1、 科目名称：有机化学 第 科目名称：有机化学 第 1 页页 /共 7 页 页 中国科学院大学中国科学院大学 2020 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：有机化学科目名称：有机化学 考生须知：考生须知： 1本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。 2所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 一）选择题（每小题一）选择题（每小题 2 分分, 共共 23 题，共题，共 23*2=46 分）分） 1）哪一种化合物最容易溶于NaHCO3水溶液？ A) 苯
2、酚 B) 对甲苯酚 C) 邻甲苯酚 D) 苯硫酚 2）比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)酸性的强弱 A) IIIIII B) IIIIII C) IIIIII D) IIIIII 3）足量的ROH与POCl3 作用的产物是哪一种化合物? A) 磷酸酯 B) 亚磷酸酯 C) 膦酸酯 D) 磷酰氯 4）下列基团-N+R3, -NO2, -NR2 吸电子效应的强弱排序正确的是哪一种？ A) -N+R3 -NR2 -NO2 B) -NO2 -N+R3 -NR2 C) -NR2 -N+R3 -NO2 D) -N+R3 -NO2 -NR2 5）氢化铝锂和硼氢化钠都是常用的氢化金属络合物，当用它
3、们还原醛或酮时，分子中的四个氢原子都能进行反应，这类反应的特点是什么？ A) 能产生氢正离子 B) 能产生氢负离子 C) 能产生氢自由基 D) 铝或硼提供电子 6）这组共振结构式中，对化合物稳定性贡献最小的是哪一种？ NHNHHNHHNH A) B) C) D) 科目名称：有机化学 第 科目名称：有机化学 第 2 页页 /共 7 页 页 7）Lindlar试剂的组成是什么？ A） B） C）Hg(OAc)2/ THF D）HCl + ZnCl2 8）下列哪一个化合物没有芳香性？ A）吡啶 B）环戊二烯负离子 C）吡喃 D）环庚三烯正离子 9）下列化合物中，哪个有芳香性？ A） B） C） D）
4、 10）下列哪种条件最容易得到酚酯？ A）羧酸+酚（酸或碱催化） B）酰氯+酚（碱催化） C）酯交换 D）腈+酚+水 11）下列物质中，不能使 Br2/H2O 褪色的是 A）环戊烷 B）乙炔 C）乙烯 D）环丙烷 12）只有一个手性碳原子的分子，对调手性碳上任意两个基团后，所得分子与原分子的关系是哪一种情况？ A）非对映异构体 B）互变异构体 C）对映异构体 D）顺反异构体 13）比较下列化合物与环戊二烯反应的活性大小 I) 环戊二烯 II) 丙烯酸乙酯 III) 顺丁烯二酸酐 IV) 四氰基乙烯 A） IVIIIIII B） IIIIIIIV C） IIIIIIVIII D） IIIIIIV
5、I 14）下列哪一种化合物在水中溶解度最大？ A）丙醇 B）丙烯 C）苯酚 D）丙烷 15）内消旋酒石酸与外消旋酒石酸什么性质相同？ A）熔点 B）沸点 C）在水中溶解度 D）比旋光度 16）将下列化合物按照碱性从大到小进行排序 A） B） C） D） 17）下列哪种分析手段最难对顺式和反式 4-甲氧基二苯乙烯进行区分鉴定？ A）紫外吸收光谱 B）核磁共振氢谱 C）红外光谱 D）质谱?NCrO3 /Pd-BaSO4 /N 科目名称：有机化学 第 科目名称：有机化学 第 3 页页 /共 7 页 页 18）(CH3CH2)3CBr 在甲醇钠存在下，以下列哪种反应机理进行反应？ A）SN1 B）SN
6、2 C）E1 D）E2 19）下列哪个不属于文献检索引擎？ A）Chemical Reviews B）SciFinder C）Web of Science D）Reaxys 20）硝基苯与 CH3CH2CH2Cl 在无水氯化铝作用下，产物是哪一种？ A） B）NO2CH2CH2CH3 C） D） 21）将以下化合物的沸点从高到低进行排序，正确的表达是哪一组？ HOCH2CH2CH2OH CH3(CH2)3OH EtCH(OH)Me EtOEt A） B） C） D） 22）下列哪一种化合物中碳原子为 sp2杂化轨道？ A）丙烷 B）环丙烷 C）乙烯 D）乙炔 23）区别甲苯和氯苯最好采用以下何
7、种试剂？ A）Br2/CCl4 B）AgNO3 C）浓硝酸 D）KMnO4 二）综合题（二）综合题（6 分）分） 1） （3分）下列化合物中哪个能形成分子内氢键? 为什么？（用不超过30字表述清楚） A） B） C） D）COOHOH 2） （3 分）分别写出下列一对构象转换体的纽曼投影式，并指出结构稳定的构象。 ? 科目名称：有机化学 第 科目名称：有机化学 第 4 页页 /共 7 页 页 三）完成下列有机反应或填写反应条件，注意立体化学及主要产物三）完成下列有机反应或填写反应条件，注意立体化学及主要产物 （每空（每空 2 分，共分，共 20 空，共空，共 20 * 2 = 40 分）分）
8、特别提醒特别提醒 ：有立体化学未标注或有多个产物时未注明主产物不得分：有立体化学未标注或有多个产物时未注明主产物不得分 1） 2） 3） 4） 5） 6） 7） 8） 9） 10） 11） OO+2 mol?OEtOEtOO?a)NaH; b)H+/H2O 科目名称：有机化学 第 科目名称：有机化学 第 5 页页 /共 7 页 页 12） 13） 14） 15） 16） 17） 18） 19） 20） Br2NaOH稀溶液?Ht-BuCH3HN CH31. CH3I2. Ag2O, H2O3.1. CH3I2. Ag2O, H2O3.?hv?OBr2, FeBr3HBr? 科目名称：有机化学
9、第 科目名称：有机化学 第 6 页页 /共 7 页 页 四）实现以下转变合成并注意其立体化学、反应条件和试剂比例（可使用常规四）实现以下转变合成并注意其立体化学、反应条件和试剂比例（可使用常规 试剂或试剂或 3-5 个碳原子以下的其他有机化合物作为辅助原料）个碳原子以下的其他有机化合物作为辅助原料）(共共 21 分分) 1） （4分）如何实现下列转变？ O 2） （4 分）如何实现下列转变？ NH2H3CNH2HOOCBr 3） （6分）如何完成下列转变? BrCHCH2CH2CH3Br 4） （7 分）用不超过四个碳的有机物合成下列化合物： 五）试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理
10、，有立体化学及稳定构象必五）试为下述反应建议合理的、可能的、分步的反应机理，有立体化学及稳定构象必 须说明（共须说明（共 11 分）分） 1） （6 分） 2） （5 分） 科目名称：有机化学 第 科目名称：有机化学 第 7 页页 /共 7 页 页 六）波谱分析和结构推理题（共六）波谱分析和结构推理题（共 26 分）分） 答题要求： a）必须有具体推理过程，只有结构而无过程要扣 50%的分； b）峰裂分说明：s 单峰，t 三重峰，q 四重峰，m 多重峰，br 宽峰，J 为裂分耦合常数(Hz)； c）核磁化学位移以 （ppm）表示，IR（红外）的单位是 cm1。 1） （6 分）未知化合物 A
11、在高温受热易脱一分子水形成化合物 B（分子式为 C5H6O3） 。A的1H-NMR数据为： 12.01 (br, 2H), 2.43 (t, 4H), 2.051.70 (m, 2H)； 在重水中， 12.01位置的峰消失。试推断未知物 A 和 B 的结构式。 2） （6分）某化合物A，分子式为C8H12, 其核磁氢谱(1H-NMR，CDCl3)为： 2.28 (t, 8H), 1.90 (m, 4H)。可以催化加一分子氢(1:1)，用K2Cr2O7-H2SO4氧化处理A可得到B。波谱解析发现B化合物的红外光谱在1725 cm1附近有强峰，而其核磁氢谱(1H-NMR，CDCl3)为： 2.45
12、 (t, 8H), 1.85 (m, 4H)；其碳谱(13C-NMR, CDCl3)为： 216.5, 41.5, 21.8。推测A和B的结构。 3）（6分） 某烃分子式为C6H10（A） ， 用冷稀碱性KMnO4溶液氧化时得到化合物B(C6H12O2)，B用浓H2SO4加热脱水生成化合物C（C6H8） 。A经臭氧氧化、后经还原水解得到OHCCH2CH2CH2COCH3。试推测A、B、C的构造式。 4） （8 分）未知物分子式为 C9H11NO，在强碱作用下与溴反应易发生 Hofmann 重排。其红外光谱在 33503100 cm1有两个吸收峰，在 1650 cm1有强吸收峰；1H-NMR 数据为： 7.387.26 (m, 5H), 5.405.20 (br, 2H), 3.61 (q, 1H), 1.54 (d, 3H)。试推断未知物的结构式。 请将试题与答卷一起交回请将试题与答卷一起交回
