1、昆明理工大学2015年硕士研究生招生入学考试试题(A卷)考试科目代码：846 考试科目名称 ：物理化学 考生答题须知1 所有题目（包括填空、选择、图表等类型题目）答题答案必须做在考点发给的答题纸上，做在本试题册上无效。请考生务必在答题纸上写清题号。2 评卷时不评阅本试题册，答题如有做在本试题册上而影响成绩的，后果由考生自己负责。3 答题时一律使用蓝、黑色墨水笔或圆珠笔作答（画图可用铅笔），用其它笔答题不给分。4 答题时不准使用涂改液等具有明显标记的涂改用品。一、选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题15小题, 每小题2分, 共30分)1、一封闭系统，当状态从A到B发生变化时，经历两条
2、任意的不同途径，则下列四式中正确的是：( )（A）； （B）； （C）； （D）。2、1 mol理想气体经一等温可逆压缩过程，则：（ ）。( A )DG DA； ( B ) DG DA； ( C ) DG = DA； ( D ) DG与DA无法比较。3、 已知反应H2(g) +O2(g) = H2O(g)的标准摩尔反应焓为DrH(T)，下列说法中错误的是：（ ）。 （A）DrH(T)是H2O(g)的标准摩尔生成焓； （B）DrH(T)是H2 (g)的标准摩尔燃烧焓； （C）DrH(T)是负值； （D）DrH(T)与反应的DrU数值不等。4、在一定压力下，纯物质A的沸点，蒸气压和化学势分别为T，
3、p和，加入少量不挥发的溶质形成溶液之后分别变成Tb，pA和，因此有：( ) 。 ( A ) T Tb， p pA， Tb， p pA， A；( C ) T Tb， p A； ( D ) T pA， A 。5、设反应 aA(g ) = yY(g) + zZ(g),在101.325 kPa、300 K下，A的转化率是600 K的2倍，而且在300 K下系统压力为101 325 Pa的转化率是2101 325 Pa的2 倍，故可推断该反应（ ）。 （A）平衡常数与温度，压力成反比； （B）是一个体积增加的吸热反应 ； （C）是一个体积增加的放热反应；（D）平衡常数与温度成在正比，与压力成反比。 6、
4、下列说法错误的是：（ ）。（A）溶液的化学势等于各组分化学势之和； （B）非理想气体与理想气体选取的标准态相同；（C）非理想溶液按规定与理想溶液选取的标准态相同； （D）非理想稀溶液的溶质，选取不同的标准态，得到的活度与活度系数不同。7、若一化学反应的，则：（ ）昆明理工大学2015年硕士研究生招生入学考试试题（A）DrHm随温度升高而减少； （B）DrHm随温度升高而增大；（C）DrHm不随温度而变化； （D）DrHm随温度的变化无规律。8、下列反应哪个不可能为基元反应：（ ）。 （A）3H2 + N2 = 2NH3 ； （B）SO2Cl2 = SO2 + Cl2 ；（C）2NO2 = 2N
5、O + O2 ； （D）NO2 + CO = NO + CO29、400K下，固体NaHCO3(s) 按下式部分分解并达到平衡：2NaHCO3(s) =Na2CO3(s)+ H2O(g) + CO2(g)，则系统的组分数K和自由度数f分别为：（ ）。（A） K=2, f=1； （B） K=3, f=1； （C） K=2, f=0； （D)）K=1 f=0。10、与分子运动空间有关的分子运动的配分函数是：（ ） （A）平动配分函数 ； （B）转动配分函数；（C）振动配分函数； （D）前三个配分函数均与分子运动空间无关。11、已知298K时， Cu2+ 2e- Cu，E1=0.337 V； Cu+
6、 + e- Cu， E2= 0.521 V。则298K时，Cu2+ e- Cu+的E3是：（ ）。（A）0.184 V； （B）0.153 V； （C）-0.184 V； （D）0.352 V。12、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许润湿性液体，在毛细管中液体两端呈凹液面，当在毛细管左端加热时，管内液体（ ）。（A）向右移动； （B）向左移动； （C）左右摇动； （D） 不动。13、质量摩尔浓度为m的Na2SO4水溶液，其，及m之间的关系为：（ ）。 （A）； （B）（C） （D）14、通电于含有活度相同的Fe2+，Ca2+，Zn2+，Cu2+的电解质溶液中，已知它们的标准电极电势如下：E(Fe
7、2+|Fe)=0.4402 V，E(Ca2+|Ca)=2.866 V，E(Zn2+|Zn)=0.7628，E(Cu2+|Cu) =0.337 V。在阴极的惰性电极上，金属析出的顺序为 （ ）（A）CuFeZnCa； （B）CaZnFeCu；（C）CaFeZnCu； （D）CaCuZnFe15、某复合反应由下列元反应所组成： 2A B ； A + C Y 。 A 的浓度随时间的变化率 为：（ ） 。（A）k1cA k1cB + k2cAcC ； （B）k1cA + k-1cB k2cAcC ；（C）k1cA2 + k1cB k2cAcC ； （D）k1cA2k-1cB + k2cAcC 。二、填
8、空题。在题中“_”处填上答案。(本大题共8小题，共15分)1、（2分）1mol液态苯C6H6(l)在氧弹量热计中于298 K下充分燃烧，放出3298.8 kJ的热量，其最终产物为CO2(g)和H2O(l)，则苯的摩尔恒容热QV,m= ，苯在298K时燃烧反应的DrHm = 。昆明理工大学2015年硕士研究生招生入学考试试题2、（1分）20时水的表面张力为72.7510 -3 Nm -1 ，在该温度下使水的表面积增大4cm2，则此过程的DG（表）= 。3、（2分） 298K，p下，由纯A和纯B组成理想液态混合物时，系统的V _；H _；G ；S 。（填） 4、(2分) 298K时，用某电导池盛0
9、.01KCl溶液时，测得电阻为150.0，已知电导池常数Kcell(l/A)21.17m1，则该KCl溶液的电导率 ，摩尔电导率m= 。5、（2分）下列两反应的，分别是 则 ； 。6、（2分）用AgNO3和KI反应制备AgI溶胶，当KI过量时，胶团结构式为 ，在电泳实验中该胶粒向 极移动。7、（2分）玻尔兹曼分布的数学表达式为 ；粒子的配分函数q的表达式为 。8、（2分）当发生极化现象时，两电极的电极电势E(阳) ，E(阴) 。（填变大、变小或不变）三、问答题（30分）请回答下列各题。(本大题共3题, 共30分)不可逆可逆1、（10分）按定义式 ，则系统从A到B经可逆与不可逆两个不同途径时，d
10、S(可逆) dS（不可逆）。是不是？为什么？如果系统经绝热可逆过程由始态A变至终态B，是否可以经绝热不可逆过程，由B返回至A态，为什么？2、（10分）催化剂能加速化学反应的本质是什么？催化剂会不会影响化学平衡，为什么？3、（10分）什么叫分解电压？它在数值上与理论分解电压（即原电池的可逆电动势）有何不同？实际操作时用的分解电压要克服哪几种阻力？四、计算题（本大题共7题，共75分）（计算时可能用到的常数：R=8.314Jmol-1K-1；F=96500Cmol-1；NA=6.0231023。）1、(10分) 1 mol苯在101.325 kPa下的沸点80.1时蒸发，其汽化焓为395.0 Jg-
11、1。试计算Q，W，DU，DH，DS，DA及DG。（已知C6H6的摩尔质量M = 78.11 gmol-1。）2、(10分) 钢铁进行热处理时，应控制处理气氛，防止铁的氧化。已知850 时，反应Fe(s) + CO2(g) =FeO(s) + CO(g) 的 K= 2.4。（1） 若将Fe(s)放在等体积的CO2和CO组成的混合气体中，Fe(s)能否被氧化? （2） 若系统中只有CO2和CO两种气体, 则CO的摩尔分数不低于多少可防止Fe(s)的氧化?（3）若系统中加入体积分数 j (N2)= 0.40的惰性气体N2，则CO的摩尔分数不低于多少可防止Fe(s)的氧化?昆明理工大学2015年硕士研
12、究生招生入学考试试题3、(10分) 甲醇与乙醇组成理想液态混合物，20时纯甲醇的饱和蒸气压为11.83 kPa，纯乙醇的饱和蒸气压为5.93 kPa。（1）计算甲醇与乙醇各100 g所组成的理想液态混合物的蒸气总压；（2） 求与上述组成的理想液态混合物成平衡的蒸气的组成。（甲醇和乙醇的摩尔质量分别为32.0 gmol与46.1 gmol。） 4、（15分）下图为101.325kPa下，由A、B两种物质组成的二元凝聚系统的温度-组成图，纵坐标为温度（C），横坐标为物质B的摩尔分数(xB)。（1）请列表写出1、2、3、4四个相区以及J、E、G三个相点的相态及成分和自由度数；（2）画出物系点P点经a
13、，b，c冷却过程的步冷曲线，并注明各转折点或平台处共存的相；（3）指出相图中包含F点和G点的水平线所发生的反应类型和反应式；（4）将10.0 mol熔融状态的A、B混合物从P点冷却时，析出什么固体，其最大析出量为多少？（已知G点和P点的组成xB(G)和xB(P)分别为0.6和0.8。）5、（10分）原电池Zn(s)ZnCl2(aq) AgCl(s), Ag(s)的电动势与温度T的关系式为E/V=1.0154.92104(T/K298)V，在298K，当电池有2mol 电子的电量输出时：（1）写出电极反应及电池反应；（2）计算该电池反应的E、DrGm，DrSm，DrHm和此过程的可逆热效应Qr。6、(10分) 恒容气相反应A(g)B(g)的速率常数与温度的关系为： 。（1）计算此反应的活化能；（2）欲使A(g)在10min转化率达90%，反应温度应控制在多少度；（3）反应半衰期t1/2是多少？7、（10分）292.15K时，丁酸水溶液的表面张力可以表示为，式中为纯水的表面张力，a和b皆为常数。（1）试求该溶液中丁酸的表面过剩量和浓度c的关系。（2）若已知, ,试计算当时的吸附量为多少？（3）当丁酸浓度足够大，达到时，表面过剩为多少？设此时表面上丁酸成单分子层吸附，试计算在液面上每个丁酸分子所占的截面积为多少？第 5 页 共 5页
