1、第第3章章 烃的衍生物烃的衍生物第一节卤代烃第一节卤代烃第第2 2课时课时 卤代卤代烃的化学性质烃的化学性质【思考】【思考】分析分析卤代烃卤代烃的结构特点，推测卤代烃具有怎样的化学性质。的结构特点，推测卤代烃具有怎样的化学性质。 卤代烃中卤素原子卤代烃中卤素原子吸引电子能力较强吸引电子能力较强，共用电子对偏，共用电子对偏向卤素原子，使向卤素原子，使CX键键具有较强的具有较强的极性极性，所以卤代烃具，所以卤代烃具有较强的反应活性，易发生有较强的反应活性，易发生取代反应取代反应和和消去反应消去反应。碳卤键官能团：X C+一一. .卤代烃的化学性质卤代烃的化学性质：1.溴乙烷的结构：溴乙烷的结构：分
2、子式：分子式：结构简式：结构简式： C2H5Br或 CH3CH2Br溴乙烷的分子结构模型溴乙烷的分子结构模型溴乙烷核磁共振氢谱溴乙烷核磁共振氢谱CCBrHHHHH结构式：结构式：名名 称称溴乙烷（或溴乙烷（或乙基溴乙基溴）分子式分子式C2H5Br；CH3CH2Br外观外观无色易挥发液体无色易挥发液体熔熔 点点-119 沸点：沸点：38.4溶解性溶解性不溶于水，溶于乙醇、不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂乙醚等有机溶剂密密 度度相对水密度相对水密度为为1.45；相对空气密度相对空气密度3.67危险危险标记标记14(有毒品有毒品)用途用途用于有机合成，合成医药、致冷剂，也作溶剂用于有机合成，合成医
3、药、致冷剂，也作溶剂溴乙烷的化学品安全技术说明书（溴乙烷的化学品安全技术说明书（MSDS）2.溴乙烷的物理性质：溴乙烷的物理性质：3.溴乙烷的化学性质：溴乙烷的化学性质：结构结构 性质性质 H H | |HCCBr | | H H由于溴原子吸引电子能力强，由于溴原子吸引电子能力强， CBr键极性较强，键极性较强， CBr键键易断裂；由于易断裂；由于受受Br原子的作原子的作用，乙基可能被活化。用，乙基可能被活化。+电负性：C：2.5，Br：2.8， H：2.1实验实验3-0取代反应（卤代烃的水解反应）硝酸酸化的AgNO3溶液现象：现象：无淡黄色沉淀生成无淡黄色沉淀生成结论：结论：溴乙烷中不存在溴
4、乙烷中不存在Br-，溴乙烷是非电解质，不能电离溴乙烷是非电解质，不能电离实验实验3-1 取一支试管，滴入1015滴溴乙烷，再加入1mL5%NaOH溶液，振荡后加热，静置。 待溶液分层后，用胶头滴管吸取少量上层水溶液，移入另一支盛有1mL稀硝酸的试管中，然后加入2滴AgNO3溶液，观察现象。有淡黄色有淡黄色沉淀生成沉淀生成实验实验3-1C2H5Br+NaOH C2H5OH+NaBrNaBr+AgNO3=AgBr+NaNO3取代反应（卤代烃的碱性水解）RX +NaOH ROH+NaX 在卤代烃分子中在卤代烃分子中,卤素原子的电负性比碳原子卤素原子的电负性比碳原子大大,使使CX的电的电子向子向卤素原
5、子卤素原子偏移，进而使偏移，进而使碳原子碳原子带部分正电荷带部分正电荷(+)，卤素原子卤素原子带部分负电荷带部分负电荷(-)，这样就，这样就形成一个形成一个极性较强极性较强的共价键：的共价键：C+X-。因此，卤代烃在化学反应中，因此，卤代烃在化学反应中，CX较易断裂，使卤素原子被其较易断裂，使卤素原子被其他原子或原子团所取代，生成负离子而离去。他原子或原子团所取代，生成负离子而离去。条件：条件：NaOH水溶液、加热水溶液、加热【思考思考】（1）为什么要加入稀硝酸酸化溶液？中和过量的NaOH溶液，防止生成Ag2O棕褐色沉淀，影响Br检验。（2）如何判断CH3CH2Br是否完全水解？看反应后的溶液
6、是否出现分层，如分层，则没有完全水解。（3）检验卤代烃中的卤原子？【例【例1】请写出下列卤代烃水解的方程式：请写出下列卤代烃水解的方程式：CH3CCH2BrCH3CH3BrCH2BrCH2Br所有卤代烃在一定条件下都能发生水解。所有卤代烃在一定条件下都能发生水解。卤素原子直接连在苯环上时，水解反应条件比较苛刻，需要卤素原子直接连在苯环上时，水解反应条件比较苛刻，需要加热加压。加热加压。思考：思考：CH3CH2BrNaCN反应的产物？反应的产物？ 消去反应（或消除反应）CCBrHHHHHBr 在卤代烃分子中，由于卤原子的吸电子作用，不仅使得-C带部分正电荷，也使-C带有更少量的正电荷，从而使-H
7、的活泼性增强，能在强碱的作用下，失去一分子卤化氢，生成烯烃，这就是卤代烃的消去反应。+消去反应（或消除反应）溴乙烷与强碱(如NaOH或KOH)的乙醇溶液共热，溴乙烷可以从分子中脱去HBr，生成乙烯。在强碱的醇溶液并加热下，-H和卤原子脱去HX形成烯烃。 像这样，有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子（如H2O、HX等)，而生成含不饱和键的化合物的反应叫做消去反应消去反应(消除反应）消除反应）。【例【例2】下列卤代烃能否发生消去反应？写出反应方程式。下列卤代烃能否发生消去反应？写出反应方程式。CH3ICH2BrBrCH3CCH2BrCH3CH3CH2Br注意：卤代烃必须要有注意
8、：卤代烃必须要有-H； 直接连接在苯环上的卤原子不能消去。直接连接在苯环上的卤原子不能消去。Cl邻二卤代烷在金属邻二卤代烷在金属Zn或或Mg作用下可生成烯烃，在强碱的作用下可生成烯烃，在强碱的醇溶液中也可生成炔烃。醇溶液中也可生成炔烃。邻二卤代烷的消去反应：邻二卤代烷的消去反应：BrCH3CHCHCH3Br+ ZnBrCH3CHCHCH3Br+ 2KOH乙醇BrCH3CHCH2CH3【思考思考】下列卤代烃发生消去反应时产物有几种？下列卤代烃发生消去反应时产物有几种？KOH、乙醇CH2=CHCH2CH3CH3CH=CHCH319%81%CH3CHCH2BrCH32种种1种种3种种 比较溴乙烷的取
9、代反应和消去反应比较溴乙烷的取代反应和消去反应取代反应消去反应反应物CH3CH2BrCH3CH2Br反应条件生成物化学键变化应用结论NaOH水水溶液，加热溶液，加热NaOH醇醇溶液，加热溶液，加热CH3CH2OH、NaBrCH2=CH2、NaBr、H2O溴乙烷在不同的条件下发生不同类型的反应溴乙烷在不同的条件下发生不同类型的反应引入羟基引入羟基引入不饱和键引入不饱和键【实验】1-溴丁烷的消去反应向圆底烧瓶中加入2 g NaOH和15 mL无水乙醇，搅拌。再向其中加入5 mL 1-溴丁烷和几片碎瓷片，微热。 将产生的气体先通入盛水的试管后，再通入酸性KMnO4溶液进行检验。1.怎样检验装置的气密
10、性？3.盛有水的试管作用是什么？4.还可以用什么方法检验丁烯？此时还有必要将气体先通入水中吗?2.乙醇的作用是什么？不饱和卤代烃的加成与加聚反应含有不饱和键(如 ）的卤代烃也可以发生加成和加聚反应。总结：总结： 1.卤代烷碱性水解生成醇卤代烷碱性水解生成醇2.消去反应消去反应卤代烃的制备1.烃与卤素单质取代反应卤代烃的制备2.不饱和烃与X2、HX加成反应1.证明溴乙烷中溴元素的存在，有下列几步，其正确的操作顺序是_(填序号)。加入硝酸银溶液 加入氢氧化钠溶液 加热加入蒸馏水 加入稀硝酸至溶液呈酸性加入氢氧化钠醇溶液或【练习】2.有机物 能发生的反应有（ ） 取代反应 加成反应 消去反应 使溴的
11、四氯化碳溶液褪色 聚合反应 使酸性高锰酸钾溶液褪色 ClCHCHCH3与AgNO3溶液反应生成白色沉淀除外B4.下列卤代烃，既能发生水解反应，又能发生消去反应且只能得到一种单烯烃的是( ) A5.在实验室里鉴定氯酸钾晶体和1-氯丙烷中的氯元素,现设计了下列实验操作程序:滴加AgNO3溶液; 加入NaOH溶液;加热;加入MnO2固体; 加蒸馏水过滤后取滤液;过滤后取滤渣;用稀硝酸酸化。(1)鉴定氯酸钾晶体中氯元素的操作步骤是 (填序号)。 (2)鉴定1-氯丙烷中氯元素的操作步骤是 (填序号)。 6.为了为了测定某饱和卤代烃的分子中卤素原子的种类和数目，测定某饱和卤代烃的分子中卤素原子的种类和数目，可按下列步骤进行实验：可按下列步骤进行实验：已知：沉淀为淡黄色，此卤代烃液体的密度是已知：沉淀为淡黄色，此卤代烃液体的密度是1.65 gmL1，其蒸气对甲烷的相对密度是，其蒸气对甲烷的相对密度是11.75，此卤代烃的结构简式为，此卤代烃的结构简式为CHCH2 2BrCHBrCH2 2BrBr或或CHCH3 3CHBrCHBr2 2再再 见见
