1、第四章第四章 卤代烃卤代烃 1第一节第一节 卤代烃的分类和命名卤代烃的分类和命名一一.卤代烃的分类卤代烃的分类23二二.卤代烃的命名卤代烃的命名 1. 简单卤代烃简单卤代烃 简单卤代烃简单卤代烃可按卤素所连可按卤素所连烃基烃基名称来命名名称来命名, 称称卤某烃卤某烃. 也可以在也可以在烃基烃基之后加上之后加上卤原子卤原子的名称来命名的名称来命名, 称称某烃基卤某烃基卤. 4 2.2.复杂卤代烃复杂卤代烃 复杂的卤代烃采用系统命名法复杂的卤代烃采用系统命名法,选择含有卤素的最长选择含有卤素的最长的碳链作主链的碳链作主链, 根据主链碳原子数称根据主链碳原子数称“某烃某烃”, 卤原子和卤原子和其它侧
2、链为取代基其它侧链为取代基, 按按 “最低系列最低系列”原则将主链编号原则将主链编号, 按按次序规则中次序规则中 “较优基团后列出较优基团后列出”来命名来命名.5不饱和卤代烃的不饱和卤代烃的主链主链编号，要使编号，要使双键双键或或叁键叁键位次最小位次最小. 卤代卤代芳烃芳烃一般以一般以芳烃芳烃为母体来命名为母体来命名.6第二节第二节 卤代烃的性质卤代烃的性质一一.物理性质物理性质( (P55,表表4-1) )二二.化学性质化学性质 卤代烃卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在的化学性质活泼，且主要发生在CX 键上键上.a. 分子中分子中C- -X 键为键为极性极性共价键共价键, 碳带部分碳带部分正
3、电荷正电荷, 易受易受带负带负电荷电荷或或孤电子对孤电子对的试剂的的试剂的进攻进攻, 发生发生亲核取代反应亲核取代反应.b. 分子中分子中C- -X 键的键能键的键能(C- -F除外除外)都比都比C- -H键小键小. 共价共价键键 C- -H C- -Cl C- -Br C- -I 键键 能能(kJ/mol) 414 339 285 218 故故C- -X 键比键比C- -H键容易断裂而发生各种化学反应键容易断裂而发生各种化学反应.7( (一一) )亲核取代反应亲核取代反应 卤素卤素的的电负性电负性较大较大, 碳卤键碳卤键是是极性极性较大的较大的化学键化学键, 碳带碳带部分部分正电荷正电荷,
4、易受带易受带负电荷负电荷或孤或孤电子对电子对的试剂的试剂( (有较大的电有较大的电子云密度子云密度) )的的进攻进攻, 发生亲核取代反应发生亲核取代反应.81.被羟基取代被羟基取代( (水解反应水解反应) ) 卤代烷卤代烷水解可得到水解可得到醇醇. 卤代烷卤代烷水解是可逆反应水解是可逆反应, 而且反应而且反应速度很慢速度很慢. 为了提高产率和加快反应速度为了提高产率和加快反应速度, 常将卤代烷与常将卤代烷与氢氧氢氧化钠化钠或或氢氧化钾氢氧化钾的水溶液共热的水溶液共热, 使水解能顺利进行使水解能顺利进行. 但连在但连在芳芳环环上的卤素很难水解上的卤素很难水解.9 当当芳环芳环上的卤原子的上的卤原
5、子的邻位邻位或或对位对位有强的吸电子有强的吸电子基基( (如硝基如硝基) )时时, , 水解反应较容易进行水解反应较容易进行. .102.被烷氧基取代被烷氧基取代( (威廉森合成法威廉森合成法) )卤代烷卤代烷与醇钠在加热条件下生成与醇钠在加热条件下生成醚醚. R- -X一般为一般为伯卤代烷伯卤代烷，仲、叔卤代烷，仲、叔卤代烷( (特别是叔卤代烷特别是叔卤代烷) )与醇钠反应时，主要发生与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃消除反应生成烯烃.113.被氰基取代被氰基取代卤代烷卤代烷和和氰化钠氰化钠或或氰化钾氰化钾在醇溶液中反应生成在醇溶液中反应生成腈腈. 氰基氰基水解生成水解生成羧基羧基( (
6、- -COOH) ), 可以制备可以制备羧酸羧酸及其及其衍生物衍生物. 也是也是增长碳链增长碳链的一种方法的一种方法.124.被氨基取代被氨基取代 卤代烷卤代烷与过量的与过量的NH3反应生成反应生成胺胺.135.与硝酸银的醇溶液反应与硝酸银的醇溶液反应 卤代烷卤代烷与与硝酸银硝酸银在醇溶液中反应在醇溶液中反应, 生成生成卤化银卤化银沉淀沉淀, 常用于各类常用于各类卤代烃卤代烃的的鉴别鉴别.14( (二二) )消除反应消除反应 从一个有机分子中脱去一个从一个有机分子中脱去一个简单分子简单分子( (HX, ,H2O, ,NH3等等) )而生成而生成不饱和化合物不饱和化合物的反应称为的反应称为消除反
7、应消除反应. 不对称不对称卤代烷在发生卤代烷在发生消除反应消除反应时时, 服从服从札依切夫规则札依切夫规则:卤代卤代烷烷脱卤化氢脱卤化氢反应中，反应中，卤原子卤原子主要和主要和相邻相邻的的含氢较少含氢较少的碳原子上的碳原子上的的氢氢脱去卤化氢脱去卤化氢( (主要产物是双键碳上连接烃基最多的烯烃主要产物是双键碳上连接烃基最多的烯烃).).1516( (三三) )与金属反应与金属反应 卤代烃可以与卤代烃可以与K、Na、Mg、Al、Li等金属反应生成金属等金属反应生成金属有机物有机物, 如如格氏试剂格氏试剂.17 格氏试剂格氏试剂是一种很重要的试剂，由于分子内含有极性键是一种很重要的试剂，由于分子内
8、含有极性键, 化学性质很活泼，它在化学性质很活泼，它在有机合成有机合成中有中有广泛广泛的应用的应用.1.与含活泼氢的化合物反应制备各种烃类化合物与含活泼氢的化合物反应制备各种烃类化合物182.与二氧化碳反应制备羧酸与二氧化碳反应制备羧酸3.与卤代烃反应与卤代烃反应194.与醛或酮反应与醛或酮反应( (制取醇制取醇) )2021第三节第三节 重要的卤代烃重要的卤代烃1.三氯甲烷三氯甲烷( (CHCl3)()(俗称俗称氯仿是种重要的氯仿是种重要的 麻醉剂麻醉剂和和溶剂溶剂）2.塑料王塑料王 泰氟隆泰氟隆( (Teflon)聚四氟乙烯聚四氟乙烯 223.氟氯代烃氟氯代烃( (氟里昂氟里昂) ) 氟里昂氟里昂( (FreonFreon) )的组成用代号的组成用代号F FXXXXXX表示表示, ,其中其中F F表示它是表示它是一个氟代烃一个氟代烃, F, F右下角的数字右下角的数字, ,个位数个位数代表分子中的代表分子中的氟原子氟原子数数, , 十位数十位数代表代表氢原子数加一氢原子数加一, , 百位数百位数代表分子中代表分子中碳原子碳原子数减一数减一( (在在CClCCl2 2F F2 2中这个数字为零，因此省去不写中这个数字为零，因此省去不写).).2324练习二练习二2526练习三练习三2728
