1、华 谊 集 团上海焦化聚酯级乙二醇技术介绍技术介绍2014年年7月月18日日一、企业简介一、企业简介二、上海焦化乙二醇技术研发历程二、上海焦化乙二醇技术研发历程三、工艺流程与关键技术介绍三、工艺流程与关键技术介绍四、万吨级工业示范装置运行情况四、万吨级工业示范装置运行情况五、华谊煤基乙二醇质量指标与产品应用五、华谊煤基乙二醇质量指标与产品应用六、总结六、总结一、企业简介一、企业简介华谊集团华谊集团双钱股份双钱股份上海焦化上海焦化吴泾化工吴泾化工三爱富三爱富华谊工程华谊工程上海氯碱上海氯碱涂料涂料丙烯酸丙烯酸主主营营业业务务华谊集团：隶属上海国资委华谊集团：隶属上海国资委, , 资产资产5005
2、00亿元亿元,2013,2013年销售收入年销售收入570570亿元亿元甲醇甲醇醋酸醋酸醋酸酯醋酸酯工业气体工业气体全钢载重全钢载重子午胎子午胎半钢丝半钢丝子午线轮胎子午线轮胎PVCPVCABSABSPTFEPTFE制冷剂制冷剂丙烯酸丙烯酸SAPSAP涂料涂料颜料颜料精细化学精细化学新材料新材料绿色轮胎绿色轮胎能源化工能源化工华谊工程华谊工程化工物流化工物流服务业服务业重点发展五大支柱产业重点发展五大支柱产业精细化学品精细化学品化工新材料化工新材料绿色轮胎绿色轮胎工程服务工程服务新能源化工新能源化工l 100 100万万t/a t/a 甲醇，甲醇，7070万万t/a t/a 醋酸，醋酸，202
3、0万万t/at/a 醋酸乙酯、醋酸乙酯、1010万万t/a t/a 苯酐、苯酐、4 4万万t/a t/a 醋酐等。醋酐等。l安徽华谊产业园一期总投资约安徽华谊产业园一期总投资约6060亿元；亿元；l6060万万t/a t/a 甲醇；甲醇；5050万万t/at/a醋酸，醋酸，3030万万t/a t/a 醋酸乙酯；醋酸乙酯；l二期计划建设二期计划建设2020万吨乙二醇等项目，正在争取中。万吨乙二醇等项目，正在争取中。上海吴泾基地上海吴泾基地安徽无为基地安徽无为基地上海焦化：应用洁净煤技术的大型综合性国有化工企业，上海焦化：应用洁净煤技术的大型综合性国有化工企业，20132013年销售收入年销售收入
4、9090亿元，拥亿元，拥有上海吴泾和安徽无为两个生产基地，目前正在规划广西钦州生产基地。有上海吴泾和安徽无为两个生产基地，目前正在规划广西钦州生产基地。l 吴泾基地吴泾基地: 3: 3套甲醇装置，总计套甲醇装置，总计100100万吨万吨/ /年年2 2座座50005000吨级的煤焦码头、吨级的煤焦码头、1 1座座30003000吨级化工品码头、吨级化工品码头、2 2座座50005000吨级化工品码头、吨级化工品码头、1 1座座30003000吨级油品码头、吨级油品码头、4 4条铁路专用线。条铁路专用线。 l吴泾基地吴泾基地: 2: 2套苯酐装置，产能套苯酐装置，产能1010万万t/at/a苯酐
5、苯酐 l 安徽无为基地安徽无为基地一期：一期：6060万吨甲醇、万吨甲醇、5050万吨醋酸、万吨醋酸、3030万吨醋酸乙酯万吨醋酸乙酯 上海卡博特化工有限公司上海卡博特化工有限公司 卡博特化工（天津）有限公司卡博特化工（天津）有限公司 卡博特（天津）高性能材料有限公司卡博特（天津）高性能材料有限公司 上海林德二氧化碳有限公司上海林德二氧化碳有限公司 上海华林工业气体有限公司上海华林工业气体有限公司 上海阿科玛双氧水有限公司上海阿科玛双氧水有限公司 林德二氧化碳（芜湖）有限公司林德二氧化碳（芜湖）有限公司 二、煤基乙二醇产业化历程二、煤基乙二醇产业化历程上海焦化是国内较早开展煤制乙上海焦化是国内
6、较早开展煤制乙二醇产业化开发的大型国企，为二醇产业化开发的大型国企，为国内培养了大批专业技术人才！国内培养了大批专业技术人才！模试控制中心32吨吨/年年EG模试装置模试装置三、煤制乙二醇流程与关键技术介绍三、煤制乙二醇流程与关键技术介绍 石油路线乙烯氧化生产环氧乙烷，环氧乙烷发生水合反应得到乙二醇 煤基路线 煤气化制取合成气（CO+H2），CO催化偶联合成草酸二甲酯（DMO），再加氢生产乙二醇乙二醇工艺路线 煤制乙二醇工艺简介煤制乙二醇工艺简介l DMODMO路线：以路线：以DMODMO为基本中间体，通过氧化羰化耦为基本中间体，通过氧化羰化耦联生成联生成DMODMO，再将，再将DMODMO加氢
7、得到加氢得到EGEG。l 总反应式：总反应式：2CO + 4H2 +1/2O2 =CH2-OHCH2-OH+ H2O第步第步 草酸酯（草酸酯（DMODMO）加氢制乙二醇（）加氢制乙二醇（EGEG）(COOCH(COOCH3 3) )2 2 + 4H + 4H2 2 (CH (CH2 2OH)OH)2 2 + 2CH + 2CH3 3OH OH Cu/SiOCu/SiO2 2催化剂催化剂第步第步 草酸二甲酯（草酸二甲酯（DMODMO）的合成（偶联）的合成（偶联）2CH2CH3 3ONO + 2CO (COOCHONO + 2CO (COOCH3 3) )2 2 + 2NO + 2NO Pd/Al
8、Pd/Al2 2O O3 3催化剂催化剂第步第步 亚硝酸甲酯（亚硝酸甲酯（MNMN）的制备（再生）的制备（再生）2NO + 1/2O2NO + 1/2O2 2 + 2CH + 2CH3 3OH 2CHOH 2CH3 3ONO + HONO + H2 2O O不需要催化剂不需要催化剂 l 四个关键反应器：四个关键反应器：亚硝酸甲酯（亚硝酸甲酯（MNMN）合成反应器）合成反应器草酸酯（草酸酯（DMODMO）合成反应器）合成反应器乙二醇（乙二醇（EGEG）合成反应器）合成反应器NONO补充反应器补充反应器l 两个关键催化剂：两个关键催化剂：草酸酯（草酸酯（DMODMO）合成催化剂）合成催化剂乙二醇（
9、乙二醇（EGEG）合成催化剂）合成催化剂l 产品分离与精制技术产品分离与精制技术草酸二甲酯和碳酸二甲酯分离草酸二甲酯和碳酸二甲酯分离聚酯级乙二醇提纯聚酯级乙二醇提纯l 尾气、废水环保处理技术以及尾气、废水环保处理技术以及NONO补充技术补充技术l 分析方法的研究（尤其是多组分在线分析）分析方法的研究（尤其是多组分在线分析）20132013年年7 7月，上海焦化万吨级乙二醇工业示范装置进入试运行阶段，月，上海焦化万吨级乙二醇工业示范装置进入试运行阶段，经过短暂停车消缺之后，装置即实现稳定生产，产出了合格乙二醇产品。经过短暂停车消缺之后，装置即实现稳定生产，产出了合格乙二醇产品。开车过程分为四个阶
10、段：开车过程分为四个阶段：（1 1）2013.7.22-2013.7.302013.7.22-2013.7.30，暴露出管道伴热保温、，暴露出管道伴热保温、DCSDCS通讯、仪表选型、通讯、仪表选型、设备故障等问题；设备故障等问题；（2 2）2013.8.3-2013.8.282013.8.3-2013.8.28， 打通全流程，产出合格品乙二醇；打通全流程，产出合格品乙二醇；（3 3）2013.9.5-2013.12.252013.9.5-2013.12.25， 解决了精馏塔器真空泄露并优化操作，产解决了精馏塔器真空泄露并优化操作，产出优等品乙二醇，装置负荷达到出优等品乙二醇，装置负荷达到90
11、%90%以上；以上；（4 4）2014.2.18-2014.2.18-至今，稳定运行并纳入正常生产管理。至今，稳定运行并纳入正常生产管理。四、乙二醇工业示范装置运行情况四、乙二醇工业示范装置运行情况华谊集团煤基乙二醇工业示范装置华谊集团煤基乙二醇工业示范装置名称及规格名称及规格单位（每吨乙二醇）单位（每吨乙二醇）设计值设计值期望值期望值原材料原材料CONm 825819H2Nm 16251618O2 99.5%Nm 215205硝酸硝酸 68%kg5048液碱液碱32%kg 156142甲醇甲醇kg 9088公用工程公用工程2.2MPa蒸汽蒸汽t7.57.00.5MPa蒸汽蒸汽t 2.01.6
12、副产副产1.0MPa蒸汽蒸汽t-0.5-0.5副产副产0.3MPa蒸汽蒸汽t-1.3-1.5循环水循环水t 700500电电kWh 826800软水软水t 1.901.9 华谊煤基乙二醇工艺包设计数据如下：华谊煤基乙二醇工艺包设计数据如下：未考虑使用蒸汽透平驱动未考虑使用蒸汽透平驱动五、华谊煤基乙二醇质量指标与产品应用五、华谊煤基乙二醇质量指标与产品应用EGEG含量含量99.85%99.85%紫外透光率紫外透光率220nm220nm275nm275nm350nm350nmGB/T4649-GB/T4649-2008 (%)2008 (%)757592929999上海焦化乙上海焦化乙二醇产品二醇
13、产品 (%)(%)83.283.294.794.799.799.7通标标准技术服务有限公司通标标准技术服务有限公司(SGS)(SGS) 分分 析析 报报 告告产品应用：产品应用：委托上海石化涤纶研究所，使用装置生产的乙二醇产品进行了聚酯试验。试验结果表委托上海石化涤纶研究所，使用装置生产的乙二醇产品进行了聚酯试验。试验结果表明：上海焦化的煤制乙二醇产品完全能满足下游聚酯生产要求。明：上海焦化的煤制乙二醇产品完全能满足下游聚酯生产要求。（1 1）工艺技术成熟可靠）工艺技术成熟可靠l 万吨级工业示范装置自万吨级工业示范装置自20132013年年7 7月投入运行，在较短的时间内，实现了安月投入运行，
14、在较短的时间内，实现了安全、稳定开车，打通全流程，生产出优等乙二醇产品；全、稳定开车，打通全流程，生产出优等乙二醇产品；l 装置已连续运转约装置已连续运转约1010个月，现已从最初的试生产调试阶段转入到正常的生个月，现已从最初的试生产调试阶段转入到正常的生产管理阶段，充分证明了上海焦化煤制乙二醇技术的可靠性；产管理阶段，充分证明了上海焦化煤制乙二醇技术的可靠性；l 从装置的标定结果看，装置负荷达到从装置的标定结果看，装置负荷达到90%90%，乙二醇产品综合能耗约为，乙二醇产品综合能耗约为2.972.97吨标煤吨标煤/ /吨吨EGEG，其中原料能耗约为，其中原料能耗约为1.911.91吨标煤吨标
15、煤/ /吨吨EGEG，燃动能耗为，燃动能耗为1.061.06吨标吨标煤煤/ /吨吨EGEG。六、华谊煤基乙二醇技术优势六、华谊煤基乙二醇技术优势（2 2）酯化反应系统技术成熟先进）酯化反应系统技术成熟先进l 酯化反应器采用高效填料和塔板的复合技术，集反应、精酯化反应器采用高效填料和塔板的复合技术，集反应、精馏和移热于一体，结构紧凑，过程高效馏和移热于一体，结构紧凑，过程高效l 副反应大幅降低，氧气转化率副反应大幅降低，氧气转化率100%100%，反应器釜液中硝酸含，反应器釜液中硝酸含量约为量约为3%3%，N N元素的损耗低元素的损耗低l 优化反应器结构设计与运行模式，循环水和蒸汽等消耗显优化反
16、应器结构设计与运行模式，循环水和蒸汽等消耗显著降低著降低（3 3）高效的硝酸还原补充）高效的硝酸还原补充NONO技术技术l 硝酸还原反应器采用上海焦化开发的专有技术，可显著提高硝酸还原反应器采用上海焦化开发的专有技术，可显著提高气液反应速率和硝酸转化率高，实现气液反应速率和硝酸转化率高，实现N N的高效循环；的高效循环；l 反应器出口硝酸浓度低，耗碱少，补充的新鲜硝酸耗量低。反应器出口硝酸浓度低，耗碱少，补充的新鲜硝酸耗量低。（4 4）羰化催化剂选择性高）羰化催化剂选择性高 羰化循环气中羰化循环气中MFMF、MEME、DMCDMC等组分含量低，羰化系统可循环等组分含量低，羰化系统可循环再利用的
17、甲醇得率高，显著降低了新鲜甲醇的补充量。再利用的甲醇得率高，显著降低了新鲜甲醇的补充量。（5 5）优等品乙二醇产品得率高）优等品乙二醇产品得率高l 加氢催化剂对乙二醇的选择性达加氢催化剂对乙二醇的选择性达97-98%97-98%l 高效乙二醇精馏技术高效乙二醇精馏技术l 粗产品液相加氢技术粗产品液相加氢技术 以上技术使得在加氢催化剂整个寿命周期内，可确以上技术使得在加氢催化剂整个寿命周期内，可确保优等品乙二醇得率达到保优等品乙二醇得率达到90%90%以上以上。（6 6）先进可靠的在线分析手段）先进可靠的在线分析手段 在酯化反应器和羰化反应器等关键控制点，设置了专门开发、运行可靠的在线分在酯化反
18、应器和羰化反应器等关键控制点，设置了专门开发、运行可靠的在线分析系统，实时在线监测关键位置的析系统，实时在线监测关键位置的MNMN、NONO、COCO和和CO2CO2浓度。设置了相应的联锁报警浓度。设置了相应的联锁报警值，总控操作人员能够实时监控、调节羰化循环气组成，确保装置的安全稳定运值，总控操作人员能够实时监控、调节羰化循环气组成，确保装置的安全稳定运行。行。总控总控亚硝酸甲酯在线实时分析仪亚硝酸甲酯在线实时分析仪现场分析小屋现场分析小屋（7 7）可靠的环保处理技术）可靠的环保处理技术 NOxNOx尾气排放通过安全可靠的回收技术，杜绝了其他工艺尾气排放通过安全可靠的回收技术，杜绝了其他工艺
19、技术可能的安全隐患，排放气中技术可能的安全隐患，排放气中NOxNOx指标完全符合国标；指标完全符合国标； 废水通过硝化处理，完全达到环保排放要求；废水通过硝化处理，完全达到环保排放要求； 近近1010个月的装置连续运行期间，安全环保严格受控，未发个月的装置连续运行期间，安全环保严格受控，未发生一起生一起HSEHSE事故。事故。（8 8）大型国有企业信誉与民族品牌，综合实力雄厚）大型国有企业信誉与民族品牌，综合实力雄厚l 工业示范装置长周期运行，运行成本一般企业无法承工业示范装置长周期运行，运行成本一般企业无法承受；受；l 催化剂生产技术与性能可持续改进；催化剂生产技术与性能可持续改进；l 工艺
20、技术完善并得以验证；工艺技术完善并得以验证；l 工程设计能力强；工程设计能力强；l 提供装置现场培训；提供装置现场培训；l 开车指导。开车指导。（9 9）完全自主知识产权）完全自主知识产权 已申请专利已申请专利2121篇，其中发明专利篇，其中发明专利1919篇，实用新型专利篇，实用新型专利2 2篇、篇、已获授权专利共已获授权专利共1212篇篇l 煤制乙二醇是目前国内外普遍关注的新型煤化工技术，实煤制乙二醇是目前国内外普遍关注的新型煤化工技术，实践证明该技术路线是可行的践证明该技术路线是可行的;l 煤制乙二醇工业生产技术已经成熟并会更加完善，工业化煤制乙二醇工业生产技术已经成熟并会更加完善，工业
21、化前景看好前景看好;l 乙二醇成本中与投资有关的固定成本约占乙二醇成本中与投资有关的固定成本约占50%。因此，项。因此，项目建成后顺利投产并在短期内实现稳定运行，是释放投资目建成后顺利投产并在短期内实现稳定运行，是释放投资风险基本保证；风险基本保证；l 华谊集团综合实力雄厚，可提供华谊集团综合实力雄厚，可提供成套煤基乙二醇技术服务成套煤基乙二醇技术服务，愿与国内外同行携手共进，真诚合作！愿与国内外同行携手共进，真诚合作！六、结束语六、结束语上海焦化近期煤制乙二醇工业装置规划上海焦化近期煤制乙二醇工业装置规划安徽无为安徽无为2020万万t/at/a广西钦州广西钦州2020万万t/at/a具有以下优势：具有以下优势：（1 1）成熟的化工）成熟的化工区，完善的公用工区，完善的公用工程配套程配套（2 2）原料综合利）原料综合利用，成本低用，成本低（3 3）可配套建设）可配套建设下游下游PETPET，节省物，节省物流成本流成本谢谢 谢谢 ！欢迎来华谊及焦化参观指导！欢迎来华谊及焦化参观指导！
