数键数=2n962-90.11 1028n2-90.11 10/ 228N90.154 10ml27.2NlC =7.2Kuhn Segment le97max22=ee eRlN lLDNA leaking from bacteriophagesnDNAle = 50 nmL
34、 = 16,500 nm (330 le ) Rg = 380 nmnRcapsid = 28 nmg6eLRl T2 phage osmotically shocked by saltKleinschmidt, A. 1962DNA Condensation (DNA凝聚)99(2) Connectivity 连接性连接性高分子链的连接方式丰富多样： 主链化学基团 头-尾顺序 侧链基团 顺反和旋光异构 共聚方式 a. cis-trans a. cis-trans 顺反异构顺反异构CH2CH2CCCH2CH2CCCH2CH2CH2CCCCCH2顺式顺式重复周期：0.816CH2=CH-CH=C
35、H2CH2CH2CCCH2CCCH2CH2CCCH2CH2CCCH2CH2CC反式反式重复周期：0.48b. Tacticity 立构性立构性手性分子手性分子问题问题: 一根链中同时出现不同的一根链中同时出现不同的C*?C*COOHOHCH3H*CCOOHHOCH3H乳酸分子的旋光异构全同全同等规等规isotactic间同间同间间规规syndiotactic 无规无规atactic实际分子链中的构型构型序列构型序列105二元组二元组(diads)三元组三元组(triads)全同全同, mm间同间同, rr无规无规, mr同同 m异异 r106PMMA 60MHz 核磁共振谱CH2-C*CH3C
36、=OOCH3 2 1 0 ppmmm rrmrrm全同间同无规107CH2-C*HClmmrmrr56 55 54 ppmPVC 13C 核磁共振谱c. Polymer Topology Homo, Hetero, Copolymers均聚与共聚均聚与共聚 Homopolymers (均聚物均聚物):Linear polymerBranched polymer Copolymers (共聚物共聚物):Linear random copolymerLinear alternating copolymerLinear block copolymerGraft copolymer: two diff
37、erent monomersand109110互接互接网络网络半互穿半互穿网络网络互穿互穿网络网络简单简单网络网络Cross-linked polymer Homopolymers (均聚物均聚物): Copolymers (共聚物共聚物):111通过聚合方法调节聚烯烃的立构或共聚序列和序列分布可以得到一系列高性能产品：无规共聚丙烯PP-R高抗冲聚丙烯HIPP高模高强PE乙丙弹性体.最终取代工程塑料分子设计在聚烯烃的高性能化中的应用序列分布的调控112序列分布的设计113n n 环管装置114复旦的贡献复旦的贡献115例1：BOPP高速料的研发116117不仅解决了BOPP拉膜过程中的破膜问题
38、，还自主研发出了多种挺度、模量和刚度等方面超越国外产品的BOPP新牌号，目前国内BOPP专用料的年产量比1999年复旦大学作为首席单位承担的聚烯烃高性能化973项目启动前的30万吨增长超过10多倍。通过共聚异种单体调控PE链的序列分布d. Flexible vs. Rigid PolymersStatic FlexibilityPersistence Length lp=l exp(ee/kT)/kTt peeDynamical Flexibility1ptPersistence Time p=w w11exp( e/kT)/ e kTrew11 time 10pswNematic Phase
39、 (Nematic Phase (向列相向列相) ) Director NLong-range orientational order of moleculesMoleculesNnnnnnnn Molecular arrangement in a nematic phasePolydomain structure in a nematic phase. Local directors are represented by n, and the global director is represented by N.119POM Used in the Study of LC PhasesPO
40、M Used in the Study of LC Phases For different LC phases, the textures (织构织构) under POM are differentNematic: schlieren (纹影纹影) textureSmectic A: focal-conic fan (焦焦锥扇形锥扇形) textureSemctic C: schlieren texture120Lyotropic liquid crystals:rigid-rod polymersCc2*M-1c1*c2*c1*M-2121e. Thermodynamics: Multi
41、ple Configurations (Confirmations)h1, F(h1,N)h2, F(h2,N)h3, F(h3,N) 22hhh dhF, h NFhe. Thermodynamics: Multiple Configurations (Confirmations)ln/Sk F FThe number of chain conformations in a state 高分子高弹性的起源橡胶弹性理论的基础l对于一根含有N个键矢量链的构象分布函数F(h,N)23/22233,exp22hh NNlNlF满足高斯分布-高斯链FFApplications of Gaussian
42、Chain Model: Stretching of an Ideal Chain1243/222233,exp22gggggNN lN lFhh3/222233,exp22ggggggNNNNN lN lFhhh222333( ,)ln()ln222gBBBgggSNkkkNN lN l hh23( ,)BggGNhk TN lhfh223( ,)()2gBggGNUTSk TG NN lhh,/gggNNNFhh lnSkh相当于拉一根弹簧，弹性系数=?kfxln/SkF F/F F The statistical mechanics of rubber elasticity1252211
43、13( ,)()2nnniiicBiciiicGNk TG NN lhh22113( ,)2nniiicBiicGNk TN lhh2222222000iiiiiiihxyzxyz222222000111xiyizixyz222222222000000 xiyiziiiixyzxyz222200001111nnnniiiixyzh22222000001111133nnnniiiinhxyzh222000111nnniiixyz 222220111113nixyzinhh220chN lNc: Number of segment between Crosslink The equations o
44、f state of rubber elasticityThe equations of state of rubber elasticityxyzt1t0ll,()()T VT VT VGGfll 220012132BBlnk Tfnk Tlll00201/BAnk TfAlFor uniaxial stress,(volume remains constant),1xyz ,12t,201Bnk TVTrue stress“Modulus” increase in a linear manner with increasing temperature. This is a typical
45、entropy-elastic.A0: cross section area of the unstrained rubberV0: the volume of the rubberTrue stress12622211( ,)32niicBxyziGGNnk hThe equations of state of rubber elasticityThe equations of state of rubber elasticity000011molecaaacccnnM NmNNVVMVMM12cMRTRubber with high crosslinking density, i.e. l
46、ow Mc, behave stiff21cRTMTrue stress (真应力真应力)Nominal stress (习用应力习用应力)220012132BBlnk Tfnk Tlll0fA00solids031 1cllRTEEEMleeSmall strain limit: 13cRTEMNote: =l/l0=1+e127(3) Thermodynamics: Multiple InteractionsVan der Waals, Hydrogen bond, Electrostatic128液态固态稀溶液浓溶液Glass, Gel凝聚态“气态”半晶 熔体液晶(3) Interact
47、ions in Polymer System 1291) van der Waals interactions1.a) Dipole-Dipole interaction1.b) Induction (polarization) interaction1.c) Dispersion interactionKeesom force Debye force London force between permanent chargesbetween a permanent multipole on one molecule with an induced multipole on another:
48、Dipole moment: Polarizabilitybetween any pair of molecules, including non-polar atoms, arising from the interactions of instantaneous multipoles.I: Ionization energy0.3-0.5 nm, 2-8kJ/mol, unsaturation, non-directional 2) Specific Interaction(特殊相互作用特殊相互作用): 2.a) Hydrogen bond interactions 13-19kJ/mol
49、, saturation, directional Biomacromolecules130Science, Nov. 1, 2013 2.b) Long-range Coulomb interactions Polyelectrolytes(聚电解质聚电解质) Ionomers(离聚物离聚物) Biomacromolecules131 21204BQQ eU rk Tre壁虎为什么能在光滑的玻璃上行走? 壁虎脚的特殊结构：壁虎的脚趾长有数以百万计的细小绒毛刚毛。长100微米，刚毛顶端有约1千个更细小的分支。一根刚毛能够支撑相当于一只蚂蚁的重量,100万根刚毛的面积不到1cm2，却可承受20Kg重。 Van der Waals Force. 是脚上分泌的胶水是脚上分泌的胶水? 是吸盘？是吸盘？壁虎的脚趾结构Science, 288,No.5472 (2000)利用高分子材料进行仿生壁虎人玩具 0.5厘米的壁虎胶带 玩具人:高15cm, 重40g2004年改变生活的10项技术 壁虎人手套上榜 用干性塑胶材料制成极微型塑胶颗粒以取代壁虎的刚毛，也即“塑胶刚毛”。 “壁虎胶带”，在直径不到一微米的面积上，容纳了数十亿个细小的塑胶纤维，这些塑胶纤维和壁虎脚掌上的刚毛极为相似。 Condensed Matters of PolymersCrystalLiquid CrystalBlendT
