1、 含油及石油化工废水处理工艺系统含油及石油化工废水处理工艺系统沉砂池沉砂池隔油池隔油池调节池调节池泵泵浮选池浮选池曝气池曝气池快滤池快滤池含油废水含油废水排放排放中和池中和池隔油池隔油池泵泵浮选池浮选池曝气池曝气池含碱废水含碱废水中和池中和池换热器换热器泵泵油水分离器油水分离器汽提塔汽提塔集水池集水池含硫废水含硫废水蒸汽蒸汽H2S+NH3污水污水21.2.2 制浆造纸工业废水制浆造纸工业废水 制浆造纸废水来源与水量制浆造纸废水来源与水量1 1、备料过程中的废水、备料过程中的废水 2、 蒸煮工段废液蒸煮工段废液3、机械浆及化学机械浆废水、机械浆及化学机械浆废水 4、洗浆、筛选废水、洗浆、筛选废水
2、5、废纸回用过程的废水、废纸回用过程的废水 6、漂白废水、漂白废水7、造纸废水、造纸废水 1.COD1.COD和和BODBOD： 半纤维素、糖类等易降解物质半纤维素、糖类等易降解物质;木素及大分子碳水化合物等难降解物质。木素及大分子碳水化合物等难降解物质。2.合成有机物合成有机物 清洗剂，杀虫剂，油脂及工业化学物质等，共同点是有潜在毒性。清洗剂，杀虫剂，油脂及工业化学物质等，共同点是有潜在毒性。 3.有机卤化物有机卤化物 木素氯化分子量多高于木素氯化分子量多高于1000，透过细胞进行生物积累的可能性小。，透过细胞进行生物积累的可能性小。 造纸废水白水：即抄纸工段废水，它来源于造纸车间纸张抄造过
3、程。造纸废水白水：即抄纸工段废水，它来源于造纸车间纸张抄造过程。 白水主要含有：细小纤维、填料、涂料和溶解了的木材成分，以及添加的胶料、白水主要含有：细小纤维、填料、涂料和溶解了的木材成分，以及添加的胶料、湿强剂、防腐剂等，以不溶性湿强剂、防腐剂等，以不溶性COD为主，可生化性较低，其加入的防腐剂有一定的为主，可生化性较低，其加入的防腐剂有一定的毒性。毒性。 白水水量与负荷：水量较大，所含的有机污染负荷远远低于蒸煮黑液和中段废水白水水量与负荷：水量较大，所含的有机污染负荷远远低于蒸煮黑液和中段废水 白水回用：白水回用：提高白水回用率，减少多余白水排放，剩余白水经过过滤、气浮或沉提高白水回用率，
4、减少多余白水排放，剩余白水经过过滤、气浮或沉淀等方法，回收纤维，出水再用于抄纸过程。淀等方法，回收纤维，出水再用于抄纸过程。 中段废水中段废水 是指经黑液提取后的蒸煮浆料在筛选、洗涤、漂白中排出的废水，颜色呈深黄是指经黑液提取后的蒸煮浆料在筛选、洗涤、漂白中排出的废水，颜色呈深黄色，占总量的色，占总量的8%9%，吨浆，吨浆COD负荷负荷310 kg左右；左右； 中段水浓度高于生活污水，中段水浓度高于生活污水，BOD和和COD的比值在的比值在0.20到到0.35之间，可生化性较之间，可生化性较差，有机物难以生物降解且处理难度大；差，有机物难以生物降解且处理难度大； 中段水中的污染物主要是悬浮纤维
5、及纤维原料中的溶解性有机物，有机物主要中段水中的污染物主要是悬浮纤维及纤维原料中的溶解性有机物，有机物主要是木质素、纤维素、有机酸等，以可溶性是木质素、纤维素、有机酸等，以可溶性COD为主。其中，对环境污染为主。其中，对环境污染最严重最严重的是漂白过程中产生的含氯废水。的是漂白过程中产生的含氯废水。 21.2.3 乳品工业废水处理乳品工业废水处理 洗涤废水：含有较多污染物洗涤废水：含有较多污染物 冷却水：一般不会被污染冷却水：一般不会被污染 产品加工废水产品加工废水 ：含有较多污染物，间歇式排放。：含有较多污染物，间歇式排放。 排放排放污泥脱水机污泥脱水机脱水污泥外运脱水污泥外运沉砂池沉砂池隔
6、油沉淀池隔油沉淀池生物滤池生物滤池生物滤池生物滤池二沉池二沉池沉淀池沉淀池废水废水水回流水回流出水出水21.2.4 啤酒工业废水处理啤酒工业废水处理废水废水种类种类来源来源废水量部废水量部/总（总（%）COD（mg/L高（低）废水高（低）废水COD mg/L总排放口总排放口COD高浓高浓度有度有机废机废水水麦槽水、糖化车间麦槽水、糖化车间的刷锅水的刷锅水51020000400004000600010001500发酵车间的前罐洗发酵车间的前罐洗涤水、洗酵母水涤水、洗酵母水202520003000低浓低浓度有度有机废机废水水制麦车间浸麦水、制麦车间浸麦水、洗锅水、冲洗水等洗锅水、冲洗水等20253
7、00400300700罐装车间的酒桶酒罐装车间的酒桶酒瓶洗涤水瓶洗涤水3040500800冷却冷却水及水及其他其他各种冷凝水、冷却各种冷凝水、冷却水、杂用水等水、杂用水等无污染物无污染物100 21.2.5 纺织印染废水处理纺织印染废水处理21.2.6 有毒有害工业废水处理有毒有害工业废水处理 含氰废水处理含氰废水处理 1.含氰废水的来源：含氰废水的来源： 氰化电镀氰化电镀 2.碱性氯化法：碱性氯化法：碱性氯化法分一级处理和二级处理，碱性氯化法分一级处理和二级处理， 其原理为：利用其原理为：利用OCI-的氧化作用。的氧化作用。一级处理：包括两个主要反应，一级处理：包括两个主要反应， CN-+
8、OCI-+H2O=CNCI+2OH- CNCI+2OH-=CNO-+CI-+ H2O二级处理二级处理 NaCNO+3HOCI+H2O=2CO2+N2+3NaCI+HCI+ H2O CNCI+2HOCI+H2O=2CO2+N2+5HCI碱性氯化法间歇处理含氰废水工艺流程碱性氯化法间歇处理含氰废水工艺流程碱性氯化法连续处理含氰废水工艺流程碱性氯化法连续处理含氰废水工艺流程 电解氧化法处理含氰废水时，电解氧化法处理含氰废水时，CN可在阳极直接被氧化，其电极可在阳极直接被氧化，其电极反应分两步进行，第一步将反应分两步进行，第一步将CN氧化为氧化为CNO，第二步将，第二步将CNO氧氧化为化为N2和和CO
9、2(HCO3-)。CN的阳极氧化需在碱性条件下进行，这的阳极氧化需在碱性条件下进行，这是因为碱性条件下形成的是因为碱性条件下形成的HCN在阳极上放电十分困难，而碱性条件在阳极上放电十分困难，而碱性条件下形成的下形成的CN易于在阳极放电；同时阳极反应也需要有易于在阳极放电；同时阳极反应也需要有OH离子参离子参加。但加。但pH太高，将发生太高，将发生OH放电析出放电析出O2的副反应，与氰的氧化破的副反应，与氰的氧化破坏无关，却使电流效率，降低。坏无关，却使电流效率，降低。 3.电解氧化法：电解氧化法： 含铬废水处理含铬废水处理 1.含铬废水的来源：含铬废水的来源： 镀铬、钝化、铝阳极氧化等镀件的清
10、洗水。镀铬、钝化、铝阳极氧化等镀件的清洗水。 2.用离子交换法处理含铬废水，不论是单独使用还是在闭路循环系统中用离子交换法处理含铬废水，不论是单独使用还是在闭路循环系统中与其它单元操作组合使用，都具有普遍性。一般认为，该法用来回收与其它单元操作组合使用，都具有普遍性。一般认为，该法用来回收铬是经济合理的，当废水含铬铬是经济合理的，当废水含铬l00mg/Ll00mg/L，回收铬的价值完全可以抵偿处，回收铬的价值完全可以抵偿处理费。理费。 3、亚硫酸钠法处理含铬污水亚硫酸钠法处理含铬污水 含铬污水主要来自电镀厂，污水中含有的铬酸根和重铬酸根形式含铬污水主要来自电镀厂，污水中含有的铬酸根和重铬酸根形
11、式 存在的高价铬，其比例大小与存在的高价铬，其比例大小与PH有关。有关。 在酸性条件下水中投加亚硫酸氢钠，将六价铬还原成三价铬，然在酸性条件下水中投加亚硫酸氢钠，将六价铬还原成三价铬，然 后投石灰，生成氢氧化物沉淀。后投石灰，生成氢氧化物沉淀。 反应时控制反应时控制PH值值7.5-9.04 42 23 33 34 42 24 43 32 23 34 42 22 24 42 23 34 42 24 42 23 37 72 22 2SOSO3Na3Na2Cr(OH)2Cr(OH)6NaOH6NaOH) )(SO(SOCrCr3CaSO3CaSO2Cr(OH)2Cr(OH)3Ca(OH)3Ca(OH
12、) )(SO(SOCrCrO O8H8HSOSO3Na3Na) )(SO(SO2Cr2CrSOSO3H3H6NaHSO6NaHSOO OCrCr2H2H 4.电解还原法：电解还原法： 铬通常以铬通常以Cr2O72的形态存在于废水中，直流电作用下，向阳极迁移，的形态存在于废水中，直流电作用下，向阳极迁移，被铁阳极产物被铁阳极产物Fe2+离子所还原。阴极还直接还原一部分六价铬。由于离子所还原。阴极还直接还原一部分六价铬。由于H+离离子在阴极放电，使废水的子在阴极放电，使废水的pH值逐渐提高，值逐渐提高，Cr3+和和Fe3+便形成便形成Cr(OH)3及及Fe(OH)3沉淀。生成的氢氧化铁有凝聚作用，
13、能促进氢氧化铬迅速沉淀。沉淀。生成的氢氧化铁有凝聚作用，能促进氢氧化铬迅速沉淀。 工业废水的中和处理工业废水的中和处理 1.酸和碱反应生成盐和水称为中和反应酸和碱反应生成盐和水称为中和反应 2. 酸碱废水的产生酸碱废水的产生酸性污水化工厂、化纤厂、电镀厂，金属加工厂等酸性污水酸性污水化工厂、化纤厂、电镀厂，金属加工厂等酸性污水PH14，腐蚀性强，改变水体的腐蚀性强，改变水体的PH值，影响水生植物。值，影响水生植物。碱性污水印染厂、造纸厂、炼油厂的碱性污水碱性污水印染厂、造纸厂、炼油厂的碱性污水PH1014，腐蚀危害小，腐蚀危害小于酸性水，影响水生植物。于酸性水，影响水生植物。 3. 酸碱污水在
14、浓度高时酸碱污水在浓度高时3%5以上，应考虑回收和综合利用，制造硫以上，应考虑回收和综合利用，制造硫 酸亚铁、硫酸铁、在浓度不高时方可采用处理的方法。酸亚铁、硫酸铁、在浓度不高时方可采用处理的方法。 4.中和剂：中和剂： 酸性污水的中和剂酸性污水的中和剂：苏打苏打 NaCO3和苛性钠和苛性钠NaOH具有组成均匀，易于贮存，具有组成均匀，易于贮存，反应迅速，易溶于水，但价格较高。石灰反应迅速，易溶于水，但价格较高。石灰 Ca(OH)2 来源广泛，价格便宜来源广泛，价格便宜。石灰石石灰石 CaCO3，白云石，白云石 CaCO3MgCO3是开发的石料，在产地价格便宜，是开发的石料，在产地价格便宜，可
15、以作为一种中和材料，主要用于滤床使用。可以作为一种中和材料，主要用于滤床使用。碱性污水的中和剂硫酸、盐酸、烟道气。碱性污水的中和剂硫酸、盐酸、烟道气。 5.中和方法分类中和方法分类碱性污水中和处理碱性污水中和处理 常用于酸性污水中和，或者采用投酸中和和烟道气中和碱性污水，常用于酸性污水中和，或者采用投酸中和和烟道气中和碱性污水，碱性污水中和处理需具备采用方法的条件，投加酸中和方法简单，但费碱性污水中和处理需具备采用方法的条件，投加酸中和方法简单，但费用过高，烟道气体中和方便实用。用过高，烟道气体中和方便实用。 烟道气中含有高达烟道气中含有高达24的的CO2，有时还合有少量，有时还合有少量SO2
16、及及H2S，故可，故可用来中和碱性废水，其中和产物用来中和碱性废水，其中和产物Na2CO3、 Na2SO4、Na2S均为弱酸强均为弱酸强碱盐，具有一定的碱性，因此酸性物质必须超量供应。碱盐，具有一定的碱性，因此酸性物质必须超量供应。 用烟道气中和碱性废水时，废水由接触筒顶淋下，或沿筒内壁流用烟道气中和碱性废水时，废水由接触筒顶淋下，或沿筒内壁流下，烟道气则由筒底朗上逆流通过，在逆流接触过程中，废水与烟道气下，烟道气则由筒底朗上逆流通过，在逆流接触过程中，废水与烟道气都得到了净化。接触筒中可以装填料，办可不装填料。都得到了净化。接触筒中可以装填料，办可不装填料。 用烟道气中和碱性废水的优点是可以
17、把废水处理与烟道气除尘结用烟道气中和碱性废水的优点是可以把废水处理与烟道气除尘结合起来，缺点是处理后的废水中，硫化物、色度和耗氧量均有显著增加。合起来，缺点是处理后的废水中，硫化物、色度和耗氧量均有显著增加。 污泥消化时获得的沼气中含有污泥消化时获得的沼气中含有2535%的的CO2气体，如经水洗，气体，如经水洗，可部分溶入水中，再用以中和碱性废水，也能获得一定效果。可部分溶入水中，再用以中和碱性废水，也能获得一定效果。药剂中和法药剂中和法 用碱性、酸性物质为中和剂处理，常采用石灰处理酸性污水，石灰还用碱性、酸性物质为中和剂处理，常采用石灰处理酸性污水，石灰还是混凝剂，可凝聚水中的杂质，对于含杂
18、质多的酸性污水有利。是混凝剂，可凝聚水中的杂质，对于含杂质多的酸性污水有利。 当污水中含有重金属离子时，加入石灰，碱性增大使水中重金属离子当污水中含有重金属离子时，加入石灰，碱性增大使水中重金属离子积大于溶度积产生沉淀。积大于溶度积产生沉淀。 药剂中和在混合池中进行，其后需设沉淀池和污泥干化，污水在混合药剂中和在混合池中进行，其后需设沉淀池和污泥干化，污水在混合反应池停留时间反应池停留时间 5分钟，在沉淀池停留时间分钟，在沉淀池停留时间 12小时，污泥是污水的体小时，污泥是污水的体积积 2%5，污泥需脱水干化。，污泥需脱水干化。 干投法用机械将药剂粉碎，直径干投法用机械将药剂粉碎，直径0.5m
19、m，然后直接投入水中。，然后直接投入水中。 湿投法将药剂溶解成液体，用计量设备控制投加量，可节省药剂。湿投法将药剂溶解成液体，用计量设备控制投加量，可节省药剂。O O2H2H) )Ca(NOCa(NOCa(OH)Ca(OH)2HNO2HNOO O2H2HCaSOCaSOCa(OH)Ca(OH)SOSOH H2 22 23 32 24 42 24 42 24 42 2 2 22 22 22 22 22 22 22 2CaCaPb(OH)Pb(OH)Ca(OH)Ca(OH)PbPbCaCaFe(OH)Fe(OH)Ca(OH)Ca(OH)FeFe过滤中和法过滤中和法 使污水流经具有中和能力的滤池，例
20、如石灰石、白云石、大理石等，使污水流经具有中和能力的滤池，例如石灰石、白云石、大理石等，产生中和作用。产生中和作用。 石灰石与硫酸反应石灰石与硫酸反应 白云石与硫酸反应白云石与硫酸反应 白云石中含有白云石中含有 ，可生成溶解度较大的，可生成溶解度较大的 不会造成反不会造成反应中滤池的堵塞，产生的应中滤池的堵塞，产生的 是石灰石中和产生的是石灰石中和产生的50，影响，影响小一些，可以适当提高进水硫酸浓度。小一些，可以适当提高进水硫酸浓度。 2 22 24 43 34 42 22 22 22 23 3COCOO OH HCaSOCaSOCaCOCaCOSOSOH HCOCOO OH HCaClCa
21、ClCaCOCaCO2HCl2HCl3 3MgCOMgCO4 4MgSOMgSOCaSO4 2 22 24 44 43 33 34 42 2C CO OO OH HM Mg gS SO OC Ca aS SO OM Mg gC CO OC Ca aC CO OS SO O2 2H H 酸碱污水相互中和法酸碱污水相互中和法 电镀厂的酸性污水和印染厂的碱性污水相互混合，达到中和目的。电镀厂的酸性污水和印染厂的碱性污水相互混合，达到中和目的。 根据化学反应等当量原理，根据化学反应等当量原理， Q1C1=Q2C2 计算污水中酸碱的含量及计算污水中酸碱的含量及 污水量，使酸碱污水等当量混合，达到等当量中
22、和并略偏于碱性。污水量，使酸碱污水等当量混合，达到等当量中和并略偏于碱性。21.2.7 医药工业废水处理医药工业废水处理 医院废水的水质特征医院废水的水质特征1.1.医院污水的主要污染物：病原性微生物、有毒有害的物理化学污染物、医院污水的主要污染物：病原性微生物、有毒有害的物理化学污染物、 放射性污染物放射性污染物2.2.病原性微生物：粪大肠菌群数和大肠菌群数病原性微生物：粪大肠菌群数和大肠菌群数3.3.传染性细菌和病毒传染性细菌和病毒4.4.有毒、有害物质有毒、有害物质 PHPH和和SSSS BODBOD和和COD BOD/COD=0.6 COD BOD/COD=0.6 消毒剂对生物处理不利
23、，限制向下水道消毒剂对生物处理不利，限制向下水道 排放消毒剂。排放消毒剂。 总汞总汞 总汞是指无机的、有机的、可溶的和悬浮的汞的总称。总汞是指无机的、有机的、可溶的和悬浮的汞的总称。5.5.放射性同位素放射性同位素 I131 I131 、32P32P。放射性强度以。放射性强度以BqBq表示，浓度以表示，浓度以Bq/LBq/L。 医院废水处理的示意图医院废水处理的示意图 医院的一级处理流程医院的一级处理流程 强化一级处理的一级半处理流程强化一级处理的一级半处理流程 医院的二级处理流程医院的二级处理流程21.2.8 有机磷农药工业废水处理有机磷农药工业废水处理 有机磷废水的水质有机磷废水的水质 项
24、目项目范围范围平均值平均值水温水温pHCODBODTP氨氮氨氮S2-SS浊度浊度1020478501500300600111910010检不出检不出检不出检不出1890045014.5 有机磷废水的处理流程有机磷废水的处理流程水水鼓风机鼓风机泥饼泥饼泥泵泥泵贮泥池贮泥池污泥污泥脱水间脱水间回流泵回流泵有机磷农有机磷农药废水药废水稀碱液稀碱液空气空气出水（回用出水（回用于水处理）于水处理）出水出水（排放）（排放）中和微碱解中和微碱解反应池反应池格栅格栅调节调节池池泵泵均化均化水解池水解池SBR21.2.9 煤气厂废水处理煤气厂废水处理 煤气废水的水质煤气废水的水质 主要含氨、硫化物、氰化物、焦油
25、、杂环芳烃及多环芳烃主要含氨、硫化物、氰化物、焦油、杂环芳烃及多环芳烃 废水中的杂质废水中的杂质固定床固定床（鲁奇炉）（鲁奇炉）流化床流化床（温克勒炉）（温克勒炉）气流床气流床（德士古炉）（德士古炉）苯酚（苯酚（mg/l)氨氨焦油焦油甲酸化合物甲酸化合物氰化物氰化物COD1500550035009000 500无无1403500230002090001020无无5200300 1013002700无无10012001030200760 预处理预处理1.酚的回收酚的回收制气原料未完全分解，随煤气夹带出来的系统冷凝废液；制气原料未完全分解，随煤气夹带出来的系统冷凝废液；粗煤气在冷却、洗涤过程中的剩
26、余废水。粗煤气在冷却、洗涤过程中的剩余废水。2.氨的回收氨的回收氨回收流程示意图氨回收流程示意图 方法：水蒸气气提方法：水蒸气气提蒸氨蒸氨 废水中的碱度是由挥发氨造成的，固定废水中的碱度是由挥发氨造成的，固定氨占氨占1%，所以水蒸气提氨效率高。，所以水蒸气提氨效率高。处理工艺处理工艺厂名厂名规模规模水样水样主要水质指标主要水质指标CODCOD酚酚氨氮氨氮A-O-OA-O-O工艺工艺上海宝钢化上海宝钢化工公司工公司进水进水1500200050200150300出水出水6010000.205O-A-OO-A-O工艺工艺济宁煤炭化济宁煤炭化学工业公司学工业公司进水进水28355506.42出水出水1
27、401481.01活性污泥活性污泥+ +氧化氧化塘塘24002400进水进水1346183.55.5出水出水21.2未检出未检出未检出未检出A/O+A/O+接触氧化接触氧化临汾媒炭气临汾媒炭气化公司化公司进水进水3000650250出水出水1402300.9A/O+A/O+流化床流化床邢台钢铁公邢台钢铁公司焦化厂司焦化厂进水进水1200出水出水250A/OA/O填料床填料床+ +聚铁聚铁絮凝絮凝上海焦化厂上海焦化厂72007200进水进水800200出水出水10015生物膜生物膜+ +活性污活性污泥泥薛城焦化厂薛城焦化厂进水进水16952194.2出水出水1700.080.14A/A/OA/A/O14001400进水进水470060010出水出水18522.50.4010返回返回
