1、杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命题 纸杭 州 师 范 大 学 2012 年招收攻读硕士研究生入学考试题 考试科目代码： 820 考试科目名称： 物理化学 说明：1、命题时请按有关说明填写清楚、完整； 2、命题时试题不得超过周围边框； 3、考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负；(本试题可选用的物理常数 R=8.314 J.mol-1.K-1,F=96485 C.mol-1, p =100K Pa)一、选择题 ( 本大题共15题，共计30分 )1. 2 分 对于孤立体系中发生的实际过程，下列各式中不正确的是： ( ) (A) W = 0 (B) Q = 0 (
2、C) S 0 (D) H = 0 2. 2 分 在p，273.15 K下水凝结为冰，判断体系的下列热力学量中何者一定为零？ ( ) (A) U (B) H (C) S (D) G 3. 2 分 吉布斯自由能判据可以写作： ( ) （A）(dG)T, p, W=0 0 （B）(dG)0 （C）(dG)T, p, W=0 0 （D）(dG)04. 2 分 在400 K时，液体 A 的蒸气压为 4104 Pa，液体 B 的蒸气压为 6104 Pa，两者组成理想液体混合物，平衡时溶液中 A 的物质的量分数为 0.6，则气相中 B的物质的量分数为： ( ) (A) 0.60 (B) 0.50 (C) 0
3、.40 (D) 0.31 5. 2 分 在未达平衡的多相体系中，组成B若在各相中的物质的量分数都相等，则 ( )（A）B组分在各相中的化学势相等（B）B组分在各相中的活度相等（C）B组分在气相中的分压相等（D）上述三种情况均不可确定。6. 2 分 NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)达平衡时,有: ( ) (A) C= 2，F = 2，f= 2 (B) C= 1，F = 2，f= 1 (C) C= 2，F = 3，f= 2 (D) C= 3，F = 2，f= 3 7. 2 分 在0到100的范围内，液态水的蒸气压p与T的关系为:lg(p/Pa)=-2265/T+11.101 ,
4、某高原地区的气压只有59 995 Pa,则该地区水的沸点为: ( ) (A) 358.2 K (B) 85.2 K (C) 358.2 (D) 373 K 8. 2 分在298 K无限稀释的水溶液中，下列离子摩尔电导率最大的是： （ ） (A)La3+ (B)Mg2+ (C) NH4+ (D)H+9. 2 分 德拜-休克尔理论用于解释：（ ）(A) 非理想气体引力(B) 强电解质行为(C) 氢键(D) 液体的行为10. 2 分等温下，决定电极-溶液界面处电位差的主要因素为： （ ）(A) 电极表面状态(B) 溶液中相关离子的活度(C) 电极和溶液的接触面积(D) 电极的本性和溶液中相关离子的浓
5、度11. 2 分 电解时, 在阳极上首先发生氧化作用而放电的是： ( ) (A) 标准还原电势最大者 (B) 标准还原电势最小者 (C) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最大者 (D) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最小者 12. 2 分 对于气相基元反应，按过渡态理论，不正确的关系式是： ( ) (A)Ea=DUm+RT (B)Ea=DHm+nRT(C)Ea=E0+ RT (D)Ea=E0+mRT13. 2 分 同外压恒温下，微小液滴的蒸气压比平面液体的蒸气压： ( ) (A) 大 (B) 一样 (C) 小 (D) 不定 14. 2 分 把玻璃毛细管插入水中，凹面下液体所受的压力 p
6、与平面液体所受的压力 p0相 比： ( ) (A) p = p0 (B) p p0 (D) 不确定 15. 2 分 关于光化学反应的特点，以下说法不正确的是： ( ) (A) 无需活化能 (B) 具有良好的选择性 (C) DrGm的反应也能发生 (D) 温度系数小二.计算题 (本大题共7题 ，共计90分)1. 12 分在一个有活塞的装置中，盛有298 K，100 g的氮，活塞上压力为 3.039 75106 Pa，突然将压力降至1.013 25106 Pa，让气体绝热膨胀，若氮的CV, m= 20.71 JK-1mol-1，计算气体的最终温度。此氮气的U和H为若干？ （设此气体为理想气体） 2
7、. 12 分2 mol理想气体由 5p$，50 加热到 10p，100，试计算此气体的熵变。已知该气体的Cp, m =(5/2)R 。 3. 12分 在293.15 K时，乙醚的蒸气压为58.95 kPa，今在0.10 kg乙醚中溶入某非挥发性有机物质 0.01 kg，乙醚的蒸气压降低到56.79 kPa，试求该有机物的摩尔质量。4. 12 分 已知 298 K 的下列数据： SO2(g) SO3(g) O2(g) fHm/kJmol-1 -296.85 -395.26 0 Sm/JK-1mol-1 -248.11 256.02 205.03 试求 SO2(g)(1/2)O2(g) SO3(g
8、) 在 25时的平衡常数 K f。 5. 15 分 在298K时，饱和AgCl水溶液的电导率是2.6810-4 ，而形成此溶液的水的电导率是0.8610-4 ，硝酸、盐酸及硝酸银水溶液在298 K时极限摩尔电导率(用表示)分别是4.2110-2，4.2610-2，1.3310-2，计算在此温度下AgCl在水中的溶解度。6.15 分 铅蓄电池 PbPbSO4H2SO4(1 molkg-1)PbSO4PbO2Pb , 在 060 范围内 E/V = 1.91737 + 56.110-6(t/) + 1.0810-8 (t/)2，已知 25, 上述电池的 E = 2.041V，设水的活度为 1，求
9、m(H2SO4) = 1 molkg-1 的平均活度系数。7. 12分 二甲醚的气相分解反应是一级反应： CH3OCH3(g) CH4(g) + H2(g) + CO(g) 813 K 时，把二甲醚充入真空反应球内，测量球内压力的变化，数据如下： t / s 390 777 1587 3155 p /kPa 40.8 48.8 62.4 77.9 93.1 请计算该反应在 813 K 时的反应速率常数k 和半衰期 t。 三、问答题 ( 本大题共1题，共计15分 )1. 15 分 下图是根据实验结果而绘制的白磷的相图。试讨论相图中各面、线、点的含义。四.证明题 ( 本大题共1题，共计15分 )1. 15分 乙醛热分解反应，能被 I2均相催化其反应历程如下： I2+ M2I + M I + CH3CHOHI + CH3CO CH3COCH3+ CO CH3+ I2CH3I + I CH3+ HICH4+ I I + I + MI2+ M 试推导其总反应速率方程，并以各元反应活化能来表示其总反应表观活化能。 2012 年 考试科目代码 820 考试科目名称 物理化学 （本考试科目共 5页，第5 页）
