1、 共 3 页 第 1 页 电子科技大学电子科技大学 2015 年攻读硕士学位研究生入学考试试题年攻读硕士学位研究生入学考试试题 考试科目：考试科目：834 物理化学物理化学 注：所有答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。注：所有答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。 1、（15 分）（1）标出下面相图（铜质量百分浓度与温度关系图）中各相区的相态和自由度数； 相区 相态 自由度数 F （2）将含铜摩尔分数为 0.7 的熔体 500 g 缓慢冷却刚至 1052 K 时，固相和液相各为多少克?其中，各相中含铜多少克? 2、（15 分）电池：Pt | H2(p=100kPa)| H
2、Cl(b = 0.1molkg-1)|AgCl(s)| Ag， 已知 298K 时，EAgCl(s)/Ag= 0.2221V，(E/T)p= -4.0210-4 VK-1；0.1 molkg-1的 HCl 水溶液中平均离子活度因子= 0.796 。 （1）写出电极反应和电池反应； （2）计算 298K 时电池的电动势 E 及反应的 K、rHm和rSm； （3）上述反应在确定浓度的条件下，在恒压无非体积功的反应器中进行和在电池中可 共 3 页 第 2 页 逆地进行时吸放的热量各为多少？ 3、（15 分）（1）请证明，对于单纯 pVT 变化，Wf =0 的封闭系统， pVVpTVTpTSTS= （
3、2）求 300K，5mol 理想气体 =VpTSTS？ 4、（10 分）273.15 K 和 293.15 K 时，水的饱和蒸气压分别为 610.2 Pa 和 2333.1 Pa。在吸附一定量水的糖炭上， 在上述温度下吸附平衡时， 水的蒸气压分别为 104.0 Pa 和 380.0 Pa。计算：（1）糖炭吸附 1 mol 水蒸气的吸附热，（2）糖炭吸附 1 mol 液体水的吸附热（假设吸附热与温度和吸附量无关）。 5（10 分）水蒸气骤冷会发生过饱和现象。在夏天的乌云中，用干冰微粒撒于乌云中使气温骤降至 293 K，此时水气的过饱和度（/）达到 4，已知 293 K 时(HO)72.75 mN
4、m-1，(H2O)997 kgm-3。求算：（1）开始形成雨滴的半径；（2）每一滴雨中所含的水分子数。 6、（10分） 25g的CCl4中溶有0.5455g某溶质， 与此溶液成平衡的CCl4蒸气分压为11.1888kPa，而在同一温度时纯 CCl4的饱和蒸气压为 11.4008kPa。（1）求此溶质的相对摩尔质量 Mr。（2）根据元素分析结果，溶质中含 C 为 94.34%、含 H 为 5.66%（质量百分数），试确定溶质的化学式。 7、（15 分） 已知 25水溶液中甲酸 HCOOH 和乙酸 HAc 的标准离解常数K分别为 1.8210-4和 1.7410-5。求下列溶液中氢离子的质量摩尔浓
5、度 b（H+）。 （1）b=1molkg-1的甲酸水溶液； （2）b=1molkg-1的乙酸水溶液； （3） 质量摩尔浓度均为 b=1molkg-1的甲酸和乙酸混合溶液， 其计算结果说明了什么。 8、（15 分）298.15 K 时，将 2 g 某化合物溶于 1 kg 水中的渗透压与在 298.15 K 将 0.8 g葡萄糖(C6H12O6)和 1.2 g 蔗糖(C12H22O11)溶于 1 kg H2O 中的渗透压相同。（1）求此化合物的摩尔质量； （2）此化合物溶液的蒸气压降低多少? （3）此化合物溶液的冰点是多少?（已知 298.15 K 水的饱和蒸气压为 3.168 kPa，水的冰点降
6、低常数 Kf =1.86 mol-1kgK）。 共 3 页 第 3 页 9、（15 分）已知水的比定压热容 Cp = 4.184 JK-1g-1。今有 1kg、10的水，经下述三种不同过程加热成 100的水。求各过程的Ssys(体系)、Samb（环境）及Siso（隔离）。 （1）系统与 100热源接触； （2）系统先与 55热源接触至热平衡，再与 100热源接触； （3）系统先与 40、70热源接触至热平衡，再与 100热源接触。 10、（15 分）对于两平行反应： 反应开始时只有 A（g），且 cA，0 =0.02 moldm-3，k1=3.0s-1，k2=2.5s-1，k3=4.0s-1，
7、k4=5.0s-1。 （1）试写出分别用 cA、cB、cC、 cD表示的速率方程； （2）求反应物 A 的半衰期； （3）当反应物 A 完全反应（即 cA=0）时，cB、cC、 cD各为多少。 11、（15 分）有氧存在时，臭氧的分解机理如下： （1）分别导出用 O3分解速率和 O2生成速率所表示的表达式，并指出二者的关系； （2）已知臭氧分解反应的表观活化能为 119.2kJmol-1，O3和 O的摩尔生成焓分别为142.7 kJmol-1和 249.17 kJmol-1，求上述第二步的活化能。 （慢反应） Ea,2 O3 + O 2O2 k2 （快速平衡） O3 O2 + O k1 k-1
