1、 IUPACIUPAC定义，发生氧化反应的电极为阳极，而发生还原反应的定义，发生氧化反应的电极为阳极，而发生还原反应的电极为阴极。也就是说，电解池的正极为阳极，它与外电源的正极电极为阴极。也就是说，电解池的正极为阳极，它与外电源的正极相连，电解时阳极上发生氧化反应；电解池的负极为阴极，它与外相连，电解时阳极上发生氧化反应；电解池的负极为阴极，它与外电源的负极相连，电解时阴极上发生还原反应。电源的负极相连，电解时阴极上发生还原反应。 V分V分 V分阳阴iR 如果忽略如果忽略iRiR降，代入平衡电位，上式即可表示为：降，代入平衡电位，上式即可表示为：(阳平阳平+阳阳) )(阴平阴平+阴阴) )(阳
2、平阳平阴平阴平) + () + (阳阳阴阴) )V分过电位的大小与许多因素有关，但主要有以下几方面：过电位的大小与许多因素有关，但主要有以下几方面：0,0.799AgAgV20,0.337CuCuV20,0.126PbPbV 20,0.136SnSnV 电解时，如果仅有一种物质在电极上析出，且电流效率100，则：ttcinA F DttdQnFVdc/tidQ dt又因为， 所以010kttii26.1/kDA V式中i0为开始电解时的电流，it为时间t时的电流，k为常数，与电极和溶液性质等因素有关，D为扩散系数（cm2s-1），A为电极表面积（cm2），V为溶液体积（cm3），为扩散层的厚度
3、（cm），常数26.1中已包括将D单位转换为cm2min-1的换算因子60在内，式中的t则以min为单位。D和的数值一般分别为10-5cm2s-1和2 10-3cm。 QnFMW ItnFMW 0IdtQnMvnMvw16779964871739. 0tdttiQ0)(kiQ303.200lglg()tiikt （1 1）化学指示剂法）化学指示剂法 这是指示终点的最简单的方法。此法可省去库仑滴定装置中的指示系统，比较简单。最常用的经典方法是淀粉作指示剂，电生碘滴定亚砷酸根的测定方法。指示剂方法，灵敏度较低，对于常量的库仑滴定能得到满意的测定结果。选择指示剂应注意：（1）所选的指示剂不能在电极上
4、同时发生反应；（2）指示剂与电生滴定剂的反应，必须在被测物质与电生滴定剂的反应之后，即前者反应速度要比后者慢。 a.单指示电极电流法： 此法外加电压的选择取决于被测物质和滴定剂的电流一电压曲线。如下图16-10（左）所示。外加电压可选在A、B之间，其相应的滴定曲线如图16-10（右）所示。 随着滴定剂的加入，亚铁离子越来越小，指示电极上的电流也越来越小，至到化学计量点时，电流最小。终点之后，加入的高铈离子过量，与滴定反应生成的亚铈离子组成可逆电对开始在指示电极上反应产生电流，使电流上升。加入的高铈越多，电流就越大。 NI2+NSO2+N+H2O2N+SO3-+NH+I-SO2 + I2 + 2H2OSO42- +2I- +4H+由于吡啶的存在，平衡向右移动：NN+SO3-+ CH3OHH+CH3OSO3-在含碱在含碱( (吡啶）的缓冲溶液中，吡啶）的缓冲溶液中，SOSO2 2与醇反应产生烷基与醇反应产生烷基磺酸盐，其最佳磺酸盐，其最佳pHpH值约为值约为5 58 8。pHpH3 3时，反应缓慢。时，反应缓慢。pHpH8 8时，副反应发生。当时，副反应发生。当H H2 2O O存在时，若加入存在时，若加入I I2 2 , ,则发则发生氧化还原反应。生氧化还原反应。
