1、专题重点突破(八)学习目标1.学会由高分子化合物的结构判断其单体。2.掌握以三大合成材料为载体的有机合成与推断。3.熟知有机反应类型及其判断。一、由高分子化合物的结构判断其单体判断有机高分子化合物单体时，要先判断是加聚产物还是缩聚产物。(1)若是加聚产物：判断方法。高聚物链节半键还原、双键重现正推验证。若半键还原无法形成完整双键可考虑再断裂单键构成完善双键(此时不是一种单体)或断裂双键构成完整双键(此时单体是二烯烃)。(2)若是缩聚产物，可依据官能团的形成过程逆向推出单体，把失去的小分子物质分拆后加在相应位置。练中感悟1聚合物(部分结构)可被人体吸收，常作为外科缝合手术的材料，该物质是由下列哪
2、种物质聚合而成的()ACH3CH(OH)COOHBHCOOCH2OHCHOCH2CH2COOHDHOCH(CH3)COOCH(CH3)CH2OH答案A解析由聚合物的结构简式可知其链节为，则其单体为。2下列各组物质中，前者为高聚物，后者为它的单体，其中错误的是()A和CH2=CHCH=CH2B. 和CDH2N(CH2)4NH2和OHC(CH2)4CHO答案D解析的链节主链上含有6个碳原子，单体为和CH2=CHCH=CH2，故A正确；的结构类似于酚醛树脂，单体为和，故B正确；是通过加聚反应生成的，故C正确；的单体为H2N(CH2)4NH2和HOOC(CH2)4COOH，故D错误。3高分子化合物A和
3、B的部分结构如下：AB. (1)合成高分子化合物A的单体是_，生成A的反应是_反应。(2)合成高分子化合物B的单体是_，生成B的反应是_反应。答案(1)CH=CH2COOH加聚(2)缩聚解析(1)由高分子化合物A的结构片段，可看出其重复的结构单元为，则A的结构简式为，它是由加聚反应所得的高聚物，其单体是CH=CH2COOH。(2)由高分子化合物B的结构片段，可看出其重复的结构单元为，则B的结构简式为，它是由缩聚反应所得的高聚物，其单体是。二、以三大合成材料为载体的有机推断合成以三大合成材料为载体的有机合成，推断解题策略。(1)题目特点：串联多个重要的有机反应，以新药物、新材料合成为载体，掌握有
4、机化学的基础知识，理解题给信息并接受、吸收、整合，分析与解决高分子材料的合成问题。(2)解题步骤：阅读所给信息，分析归纳，提炼规律。根据反应条件或物质前后关系确定“题眼”，明确待求量。利用联想迁移、转换重组、类比推理等方法解决有关问题。即：阅读分析寻找题眼解决问题。练中感悟4橡胶是一种重要的战略物资，一般分为天然橡胶和合成橡胶两类。丁苯橡胶是合成橡胶的一种，其结构简式为，下列说法正确的是()A它的单体是B丁苯橡胶是CH2=CHCH=CH2和通过缩聚反应制得的C装液溴或溴水的试剂瓶可用丁苯橡胶作瓶塞D丁苯橡胶会老化答案D解析丁苯橡胶是由1,3丁二烯(CH2=CHCH=CH2)和苯乙烯()通过加聚
5、反应制得的，A、B错误；由于丁苯橡胶的链节中含有碳碳双键，故能与溴发生加成反应，因此装液溴或溴水的试剂瓶不能用丁苯橡胶作瓶塞，C错误；丁苯橡胶受氧气、臭氧、日光的影响，特别是高能辐射的作用，易老化，D正确。5PTT是近几年来迅速发展起来的新型热塑性聚酯材料，具有优异性能，能作为工程塑料、纺织纤维和地毯等材料而得到广泛应用。其合成路线可设计为其中A、B、C均为链状化合物，A能发生银镜反应，C中不含甲基，1 mol C可与足量钠反应生成22.4 L H2(标准状况下)。请回答下列问题：(1)A中所含官能团的名称为_，B的结构简式为_。(2)由物质C与D反应生成PTT的化学方程式为_，反应类型为_。
6、(3)分子式为C4H6O，与A互为同系物的同分异构体有_种。(4)请补充完整下列以CH2=CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(需注明反应条件)。CH2=CHCH3_。答案(1)碳碳双键、醛基(2)nHOCH2CH2CH2OHn (2n1)H2O缩聚反应(3)3(4) 解析(1)A能发生银镜反应，则A的结构简式是CH2=CHCHO，A中含有的官能团是碳碳双键、醛基；由于A中含有碳碳双键，所以能和水发生加成反应生成B，则B的结构简式是HOCH2CH2CHO。(2)B中含有醛基，和氢气发生加成反应生成C，所以C的结构简式是HOCH2CH2CH2OH。对
7、二甲苯被酸性KMnO4氧化生成对苯二甲酸，D和C能发生缩聚反应，生成高分子化合物PTT。(3)分子式为C4H6O且与A为同系物的物质含有一个碳碳双键和一个醛基，其结构有3种，分别是CH2=CHCH2CHO、CH3CH=CHCHO、CH2=C(CH3)CHO。三、有机反应类型及其判断1重要的有机反应类型反应类型定义重要的有机反应取代反应有机化合物分子中某些原子或原子团被其他原子或原子团所替代的反应烷烃、芳香烃的卤代反应，酯化反应，酯和卤代烃的水解反应等加成反应有机化合物分子中双键(或三键)两端的原子与其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应烯烃、炔烃与H2、HX和卤素的加成，芳香烃、醛、酮与
8、H2加成等消去反应有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子，而生成含不饱和键化合物的反应醇、卤代烃的消去等氧化反应有机化合物得氧或失氢的反应有机物燃烧反应，烯烃、炔烃、苯的同系物与酸性KMnO4溶液反应，醇、醛的催化氧化等还原反应有机化合物得氢或失氧的反应烯烃、炔烃催化加氢，醛催化加氢等聚合反应由相对分子质量较小的化合物生成相对分子质量较大的高分子化合物的反应。聚合反应包括加聚反应和缩聚反应烯烃、炔烃加聚反应，羧酸醇、氨基酸之间的缩聚反应等2.烃、烃的衍生物之间的相互转化与反应类型练中感悟6有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应叫还原反应。下列反应中，有机物发生还原反应的是(
9、)A甲醛和氢气反应制甲醇B乙烯和水反应制乙醇C乙醇在铜或银作催化剂时与氧气反应D乙醇在浓硫酸加热条件下制乙烯答案A解析甲醛和氢气反应制甲醇属于加氢的反应，是还原反应，A正确；乙烯和水反应制乙醇属于加成反应，B错误；乙醇在铜或银作催化剂时与氧气反应属于氧化反应，C错误； 乙醇在浓硫酸加热条件下制乙烯属于消去反应，D错误。7下列反应中前者属于取代反应，后者属于加成反应的是()A乙醇与金属Na反应；乙烯使酸性高锰酸钾溶液褪色B乙烯与溴的四氯化碳溶液反应；苯与氢气在一定条件下反应生成环己烷C苯滴入浓硝酸和浓硫酸的混合液中，有油状液体生成；乙烯与水生成乙醇的反应D在乙醛中滴入溴水，溴水褪色；乙烯自身生成
10、聚乙烯的反应答案C解析A中前者属于置换反应，后者属于氧化反应，错误；B中两反应都属于加成反应，错误；C中前者属于取代反应，后者属于加成反应，正确；D中前者属于氧化反应，后者属于加聚反应，错误。8有以下一系列反应：判断下列转化的反应类型：(1)AB：_；(2)BC：_；(3)CD：_；(4)EF：_；(5)EGH：_。答案(1)取代反应(2)消去反应(3)加成反应(4)氧化反应(5)酯化反应(或取代反应)9从环己烷可制备1,4环己二醇的二醋酸酯，下面是有关的8步反应(其中所有无机产物都已略去)：其中有3步属于取代反应，2步属于消去反应，3步属于加成反应。(1)反应、_和_属于取代反应。(2)化合
11、物的结构简式是：B_，C_。(3)反应所用的试剂和条件是_。答案(1)(2) (3)浓NaOH、醇，解析本题步骤虽多，但条件很充分，可以通过前后物质的结构式，反应条件来推断出结果。氯代，也是取代反应；消去HCl，A是环己烯()；是加成，产物B是；是消去2HCl，产物已知是；是1,4加成，产物已知是；是取代，产物是C，为；是酯化，也是取代，产物D是；是加氢，属于加成，产物是终产物(已知)。10已知：(1)醛在一定条件下可以两分子加成：RCH2CHORCH2CHO，产物不稳定，受热即脱水生成不饱和醛。(2)卤代烃在NaOH醇溶液中加热可生成不饱和化合物：CH3CH2CH2ClCH3CH=CH2HC
12、l物质B是一种可以作为药物的芳香族化合物，请根据下图中各有机物(所有无机产物均已略去)的转变关系回答有关问题。(1)写出B、F的结构简式：B_；F_。(2)图示中涉及的有机反应类型有下列的_(填序号)；取代反应加成反应氧化反应还原反应消去反应聚合反应酯化反应水解反应(3)写出G、D反应生成H的化学方程式：_。答案(1) (2)(3) H2O解析B为芳香族化合物，应含有苯环，而B与银氨溶液反应生成C(C9H8O2)，结合题给信息，可推知C为，则B为，A应为。其余部分只要依流程图分析即可推出各有机物的结构简式。课时对点练题组一高分子化合物单体的判断1如图表示某高分子化合物的结构片断。下列关于该高分
13、子化合物的推断正确的是()A由3种单体通过加聚反应聚合B形成该化合物的单体只有2种C其中一种单体为D其中一种单体为1,5二甲基苯酚答案C解析该高分子化合物链节上含有除碳、氢外的其他元素，属于缩聚反应形成的高分子化合物，故A错误；根据酚醛树脂的形成原理，可知其单体为、HCHO，故B、D错误，C正确。2DAP是电表和仪表部件中常见的一种高分子化合物，其结构简式为()则可用于合成它的单体可能有：邻苯二甲酸；丙烯醇(CH2=CHCH2OH)；丙烯；乙烯；邻苯二甲酸甲酯。下列组合正确的是()A B C D答案A解析该高聚物的形成过程属于加聚反应，直接合成该高聚物的物质为，该物质属于酯类，可由CH2=CH
14、CH2OH和通过酯化反应得到，故选A。3某软质隐形眼镜材料为如图所示的聚合物，下列有关说法错误的是()A生成该聚合物的反应属于加聚反应B该聚合物的单体是丙酸乙酯C该聚合物分子中存在大量的OH，所以具有较好的亲水性D该聚合物的结构简式为答案B解析该反应是甲基丙烯酸羟乙酯通过加聚反应生成了高分子化合物的反应；单体是甲基丙烯酸羟乙酯；该聚合物分子中存在大量的OH，和水能形成氢键，所以具有较好的亲水性；根据图示可知，该高聚物的结构简式为。题组二以材料合成为背景的推断题4以乙烯、丙烯为原料合成厌氧胶的流程如下：关于该过程的相关叙述不正确的是()A的反应类型是加聚反应B物质A是卤代烃C物质B经过催化氧化后
15、可以得到乙醛D1 mol物质D最多可以消耗1 mol NaOH答案C解析丙烯催化氧化生成C，C与新制氢氧化铜悬浊液反应生成D，结合D的分子式可知，C为CH2=CHCHO、D为CH2=CHCOOH；B与D在浓硫酸、加热条件下生成E，发生酯化反应，结合E的分子式可知，应是1分子B与2分子D发生酯化反应，故B为HOCH2CH2OH，则E为CH2=CHCOOCH2CH2OOCCH=CH2，E发生加聚反应得到F，A项正确；由B的结构可知，乙烯发生加成反应生成A，A为1,2二卤代烃，B项正确；A水解得到乙二醇，乙二醇经催化氧化不能得到乙醛，C项错误；1 mol D(CH2=CHCOOH)最多能消耗1 mo
16、l NaOH，D项正确。5以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线如图，则下列说法正确的是()AA的结构简式是B的反应类型分别是取代、消去C反应的条件分别是浓硫酸加热、光照D酸性KMnO4溶液褪色可证明已完全转化为答案B解析合成路线为。题组三有机反应类型及其判断6某有机物的结构简式为，则其不可能发生的反应有()加成反应取代反应消去反应氧化反应水解反应与氢氧化钠反应与Fe2反应A B C D答案D解析该有机物分子中含有酚羟基、酯基、氯原子、碳碳双键，因此兼有苯酚、酯、卤代烃、烯烃的化学性质，能发生加成反应、取代反应、氧化反应、水解反应(酸性或碱性均可)，在NaOH醇溶液和加热条件下可发生消去反应(卤
17、代烃消去)，可与Fe3发生显色反应，但不能与Fe2反应。7下列各组中的反应，属于同一反应类型的是()A由溴丙烷水解制丙醇；由丙烯与水反应制丙醇B乙烯使酸性高锰酸钾溶液褪色；乙醛使溴水褪色C由氯代环己烷消去制环己烯；由丙烯加溴制1,2二溴丙烷D乙酸乙酯的水解；乙烯制聚乙烯答案B解析溴丙烷水解制丙醇属于取代反应，丙烯与水反应制丙醇属于加成反应，反应类型不一样，A错误；乙烯使酸性高锰酸钾溶液褪色、乙醛使溴水褪色均属于氧化反应，反应类型一样，B正确；氯代环己烷消去制环己烯属于消去反应，丙烯加溴制1,2二溴丙烷属于加成反应，反应类型不一样，C错误；乙酸乙酯的水解属于取代反应，乙烯制聚乙烯属于加聚反应，反
18、应类型不一样，D错误。8下列关于反应类型的判断不正确的是()ACH3CHO2Ag(NH3)2OHCH3COONH42Ag3NH3H2O氧化反应B4Br24HBr聚合反应CHNO3H2O取代反应DH2O消去反应答案B9.是一种有机烯醚，可以由烃A通过下列路线制得。下列说法正确的是()A.的分子式为C4H4OBA的结构简式是CH2=CHCH2CH3CA能使酸性高锰酸钾溶液褪色D的反应类型分别为卤代反应、水解反应、消去反应答案C解析的反应类型分别为加成、水解、取代反应。10工业合成金刚烷的流程如下图所示。下列说法正确的是()A环戊二烯分子中所有原子可能共平面B环戊二烯生成X属于取代反应C金刚烷的二氯
19、取代物有3种DY结构中含有3个5元环和1个6元环答案D解析环戊二烯分子中含有饱和碳原子，与甲烷结构相似，所有原子不可能共平面，A错误；根据X的分子式可知，2个环戊二烯分子发生加成反应生成X，B错误；金刚烷结构中只存在两种结构的氢，其二氯取代物有6种，C错误；根据Y结构简式可知，结构中含有3个5元环和1个6元环，D正确。11有机物M、N、Q的转化关系为，下列说法不正确的是()AM的名称为异丁烷BN的同分异构体有7种(不考虑立体异构，不包括本身)CMN、NQ的反应类型分别为取代反应、消去反应DM、N、Q均能使溴水层褪色，但原理不同答案A解析M的名称为异戊烷，故A错误；N的分子式是C5H11Cl，C
20、5H12有正戊烷、异戊烷、新戊烷3种同分异构体，正戊烷的一氯代物有3种、异戊烷的一氯代物有4种、新戊烷的一氯代物有1种，所以N的同分异构体有7种(不包括本身)，故B正确；MN是一个氯原子取代M分子中的一个氢原子，NQ是卤代烃的消去反应，故C正确；M、N使溴水层因萃取而褪色，Q使溴水层因发生加成反应而褪色，故D正确。12酚醛树脂是一种合成塑料，线型酚醛树脂可通过如下路线合成： 回答下列问题：(1)B的官能团为_，C的化学式为_。(2)A生成B的化学方程式为_，反应类型为_。(3)D生成E的反应类型是_，若D与HCHO按物质的量比13发生类似反应，则生成另一种聚合中间体的结构简式为_。(4)E的同
21、分异构体中，属于二元酚的共有_种，其中核磁共振氢谱有四组吸收峰，且峰面积比为3221的是_(写出其一种的结构简式)。(5)尿素CO(NH2)2分子中氮原子上的氢原子可以像苯环上的氢原子那样与甲醛发生类似DEF的反应，则生成线型脲醛树脂的结构简式为_。答案(1)Cl(或氯原子) (2)Cl2 HCl取代反应(3)加成反应(4)6 (或)(5) (或)(合理答案均可)解析(1)A为苯，AB发生苯环上的取代反应，B为，C为，D为。(3)DE可以看作HCHO中羰基的加成反应。若苯酚与HCHO按物质的量比13发生加成，则酚羟基邻、对位均发生加成反应。(4)E的同分异构体中除2个酚羟基外还有一个甲基，则2
22、个酚羟基可以处于邻、间、对位，甲基作取代基分别有2、3、1种，故共6种属于二元酚的同分异构体。13咖啡酸苯乙酯()是一种天然抗癌药物。在一定条件下能发生如下转化。请回答下列问题：(1)A分子中的官能团是_。(2)高分子化合物M的结构简式是_。(3)写出AB反应的化学方程式：_。AB的反应类型为_。(4)A的同分异构体有很多种，其中同时符合下列条件的同分异构体有_种。苯环上只有两个取代基；能发生银镜反应；能与碳酸氢钠溶液反应；能与氯化铁溶液发生显色反应答案(1)羟基(或酚羟基)、羧基、碳碳双键(2)(3) CH3OHH2O取代反应(或酯化反应)(4)3解析由转化关系可知，咖啡酸苯乙酯水解生成A和
23、D，A的分子式为C9H8O4，则A为，D为，AB发生酯化反应，则B为，B中含碳碳双键，与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成的C为。EM发生加聚反应，可知E中除苯环外还含有不饱和键，则DE发生消去反应，E为，EM发生加聚反应，则M为。(1)根据上述分析可知，A分子中的官能团是羧基、碳碳双键、羟基(或酚羟基)。(2)高分子化合物M的结构简式是。(3)AB发生酯化反应，反应的化学方程式为CH3OH H2O。(4)A为，A的同分异构体符合条件，苯环上只有两个取代基；能发生银镜反应，说明有CHO；能与碳酸氢钠溶液反应，说明有COOH；能与氯化铁溶液发生显色反应，说明含酚羟基，符合条件的结构有、，共3种。1
24、4化合物F(异戊巴比妥)是临床常用的镇静催眠药物，其合成路线如下(部分反应条件和试剂略)：已知：aR2BrC2H5ONaC2H5OHNaBr(R1，R2代表烷基)bRCOOC2H5 (其他产物略)请回答下列问题：(1)试剂的化学名称是_，化合物B的官能团名称是_，第步的化学反应类型是_。(2)第步反应的化学方程式是_。(3)第步反应的化学方程式是_。(4)试剂的相对分子质量为60，其结构简式是_。(5)化合物B的一种同分异构体G与NaOH溶液共热反应，生成乙醇和化合物H。H在一定条件下发生聚合反应得到高吸水性树脂，该聚合物的结构简式是_。答案(1)乙醇醛基取代反应(或酯化反应)(2)CH3CH
25、2CH(CH2Br)22NaOHCH3CH2CH(CH2OH)22NaBr(3) (CH3)2CHCH2CH2BrC2H5ONaC2H5OHNaBr(4)(5)解析根据合成路线中物质的组成结构和转化条件，以及已知第一个反应信息，可知：A为，B为，C为，D为，E为。(1)试剂(C2H5OH)的化学名称为乙醇，的官能团名称为醛基，第步属于酯化反应，又属于取代反应。(2)根据第步的反应条件(NaOH水溶液，加热)可知，反应是的水解反应，从而可写出该反应的化学方程式。(3)根据已知第一个反应信息，可写出第步反应的化学方程式。(4)根据试剂的相对分子质量为60和F的结构及已知第二个反应信息，可知试剂为。(5)由于化合物B的同分异构体G能与NaOH溶液共热水解生成乙醇，故G为CH2=CHCOOC2H5，则H为CH2=CHCOONa，H发生聚合反应生成，由于该聚合物含有吸水基团COONa，故具有吸水性。
