1、第第5 5讲讲 有机合成与推断有机合成与推断基础盘点基础盘点一、有机合成过程的基础知识一、有机合成过程的基础知识自我诊断自我诊断1.由由2-氯丙烷制取少量的氯丙烷制取少量的1，2-丙二醇时，需要经丙二醇时，需要经过过下列哪几步反应？下列哪几步反应？ ( )A.加成加成消去消去取代取代B.消去消去加成加成水解水解C.取代取代消去消去加成加成D.消去消去加成加成消去消去解析解析 由题意要制由题意要制1，2-丙二醇，丙二醇，2-氯丙烷须先发氯丙烷须先发生生消去反应制得丙烯：消去反应制得丙烯：H2O,再由丙烯与再由丙烯与Br2加成生成加成生成1，2-二溴丙烷；二溴丙烷； 1，2-二溴丙烷水解得到产物二
2、溴丙烷水解得到产物1，2丙二醇：丙二醇：,最后由最后由答案答案 B消去消去加成加成羟醛缩合羟醛缩合CH3CH CH2+H2OCH2 CH2 +HBr基础回归基础回归1.官能团的引入官能团的引入（1）引入碳碳双键，可通过）引入碳碳双键，可通过 、 、反应等，完成下列化学方程式。反应等，完成下列化学方程式。a.CH3CH2CH2OHb.CHCH+HClc.CH3CH2Brd.HCHO+CH3CHO CH2CHO（2）引入卤原子，通过）引入卤原子，通过 、 反应反应等等a.CH4+Cl2取代取代加成加成CH3Cl+HCl+H2Ob.CH3CH CH2+Cl2c.CH3CH2OH+HBr （3）引入羟
3、基，通过）引入羟基，通过 、 反应等反应等a.CH2 CH2+H2O b.CH3CH2Cl+H2Oc.CH3CHO+H2CH3CH2Br+H2OCH3CH2OH加成加成取代取代CH3CH2OH+HClCH3CH2OH（4）引入羰基或醛基，通过醇或烯烃的氧化等）引入羰基或醛基，通过醇或烯烃的氧化等2211,。（5）引入羧基，通过氧化、取代反应等）引入羧基，通过氧化、取代反应等，2211，。2.官能团的消除官能团的消除A.通过加成反应消除不饱和键通过加成反应消除不饱和键B.通过消去或氧化或酯化等消除羟基（通过消去或氧化或酯化等消除羟基（OH）C.通过加成或氧化等消除醛基（通过加成或氧化等消除醛基（
4、CHO）3.官能团的衍变官能团的衍变根据合成需要（有时题目中信息会明示某些衍变途根据合成需要（有时题目中信息会明示某些衍变途径），可进行有机物的官能团衍变，以使中间产物径），可进行有机物的官能团衍变，以使中间产物向产物递进。常见的三种方式：向产物递进。常见的三种方式：利用官能团的衍生关系进行衍变合成，如利用官能团的衍生关系进行衍变合成，如RCH2OH RCHO RCOOH；通过某种化学途径使通过某种化学途径使1个官能团变为个官能团变为2个，如个，如通过某种手段，改变官能团的位置，如通过某种手段，改变官能团的位置，如4.碳骨架的构建碳骨架的构建（1）碳链增长的反应主要有：酯化反应）碳链增长的反应
5、主要有：酯化反应 加聚加聚反应反应 缩聚反应缩聚反应 根据题中所给信息根据题中所给信息如：卤代烃与如：卤代烃与NaCN的取代的取代RX+NaCN RCN+2H2O+H+（2）减少碳链的反应主要有：水解反应：酯的水解，）减少碳链的反应主要有：水解反应：酯的水解，糖类、蛋白质的水解；裂化和裂解反应；氧化糖类、蛋白质的水解；裂化和裂解反应；氧化反应：燃烧，烯催化氧化（信息题），脱羧反应反应：燃烧，烯催化氧化（信息题），脱羧反应（信息题）。（信息题）。如：烯烃的氧化如：烯烃的氧化 RCN+NaXRCOOH+NH45.有时候还要考虑官能团的保护（如酚羟基易被氧化）。有时候还要考虑官能团的保护（如酚羟基易
6、被氧化）。二、有机推断题常见的突破口二、有机推断题常见的突破口自我诊断自我诊断 （2008山东理综，山东理综，33）苯丙酸诺龙是一种兴苯丙酸诺龙是一种兴奋剂，结构简式为：奋剂，结构简式为：（1）由苯丙酸诺龙的结构推测）由苯丙酸诺龙的结构推测,它能它能 (填代号填代号) 。a.使溴的四氯化碳溶液褪色使溴的四氯化碳溶液褪色b.使酸性使酸性KMnO4溶液褪色溶液褪色c.与银氨溶液发生银镜反应与银氨溶液发生银镜反应d.与与Na2CO3溶液作用生成溶液作用生成CO2苯丙酸诺龙的一种同分异构体苯丙酸诺龙的一种同分异构体A，在一定条件下可发，在一定条件下可发生下列反应：生下列反应：提示：已知反应提示：已知反
7、应据以上信息回答（据以上信息回答（2）（4）题：）题：（2）BD的反应类型是的反应类型是。（3）C的结构简式为的结构简式为。（4）FG的化学方程式是的化学方程式是。 解析解析 （1）由苯丙酸诺龙的结构可知它含有苯）由苯丙酸诺龙的结构可知它含有苯 环、碳碳双键、酯基、羰基环、碳碳双键、酯基、羰基,因此能发生还原反应，因此能发生还原反应， 也可发生加成反应。也可发生加成反应。 （2）BD是在是在Ni作用下与作用下与H2反应，应该为加成反应，应该为加成反应或还原反应。反应或还原反应。答案答案 （1）ab（2）加成反应（或还原反应）加成反应（或还原反应）基础回归基础回归有机推断题常见的突破口：有机推断
8、题常见的突破口：1.由性质推断由性质推断(填写官能团的结构式或物质的种类填写官能团的结构式或物质的种类) （ 1 ） 能 使 溴 水 褪 色 的 有 机 物 通 常 含） 能 使 溴 水 褪 色 的 有 机 物 通 常 含有有 、 、 。（2）能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有）能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有 、 、 、 。苯的同苯的同系物系物（3）能发生加成反应的有机物通常含有）能发生加成反应的有机物通常含有 、 、 , 其 中其 中 、 只能与只能与H2发生加成反应。发生加成反应。 （4）能发生银镜反应或能与新制的）能发生银镜反应或能与新制的Cu（OH）2悬浊悬浊液液 反
9、应 生 成 红 色 沉 淀 的 有 机 物 必 含反 应 生 成 红 色 沉 淀 的 有 机 物 必 含有有 。苯环苯环 苯环苯环（5）能与钠反应放出）能与钠反应放出H2的有机物必含有的有机物必含有 。（6）能与）能与Na2CO3或或NaHCO3溶液反应放出溶液反应放出CO2或使石或使石蕊试液变红的有机物中必含有蕊试液变红的有机物中必含有 。（7）能发生消去反应的有机物）能发生消去反应的有机物为为 、 。（8）能发生水解反应的有机物）能发生水解反应的有机物为为 、 、 。（9）遇）遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有溶液显紫色的有机物必含有 。（10）能发生连续氧化的有机物是含有）能发生连续氧
10、化的有机物是含有 的醇或的醇或烯烃。比如有机物烯烃。比如有机物A能发生如下氧化反应：能发生如下氧化反应：A B C，则则A应是应是 ，B是是 ，C是是 。OH或或 COOHCOOH醇醇卤代烃卤代烃卤代烃卤代烃酯类酯类二糖或多糖二糖或多糖蛋白质蛋白质酚羟基酚羟基CH2OH含有含有CH2OH的醇的醇醛醛酸酸2.由反应条件推断由反应条件推断 （1）当反应条件为）当反应条件为NaOH醇溶液并加热时，必定为醇溶液并加热时，必定为 的消去反应。的消去反应。 （2）当反应条件为）当反应条件为NaOH水溶液并加热时，通常为水溶液并加热时，通常为 的水解。的水解。 （3）当反应条件为浓）当反应条件为浓H2SO4
11、并加热时，通常为并加热时，通常为 脱水生成醚或不饱和化合物，或者是脱水生成醚或不饱和化合物，或者是 的酯的酯化化反应。反应。 （4）当反应条件为稀酸并加热时，通常为）当反应条件为稀酸并加热时，通常为 水解反应。水解反应。卤代烃卤代烃卤代烃或酯卤代烃或酯醇醇醇与酸醇与酸酯或淀粉酯或淀粉（糖）（糖）（5）当反应条件为催化剂（铜或银）并有氧气时，）当反应条件为催化剂（铜或银）并有氧气时，通常是通常是 氧化为醛或酮。氧化为醛或酮。（6）当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通）当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常常为为 、 、 、 、 的加成反应。的加成反应。（7）当反应条件为光照且与）当反应条
12、件为光照且与X2反应时，通常是反应时，通常是X2与与 H原子发生的取原子发生的取代反应，而代反应，而当反应条件为当反应条件为Fe或或FeX3作催化剂且与作催化剂且与X2反应时反应时,通常通常为为 的的H原子直接被取代。原子直接被取代。醇醇碳碳双键碳碳双键碳碳三键碳碳三键苯环苯环醛基醛基酮羰基酮羰基烷烃或苯环侧链烃基上烷烃或苯环侧链烃基上苯环上苯环上3.由反应数据推断由反应数据推断 （1）根据与）根据与H2加成时所消耗加成时所消耗H2的物质的量进行突破：的物质的量进行突破：1 mol 加成时需加成时需 mol H2，1 mol CC完全加成时需完全加成时需 mol H2，1 mol CHO加成时
13、需加成时需 mol H2,而而1 mol苯环加成时需苯环加成时需 mol H2。（2）1 mol CHO与银氨溶液或新制与银氨溶液或新制Cu(OH) 2悬浊悬浊液完全反应时生成液完全反应时生成 mol Ag或或 mol Cu2O。 （3） molOH或或 mol COOH与活泼金属与活泼金属反应反应放出放出1 mol H2。 （4）1 mol COOH（足量）与碳酸氢钠溶液反应（足量）与碳酸氢钠溶液反应放出放出 mol CO2。121321221 （5）1 mol一元醇与足量乙酸反应生成一元醇与足量乙酸反应生成1 mol酯酯时，其相对分子质量将增加时，其相对分子质量将增加 。 （6）1 mol
14、某酯某酯A发生水解生成发生水解生成B和乙酸时和乙酸时,若若A与与 B的相对分子质量相差的相对分子质量相差42,则生成则生成 mol乙酸乙酸,若若 A与与B的相对分子质量相差的相对分子质量相差84时时,则生成则生成 mol乙乙酸。酸。42124.由物质结构推断由物质结构推断（1）具有）具有4原子共线的可能含原子共线的可能含 。（2）具有）具有3原子共面的可能含原子共面的可能含 。（3）具有）具有6原子共面的可能含原子共面的可能含 。（4）具有）具有12原子共面的应含有原子共面的应含有 。碳碳三键碳碳三键醛基醛基碳碳双键碳碳双键苯环苯环5.由物理性质推断由物理性质推断在通常状况下为气态的烃，其碳原
15、子数均在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均 4 ， 而 烃 的 衍 生 物 中 只 有， 而 烃 的 衍 生 物 中 只 有 C H3C l 、 C H2 CHCl、 HCHO，在通常情况下是气态。，在通常情况下是气态。此外还有：结合断键机理和逆向推理思维分析残基此外还有：结合断键机理和逆向推理思维分析残基结构，分子式结合不饱和度为突破口等。结构，分子式结合不饱和度为突破口等。小于或等于小于或等于要点一要点一 有机合成路线设计的一般程序有机合成路线设计的一般程序要点精讲要点精讲1.设计有机合成路线的基本要求设计有机合成路线的基本要求 （1）原理正确，原料价廉；）原理正确，原料价廉； （2）途径
16、简捷，便于操作；）途径简捷，便于操作； （3）条件适宜，易于分离；）条件适宜，易于分离； （4）熟练掌握好各类有机物的组成、结构、性质、）熟练掌握好各类有机物的组成、结构、性质、相互衍生关系以及重要官能团的引入和消去等基础相互衍生关系以及重要官能团的引入和消去等基础知识。知识。2.有机合成路线设计的基本思想有机合成路线设计的基本思想 （1）分析碳链的变化：有无碳链的增长或缩短？）分析碳链的变化：有无碳链的增长或缩短？有无成环或开环？有无成环或开环？ （2）分析官能团的改变：引入了什么官能团？是）分析官能团的改变：引入了什么官能团？是否要注意官能团的保护？否要注意官能团的保护？ （3）读通读懂信
17、息：题中的信息可能是物质转化）读通读懂信息：题中的信息可能是物质转化中的重要一环，因而要认真分析信息中牵涉到哪些中的重要一环，因而要认真分析信息中牵涉到哪些官能团（或碳链的结构）与原料、产品或中间产物官能团（或碳链的结构）与原料、产品或中间产物之间的联系。之间的联系。 （4）可以由原料正向推导产物，也可以从产物逆）可以由原料正向推导产物，也可以从产物逆向推导出原料向推导出原料,也可以从中间产物出发向两侧推导。也可以从中间产物出发向两侧推导。【典例导析典例导析1】（2008上海，上海，29）已知：已知：物质物质A在体内脱氢酶的作用下会氧化为有害物质在体内脱氢酶的作用下会氧化为有害物质GHB。下图
18、是关于物质。下图是关于物质A的一种制备方法及由的一种制备方法及由A引引发的一系列化学反应。发的一系列化学反应。请回答下列问题：请回答下列问题：（1）写出反应类型：反应）写出反应类型：反应，反应反应。（2）写出化合物）写出化合物B的结构简式：的结构简式： 。（3）写出反应的化学方程式：）写出反应的化学方程式： 。（4）写出反应的化学方程式：）写出反应的化学方程式： 。（5）反应中除生成）反应中除生成E外，还可能存在一种副产物外，还可能存在一种副产物（含（含 结构），它的结构简式结构），它的结构简式为为 。（6）与化合物）与化合物E互为同分异构体的物质不可能为互为同分异构体的物质不可能为（填写字母
19、）。（填写字母）。a.醇醇 b.醛醛c.羧酸羧酸d.酚酚解析解析 由框图中由框图中A的生成关系可知是的生成关系可知是2分子分子HCHO和和1分子分子HC CH的加成反应，的加成反应，A的结构简式为的结构简式为HOCH2CH2CH2CH2OH，在，在ABGHBC的转的转化化中，因中，因GHBC发生酯化反应必有发生酯化反应必有OH，可反推，可反推AB时只有时只有1个个OH发生了去氢氧化，故发生了去氢氧化，故B为为HOCH2CH2CH2CHO；由；由AD的分子式变化可知的分子式变化可知是发生消去反应，是发生消去反应，D的结构简式是的结构简式是CH2 CHCH CH2,反应应结合题目反应应结合题目“已
20、知已知”提示的加成反提示的加成反应应书写：书写：答案答案 （1）加成反应）加成反应 消去反应消去反应（2）HOCH2CH2CH2CHO（3）HOCH2CH2CH2COOH方法归纳方法归纳 此题考查了质量守恒定律、有机物的结此题考查了质量守恒定律、有机物的结构和性质、有机合成，要做此类问题必须掌握好相构和性质、有机合成，要做此类问题必须掌握好相关基础知识，同时还要具备一定的自学能力。有机关基础知识，同时还要具备一定的自学能力。有机合成路线的设计必须做到设计原理正确，同时还必合成路线的设计必须做到设计原理正确，同时还必须满足所限定的条件。须满足所限定的条件。 迁移应用迁移应用1 环己烯可以通过丁二
21、烯与乙烯发生环环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到：化加成反应得到：实验证明，下列反应中反应物分子的环外双键比环实验证明，下列反应中反应物分子的环外双键比环内双键更容易被氧化：内双键更容易被氧化：现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任选，按下列现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任选，按下列途径合成甲基环己烷：途径合成甲基环己烷：请按要求填空：请按要求填空：（1）A的结构简式是的结构简式是；B的结构简式是的结构简式是。（2）写出下列反应的化学方程式和反应类型：）写出下列反应的化学方程式和反应类型：反应：反应： ，反应类型：反应类型： 。反应：反应： ，反应类型：反应类型： 。解析解析 本题的
22、命题意图是根据有机物的性质和衍变本题的命题意图是根据有机物的性质和衍变关系，以合成新材料为情景，引入一些新信息，考关系，以合成新材料为情景，引入一些新信息，考查学生对新信息的处理能力、知识迁移能力和思维查学生对新信息的处理能力、知识迁移能力和思维能力。本题的突破口是能力。本题的突破口是C（C7H14O）及目标产物）及目标产物结结构（构（ ），可知），可知D为烯烃，为烯烃，C为醇为醇类，结合第二个信息（选择氧化）可得类，结合第二个信息（选择氧化）可得B为醛类，为醛类，运用第一个信息（环化加成）可知运用第一个信息（环化加成）可知A结构中应有两结构中应有两个双键，且一个位于环内，另一个在环外。个双键
23、，且一个位于环内，另一个在环外。由合成途径和信息一可知，由合成途径和信息一可知，A是由两分子丁二烯经是由两分子丁二烯经下列反应制得的：下列反应制得的：而由而由C的分子式的分子式C7H14O和第二个信息可知和第二个信息可知B是是A的氧的氧化产物，其结构简式为化产物，其结构简式为 ；C为为B的的加氢产加氢产物，结构简式为物，结构简式为 。要得到。要得到 可先使可先使C消去消去OH而得到而得到D，反应为，反应为 +H2O，再由，再由D发生发生加成反应而得到甲基环己烷：加成反应而得到甲基环己烷：答案答案 要点二要点二 有机推断题的解题策略有机推断题的解题策略有机推断题的解题策略有机推断题的解题策略有机
24、推断题是一类综合性强、思维容量大的题型，有机推断题是一类综合性强、思维容量大的题型，解决这类题的关键是以反应类型为突破口，以物质解决这类题的关键是以反应类型为突破口，以物质类别判断为核心进行思考。推断题常以框图题或变类别判断为核心进行思考。推断题常以框图题或变相框图题的形式出现。经常在一系列推导关系中有相框图题的形式出现。经常在一系列推导关系中有部分物质已知，这些已知物往往成为思维部分物质已知，这些已知物往往成为思维“分散分散”的联结点。要抓住基础知识，和新信息结合成新网的联结点。要抓住基础知识，和新信息结合成新网络，接受信息络，接受信息联系旧知识联系旧知识寻找条件寻找条件推推断结论。关键是要
25、熟悉烃的各种衍生物间的转化关断结论。关键是要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系，不仅要注意物质官能团的衍变，还要注意同时系，不仅要注意物质官能团的衍变，还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤原子数目以及有机物伴随的分子中碳、氢、氧、卤原子数目以及有机物相对分子质量的衍变。这种数量、质量的改变往往相对分子质量的衍变。这种数量、质量的改变往往成为解题的突破口。由定性走向定量是思维深化的成为解题的突破口。由定性走向定量是思维深化的表现，将成为今后高考命题的方向之一。表现，将成为今后高考命题的方向之一。【典例导析典例导析2】有机物有机物A、B、C互为同分异构体，分互为同分异构体，分子式为子式为C5H8O2
26、，有关的转化关系如下图所示。已，有关的转化关系如下图所示。已知：知：A的碳链无支链，且的碳链无支链，且1 mol A能与能与4 mol Ag（NH3）2OH完全反应；完全反应；B为五元环酯。为五元环酯。（1）A中所含官能团是中所含官能团是。（2）B、H结构简式为结构简式为 、 。（3）写出下列反应方程式）写出下列反应方程式(有机物用结构简式表示有机物用结构简式表示)DC；EF（只写条件下的反应）（只写条件下的反应） 。（4）F的加聚产物的结构简式为的加聚产物的结构简式为。解析解析 根据题意：根据题意：B为五元环酯为五元环酯,分子式为分子式为C5H8O2，A的碳链无支链确定的碳链无支链确定B为为
27、 B生成生成D为酯的水解，为酯的水解，D为为 D生成生成C，条条件是浓件是浓H2SO4、加热，确定、加热，确定C为为CH3 CH CHCH2COOH；C生成生成E，条件是，条件是NBS，确定，确定E为为BrCH2CH CHCH2COOH；E生成生成F为卤代烃的水解，为卤代烃的水解，F为为HOCH2CH CHCH2COOH；F生成生成G条件为条件为H2、催化剂，、催化剂，G为为HOCH2CH2CH2CH2COOH；G生成生成H为醇的催化氧化，为醇的催化氧化，H为为OHCCH2CH2CH2COOH；H生成生成I为醛的催化氧化，为醛的催化氧化，I为为HOOCCH2CH2CH2COOH；根据题意，可确
28、定根据题意，可确定A为二元醛，为二元醛，A为为OHCCH2CH2CH2CHO。答案答案 （1）醛基或）醛基或CHO（2） OHCCH2CH2CH2COOHCH3CH CHCH2COOH+H2OBrCH2CH CHCH2COOH+2NaOHH O C H2 C H C H C H2COONa+NaBr+H2O（3）迁移应用迁移应用2 某有机物甲和某有机物甲和A互为同分异构体，经测互为同分异构体，经测定知它们的相对分子质量小于定知它们的相对分子质量小于100；将；将1 mol甲在甲在O2中充分燃烧得到等物质的量的中充分燃烧得到等物质的量的CO2和和H2O（g），同），同时消耗时消耗112 L O2
29、（标准状况）；在酸性条件下将（标准状况）；在酸性条件下将1 mol甲完全水解可以生成甲完全水解可以生成1 mol乙和乙和1 mol丙；而且丙；而且在一定条件下，丙可以被连续氧化成为乙。在一定条件下，丙可以被连续氧化成为乙。 （）请确定并写出甲的分子式）请确定并写出甲的分子式；与甲属；与甲属同类物质的同分异构体共有同类物质的同分异构体共有种（不含甲）。种（不含甲）。 （）经红外光谱测定，在甲和）经红外光谱测定，在甲和A的结构中都存在的结构中都存在双键和碳氧单键，双键和碳氧单键，B在在HIO4存在并加热存在并加热时只生成一种产物时只生成一种产物C，下列为各相关反应的信息和，下列为各相关反应的信息和
30、转化关系：转化关系：ROH+HBr（氢溴酸）（氢溴酸） RBr+H2ORCHCHR RCHO+RCHO（1）E F的反应类型为的反应类型为反应。反应。（ 2 ） A 、 G 的 结 构 简 式 分 别 为的 结 构 简 式 分 别 为 、 。（3）B D的反应化学方程式为的反应化学方程式为。（4）C在条件下进行反应的化学方程式：在条件下进行反应的化学方程式： 。 答案答案 （）C4H8O2 3（ 4 ） C H3C H O + 2 A g （ N H3）2O H CH3COONH4+3NH3+2Ag+H2O要点三要点三 有机合成中官能团引入的先后顺序有机合成中官能团引入的先后顺序在有机推断题中
31、，存在大量判断先后顺序的题目，在有机推断题中，存在大量判断先后顺序的题目，主要体现在以下两方面：一是苯环上引入多取代基主要体现在以下两方面：一是苯环上引入多取代基的先与后；二是多官能团发生不同类型化学反应的的先与后；二是多官能团发生不同类型化学反应的先与后。对于有机合成中多官能团发生不同类型化先与后。对于有机合成中多官能团发生不同类型化学反应的先与后顺序问题，一般是根据多官能团的学反应的先与后顺序问题，一般是根据多官能团的性质和指定产物的结构确定官能团发生反应的类型，性质和指定产物的结构确定官能团发生反应的类型，再根据已有的知识来判断反应的先后顺序。再根据已有的知识来判断反应的先后顺序。【典例
32、导析典例导析3】 据报道，目前我国结核病的发病率有抬头据报道，目前我国结核病的发病率有抬头的趋势。抑制结核杆菌的药物除雷米封外，的趋势。抑制结核杆菌的药物除雷米封外，PASNa（对氨基水杨酸钠）也是其中一种。它与雷米封同时（对氨基水杨酸钠）也是其中一种。它与雷米封同时服用，可以产生协同作用。已知：服用，可以产生协同作用。已知：下面是下面是PASNa的一种合成路线（部分反应的条件的一种合成路线（部分反应的条件未注明）：未注明）：按要求回答问题：按要求回答问题：（1）写出下列反应的化学方程式并配平：）写出下列反应的化学方程式并配平：AB ;BC7H6BrNO2 。（2）写出下列物质的结构简式：）写
33、出下列物质的结构简式：C ，D 。（3）指出反应类型：）指出反应类型： , 。（4）指出所加试剂名称：）指出所加试剂名称：X ，Y 。取代反应取代反应氧化反应氧化反应酸性酸性KMnO4溶液溶液碳酸氢钠溶液碳酸氢钠溶液 信息迁移题的特点是：运用题目中信息迁移题的特点是：运用题目中给出给出的新知识解决有机物的合成。的新知识解决有机物的合成。解答此类习题的关键是：准确、全面理解新知识，解答此类习题的关键是：准确、全面理解新知识，快速、正确处理新知识中的要点及反应发生的部位快速、正确处理新知识中的要点及反应发生的部位和类型。和类型。解答此类习题的一般思路是：通过审题，根据给予解答此类习题的一般思路是：
34、通过审题，根据给予的信息知识和合成物质的结构特点，找出它们之间的信息知识和合成物质的结构特点，找出它们之间结构上的相同点和不同点，将合成的物质分成若干结构上的相同点和不同点，将合成的物质分成若干个片断或找出引入官能团的位置，进行合成。个片断或找出引入官能团的位置，进行合成。方法归纳方法归纳迁移应用迁移应用3 丁烯二酸（丁烯二酸（HOOCCH CHCOOH）是一种用途广泛的有机合成中间体。是一种用途广泛的有机合成中间体。 （1）反式丁烯二酸又叫富马酸）反式丁烯二酸又叫富马酸,其结构简式是其结构简式是 。 （2）用石油裂解中得到的）用石油裂解中得到的1，3-丁二烯合成丁烯丁二烯合成丁烯二酸时，二酸
35、时， 是关键的中间产是关键的中间产物。请用反应流程图表示从物。请用反应流程图表示从H2C CHCH CH2到到 的变化过程。的变化过程。提示提示 合成过程中无机试剂任选。合成过程中无机试剂任选。1，3-丁二烯的丁二烯的1，2-加成和加成和1，4-加成是竞争反应加成是竞争反应,到底是哪一种加成占优势，取决于反应条件。到底是哪一种加成占优势，取决于反应条件。合成反应流程图表示方法示例如下：合成反应流程图表示方法示例如下：两种单体缩聚而成，这两种单体是两种单体缩聚而成，这两种单体是 和和 （填结构简式）。（填结构简式）。答案答案 (1)(1)1.（1）对有机物）对有机物A的组成、结构、性质进行观察、
36、的组成、结构、性质进行观察、分析，得实验结果如下：分析，得实验结果如下：A为无色晶体，微溶于水，易与为无色晶体，微溶于水，易与Na2CO3溶液反溶液反应；完全燃烧应；完全燃烧166 g有机物有机物A，得到，得到352 g CO2和和54 g H2O；核磁共振氢谱显示；核磁共振氢谱显示A分子中分子中只有只有2种不同结构位置的氢原子；种不同结构位置的氢原子；A的相对分子的相对分子质量在质量在100-200之间。之间。则则A的分子式为的分子式为，结构简式为，结构简式为。（2）有机物）有机物B只含只含C、H、O三种元素，其相对分三种元素，其相对分子质量为子质量为62，B经催化氧化生成经催化氧化生成D，
37、D经催化氧化经催化氧化可以生成可以生成E，且，且B与与E在一定条件下反应可生成一在一定条件下反应可生成一种环状化合物种环状化合物F。对点训练对点训练则则B的结构简式为的结构简式为；B与与E反应生成反应生成F的化的化学学方程式为方程式为。（3）A与与B在一定条件下反应可生成一种常见合成在一定条件下反应可生成一种常见合成纤纤维，写出该反应的化学方程式：维，写出该反应的化学方程式： ，该反应的反应类型是该反应的反应类型是。（4）与）与A具有相同的官能团的具有相同的官能团的A的一种同分异构的一种同分异构体，在一定条件下可发生分子内脱水生成一种含有体，在一定条件下可发生分子内脱水生成一种含有五元环和六元
38、环的有机物五元环和六元环的有机物G，G的结构简式为的结构简式为。答案答案 （1）C8H6O4 2.肉桂酸甲酯肉桂酸甲酯（ ）常作为调制具有草莓、葡萄、樱桃、香子兰等香味常作为调制具有草莓、葡萄、樱桃、香子兰等香味的食用香精。的食用香精。（1）肉桂酸甲酯的分子式是）肉桂酸甲酯的分子式是。（2）有关肉桂酸甲酯的叙述中，正确的是）有关肉桂酸甲酯的叙述中，正确的是（填标号）。（填标号）。A.能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应B.无法使酸性高锰酸钾溶液褪色无法使酸性高锰酸钾溶液褪色C.在碱性条件下能发生水解反应在碱性条件下能发生水解反应D.不可能发生加聚反应不可能发生加聚反
39、应（3）G为肉桂酸甲酯的一种同分异构体，其分子结为肉桂酸甲酯的一种同分异构体，其分子结构模型如图所示（图中球与球之间连线表示单键或构模型如图所示（图中球与球之间连线表示单键或双键）。双键）。G的结构简式为的结构简式为。化合物化合物E中的官能团有中的官能团有（填名称）。（填名称）。B C的反应类型是的反应类型是 ，该反应的化学，该反应的化学方程式为方程式为。写出符合下列条件的写出符合下列条件的F的同分异构体的结构简式：的同分异构体的结构简式：。（4）用芳香烃）用芳香烃A为原料合成为原料合成G的路线如下：的路线如下：.分子内含苯环，且苯环上只有一个支链；分子内含苯环，且苯环上只有一个支链；.一定条
40、件下，一定条件下，1 mol该物质与足量银氨溶液充分该物质与足量银氨溶液充分反反 应，生成应，生成4 mol银单质。银单质。解析解析 （1）根据肉桂酸甲酯的结构简式即可确定其）根据肉桂酸甲酯的结构简式即可确定其分子式为分子式为C10H10O2。（2）肉桂酸甲酯分子内含有）肉桂酸甲酯分子内含有 键，能键，能发生发生加成反应、加聚反应，能被酸性加成反应、加聚反应，能被酸性KMnO4溶液氧化；溶液氧化；含有酯基，能发生水解反应。故含有酯基，能发生水解反应。故A、C两项正确。两项正确。（3）根据碳四价、氧二价、氢一价的特点，结合结）根据碳四价、氧二价、氢一价的特点，结合结构模型，可确定构模型，可确定G
41、的结构简式为的结构简式为 （4）由）由D的结构简式可逆推的结构简式可逆推C的结构简式为的结构简式为 B的结构简式为的结构简式为 D的分子式为的分子式为C9H10O2，E在组成上比在组成上比D多一个氧原多一个氧原子，说明子，说明D中的中的CHO被氧化为被氧化为COOH，E的结的结构构简式为简式为 由由E的结构简式和的结构简式和G的结构简式可推知的结构简式可推知F的结构简式为：的结构简式为：符合条件的符合条件的F的同分异构体中含有两个醛基，其结构的同分异构体中含有两个醛基，其结构简式为简式为答案答案 （1）C10H10O2（2）AC3.（2009上海，上海，28）环氧氯丙烷是制备环氧树环氧氯丙烷是
42、制备环氧树脂的主要原料，工业上有不同的合成路线，以下是脂的主要原料，工业上有不同的合成路线，以下是其中的两条（有些反应未注明条件）。其中的两条（有些反应未注明条件）。完成下列填空：完成下列填空：（1）写出反应类型：反应）写出反应类型：反应，反应，反应。（2）写出结构简式：）写出结构简式：X ,Y 。（3）写出反应的化学方程式：）写出反应的化学方程式： 。（4）与环氧氯丙烷互为同分异构体，且属于醇类的）与环氧氯丙烷互为同分异构体，且属于醇类的物质（不含物质（不含 结构）结构）有有种。种。解析解析 油脂水解得产物油脂水解得产物X为甘油（丙三醇），由丙为甘油（丙三醇），由丙三醇与三醇与HCl按按1
43、2比例发生取代反应生成中间产比例发生取代反应生成中间产物物Y为为 反应为反应为酯的水解反应酯的水解反应C H3C O O C H2C H C H2+ H2O CH3COOH+HOCH2CH CH2。且由。且由HOCH2CH CH2生生成成Y的反应为的反应为反应类型为加成反应。反应类型为加成反应。与环氧氯丙烷互为同分异构体的醇类化合物除了不与环氧氯丙烷互为同分异构体的醇类化合物除了不稳定的稳定的 和和 结构外还有结构外还有三种，分别为三种，分别为答案答案 （1）取代反应）取代反应 加成反应加成反应（3）CH3COOCH2CH CH2+H2O CH3COOH+HOCH2CH CH2 （4）3 一、
44、选择题一、选择题（本题包括（本题包括8个小题，每小题个小题，每小题5分，共分，共40分）分）1.（2009海南，海南，18）下列化合物的核磁共振氢谱中下列化合物的核磁共振氢谱中出现三组峰的是出现三组峰的是（）A.2,2,3,3-四甲基丁烷四甲基丁烷 B.2,3,4-三甲基戊烷三甲基戊烷C. 3，4-二甲基己烷二甲基己烷D.2，5-二甲基己烷二甲基己烷定时检测定时检测D2.某种具有较好耐热性、耐水性和高频电绝缘性的某种具有较好耐热性、耐水性和高频电绝缘性的高分子化合物的结构片断为：高分子化合物的结构片断为：则生成该树脂的单体的种数和化学反应所属类型正则生成该树脂的单体的种数和化学反应所属类型正确
45、的是确的是（）A.1种，加聚反应种，加聚反应B.2种，缩聚反应种，缩聚反应C.3种，加聚反应种，加聚反应D.3种，缩聚反应种，缩聚反应B3. 药用有机化合物药用有机化合物A（C8H8O2）为一种无色液体。）为一种无色液体。从从A出发可发生如图所示的一系列反应。则下列说出发可发生如图所示的一系列反应。则下列说法正确的是法正确的是（）A.根据根据D和浓溴水反应生成白色沉淀可推知和浓溴水反应生成白色沉淀可推知D为三溴为三溴苯酚苯酚B.G的同分异构体中属于酯且能发生银镜反应的只有的同分异构体中属于酯且能发生银镜反应的只有一种一种C.上述各物质中能发生水解反应的有上述各物质中能发生水解反应的有A、B、D
46、、GD.A的结构简式为的结构简式为解析解析 A项，易推知项，易推知D为苯酚、为苯酚、F为三溴苯酚；为三溴苯酚；B项，项，G的同分异构体中属于酯且能发生银镜反应的有：的同分异构体中属于酯且能发生银镜反应的有：HCOOCH2CH2CH3和和HCOOCH（CH3）2两种；两种；C项，项，D是苯酚，不发生水解反应；是苯酚，不发生水解反应；D项，综项，综 合推知合推知A的结构简式的结构简式为为 ，所以答案，所以答案为为D。答案答案 D4. 某有机物的结构简式为某有机物的结构简式为 等物质的量等物质的量的的该有机物分别与该有机物分别与Na、NaOH和新制和新制Cu（OH）2悬悬浊液充分反应（反应时可加热煮
47、沸），所需浊液充分反应（反应时可加热煮沸），所需Na、NaOH和和Cu（OH）2的物质的量之比为的物质的量之比为（）A.6 4 5B.1 1 1 C.3 2 2 D.3 2 3 解析解析 选选C是因为忽略了羧基与是因为忽略了羧基与Cu（OH）2的反应，误的反应，误以为以为3 mol OH耗耗3 mol Na,1 mol酚酚OH和和1 mol COOH耗耗2 mol NaOH,1 mol CHO耗耗2 mol Cu（OH）2而得到而得到3 2 2的错解；选的错解；选A则是考虑了则是考虑了1 mol COOH能溶解能溶解0.5 mol Cu（OH）2，即变为，即变为3 2 2.56 4 5，但疏忽
48、了，但疏忽了CHO被氧化生成的被氧化生成的COOH也能溶解也能溶解Cu（OH）2;如果错误地认为醇如果错误地认为醇OH也能与也能与NaOH溶液反应，就会选溶液反应，就会选B;醇醇OH，酚，酚OH，COOH消耗消耗Na；酚；酚OH，COOH消耗消耗NaOH；COOH溶解溶解Cu（OH）2，CHO被被Cu（OH）2氧化氧化成成COOH后又溶解后又溶解Cu（OH）2。答案答案 D5. 某羧酸衍生物某羧酸衍生物A，其化学式为，其化学式为C6H12O2，实验表，实验表明明A和和NaOH溶液共热生成溶液共热生成B和和C，B和盐酸反应生和盐酸反应生成有机物成有机物D，C在一定条件下催化氧化为在一定条件下催化
49、氧化为D，由此，由此判断判断D的结构简式为的结构简式为（）A.CH3CH2COOCH2CH2CH3B.CH3CH2CHOC.CH3CH2CH2OHD.CH3CH2COOH解析解析 由由A B+C，B与盐酸与盐酸反应生成反应生成D可知可知A为酯，为酯，C为醇，为醇，D为羧酸。又因为羧酸。又因C催化氧化催化氧化生成生成D，则，则C、D分子中碳原子个数相等，分子中碳原子个数相等，D应为应为丙酸，其结构简式为丙酸，其结构简式为CH3CH2COOH。D6. M是一种治疗艾滋病的新药（结构简是一种治疗艾滋病的新药（结构简 式见右图），已有式见右图），已有M分子中分子中NH COO（除（除H外）与苯环在同一
50、平外）与苯环在同一平 面内，关于面内，关于M的以下说法正确的的以下说法正确的 是是（）A.该物质易溶于水该物质易溶于水B.M能发生加聚反应能发生加聚反应C.M的分子式为的分子式为C13H12O2NF4D.M分子内至少有分子内至少有13个碳原子在同一平面内个碳原子在同一平面内解析解析 该物质属于酯类，不易溶于水；有碳碳双键该物质属于酯类，不易溶于水；有碳碳双键可发生加聚反应；可发生加聚反应；M的分子式为的分子式为C14H11O2NF4；根据甲烷上碳原子和氢原子的空间结构，根据甲烷上碳原子和氢原子的空间结构，CF3上上的碳原子和碳碳双键左边的碳原子不可能同时在苯的碳原子和碳碳双键左边的碳原子不可能
