1、青 岛 科 技 大 学二一七年硕士研究生入学考试试题考试科目:生物催化与生物转化注意事项:1本试卷共 5 道大题(共计23个小题),满分 150 分;2本卷属试题卷,答题另有答题卷,答案一律写在答题卷上,写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁,不要在试卷上涂划;3必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题,其它均无效。 一、是非题:(每小题1分,共5分) 1. 在酶催化的动态动力学拆分中, 最大理论产率可达100% ( ) 2. 脂肪酶只能催化水解反应而不能催化水解逆反应。 ( )3. 有机溶剂的改变可能会使酶的对映选择性发生逆转。 ( ) 4. 微生物生长细胞转化法与发酵法完全相同。 ( ) 5.
2、氯过氧化物酶要辅酶参与才能催化氧化还原反应 ( ) 二、单项选择题:(每小题1分,共5分)1. 酶之所以能够催化制备手性化合物,是因为酶具有下列哪项特性: A. 化学选择性 B. 区域选择性 C.立体选择性 D.可降解性2. 下列关于对映体过量(e.e.)的描述正确的是:A. 是指反应后主要对映体产物所占的百分数B. 剩余底物的e.e.随转化率的增加而降低C. 产物的e.e.随转化率的增加而增加D. 旋光法可以测定产物的e.e. 3. 下列关于生物催化的酯合成反应的描述正确的是:A. 酯化反应中生成的水对反应无影响B. 酰基转移反应中介质的水活度必须严格控制 C. 活化酯参与的酰基转移反应仅比
3、水解反应慢一个数量级D. 同种脂肪酶在水解和酯合成反应中会表现出不同的对映选择性4. 下列哪一项描述的是水不互溶有机溶剂单相体系的特点: A. 该体系含微量水(98%)形成的固相酶分散在有机溶剂中的单相体系。3. 在动力学拆分中,用来描述拆分效率的参数是 。4. 酶是最常用的生物催化剂,占生物催化反应用酶的65 5. 是指紧密结合在酶分子的表面的微量水,也被称为结构水或结合水。四、简答题:(每小题10分,共60分)1. 简述何为反胶束体系并说明其特点?2. 简述非水介质中影响酶活性的因素?3. 简述动态动力学拆分及其特点?4. 简述辅酶在氧化还原反应中的作用及进行辅酶循环的意义? 5. 简述水
4、有机溶剂两相体系(a)、水不互溶有机溶剂单相体系(b)、在体系组成、酶的存在形式、适用的反应类型、底物性质和反应界面五个方面的异同?6. 简述完整细胞催化不对称氧化还原反应的优缺点?五、综合题:(第1题40分,第2题35分,共75分)1、手性仲醇是合成医药、农用化学品、信息素和液晶的不可缺少的中间体,也是不对称合成中的重要的手性助剂,具有广阔的市场。请以水解酶、氧化还原酶为催化剂,设计至少四种手性仲醇的制备方案,要求写出反应路线图(立体结构要表示出来),催化剂的种类和形式,并说明所涉及的生物催化反应的类型,从上述方案中优选一条,并说明理由。2.以外消旋布洛芬为底物(结构式如图),以脂肪酶为催化剂,选择一种合适反应介质体系,对外消旋布洛芬进行动力学拆分,制备S布洛芬(立体结构式如图)。外消旋底物及手性产物结构式如下图所示。请回答以下问题:(1)请设计一条立体选择性水解反应动力学拆分路线(注明反应介质,酶的立体选择性)?(2)简要说明动力学拆分及其特点?解释动力学拆分中产物和底物的对映体过量值随转化率变化的规律,并简要说明原因?(3)如果在水不互溶有机溶剂单相体系中进行动力学拆分,请写出拆分路线(注明酶的立体选择性)?3 第 页(共3页)