1、一、填空题1.聚合物有两个分散性,是相对分子质量多分散性和聚合度多分散性。2.聚合反应按机理来分逐步聚合和连锁聚合两大类,如按单体与聚合物组成差别分为加聚反应、缩聚反应和开环反应。 3.阻聚和缓聚反应的本质:链自由基向阻聚剂和缓聚剂的链转移反应,可能生成没有引发活性的中性分子,也可能是活性低的新自由基。两者的区别是程度上的不同,前者使聚合反应完全终止,后者只是使聚合反应速度降低。 4.在自由基聚合中,具有能同时获得高聚合和高相对分子质量的实施方法有乳液聚合 5.乳液聚合的特点是可以同时提高相对分子质量和反应速率,原因是:乳化剂浓度对聚合反应速率和聚合度的影响是一致的,对乳化程度的强化而可以同时
2、达到较高的聚合速率和聚合度的目的。 6.合成高聚物的几种聚合方法中,能获得最窄的相对分子质量分布的是 阴离子聚合 7.线形缩聚的核心问题是相对分子质量的影响因素和控制;体形缩聚的关键问题是 凝胶点的控制。所有缩聚反应共有的特征是逐步特性 8.在自由基聚合和缩聚反应中,分别用单体的转化率和反应程度来表征聚合反应进行的深度。9.线形缩聚相对分子质量的控制手段有加入单官能团的单体,进行端基封锁和控制反应官能团加入的当量比。 10.所谓的配位聚合是指采用的引发剂是金属有机化合物与过渡化合物的络合体系,单体在聚合反应中通过活性中心进行配位而插入活性中心离子与反离子之间,最后完成聚合过程。所谓的定向聚合是
3、指指能够生成立构规整性聚合物为主(=75%)的聚合反应。11.自由基聚合的特征慢引发、快增长、速终止。阳离子的聚合特征是快引发、快增长、难终止、易转移。阴离子的聚合特征是快引发、慢增长、易转移、无终止。 12.自由基聚合的实施方法有本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合。逐步聚合的实施方法溶液聚合、界面聚合、熔融聚合。 13.用动力学推导共聚组成方程时做了五个假定,分别是等活性理论、稳态、忽略链转移、双基终止、无解聚反应和无前末端效应。 14.推导微观聚合动力学方程,作了4个基本假定是:链转移反应无影响、等活性理论、聚合度很大、稳态假设。 15.自由基聚合规律是转化率随时间而增高,延长反应时间
4、可以提高转化率。缩聚反应规律是转化率随时间无关,延长反应时间是为了提高聚合度。 18. Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是IVBVIIIB族过渡金属化合物,共引发剂是IAIIIA族金属有机化合物。22.两种单体的Q、e值越接近越易发 理想共聚 聚合,相差越远易发生 交替共聚 聚合。25.高分子,又称聚合物,一个大分子往往由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成。27.缩聚反应是缩合聚合反应的简称,是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程,在机理上属于逐步聚合,参加反应的有机化合物含有两个以上官能团。28. 缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为线型缩聚反应和体
5、型缩聚反应。 29、偶氮二异丁腈在高分子合成中是(引发)剂,FeCl3是高效(阻聚剂)用于测定聚合反应速率。30、常见乳液聚合体系除有单体、引发剂、水外,还有(乳化剂)。32、在自由基聚合反应中,链自由基的诱导效应是过氧类引发剂引发剂效率降低的主要原因35、是阻聚剂并可用于测定引发反应速率的是DPPH41、某一聚合反应,单体转化率随反应时间的延长而增加。它属于(连锁)聚合反应。42、某一聚合反应,单体转化率在短期内达到很高,分子量随反应时间的延长而增加。它属于(逐步聚合)聚合反应。45、常用的逐步聚合反应方法有(熔融)缩聚、(溶液) 缩聚、(界面) 缩聚。46、常用的连锁聚合反应方法有(本体)
6、聚合、(溶液) 聚合、(悬浮) 聚合和(乳液)聚合。47、链转移剂能使聚合物的分子量(降低) 48、引发剂效率小于1的原因是(诱导分解)和(笼壁效应)。50、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯的结构分别是-CH2CH2n-、-CH2CH(C6H5)n-、-CH2CHCln-和-CH2CHCH3n-。51、尼龙66的重复单元是 -NH(CH2)6NHCO(CH2)4 CO- 。52、聚丙烯的立体异构包括全同(等规)、间同(间规)和无规立构。 54、自由基聚合中双基终止包括歧化终止和偶合终止。55、聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。57、竞聚率是指 单体均聚和共聚的链增长速
7、率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。58、邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98,缩聚体系的平均官能度为2.37;59、邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚,体系的平均官能度为2(精确到小数点后2位)。 61、一对单体共聚时,r1=1,r2=1,其共聚行为是理想共聚62、两对单体可以共聚的是Q和e值相近; Q值相近而e值相差大64、在高分子合成中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是阴离子活性聚合65、乳液聚合的第二个阶段结束的标志是单体液滴的消失66、自由基聚合实施方法中,使聚合物分子量和聚合速率同时提高,可采用乳液聚合方法67、在缩聚反应的实施方法中对于单体
8、官能团配比等物质量和单体纯度要求不是很严格的缩聚是界面缩聚70、下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物2-2官能度体系71、1953年德国K.Ziegler以TiCl4/AlR3为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。73、腈纶的化学名称是(聚丙烯腈)。74、聚合方法分为(两)大类,大多数乙烯基单体发生(连锁)聚合,大多数非乙烯基单体发生(逐步)聚合。75、 聚合物NH(CH2)10NH-CO(CH2)8COn的结构单元NH2(CH2)10NH2 、HOCO(CH2)8COOH,复合单元NH(CH2)10NH-CO(CH2)8CO. 77、聚合物按大分子主链的化学组成可分
9、碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物和无机聚合物。78、按聚合物材料性能及用途进行分类,一般可分为塑料、橡胶、纤维三大类。根据聚合物主链所含元素,又可将聚合物分为:碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物。79、按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可为:缩聚反应、加聚反应。按聚合机理聚合反应可分为:连锁聚合反应、逐步聚合反应80、聚乙烯的结构单元为CH2CH2,此结构单元又可以称为单体单元、重复单元、链节81、缩聚中的副反应:消去反应、化学降解、链交换反应。82、线形缩聚相对分子质量的控制手段有加入单官能团的单体、进行端基封锁和控制反应官能团加入的当量比83、单体浓度对成环或线性缩聚倾
10、向也有影响,低浓度有利于成环,高浓度有利于线性缩聚。85、线形缩聚的核心问题是对分子质量的影响因素和控制;体形缩聚的关键问题是凝胶点的控制;所有缩聚反应共有的特征是逐步特性86、逐步聚合法有熔融缩聚和溶液缩聚、固相缩聚、界面缩聚等四种。87、合成涤纶聚酯的单体主要为对苯二甲酸、乙二醇。88、运用酯交换法合成涤纶聚酯的步骤为甲酯化、酯交换、终缩聚。89、涤纶的化学名称为聚对苯二甲酰乙二醇酯,它是由单体对苯二甲酸、乙二醇,经线性缩聚聚合制得的。工业上生产涤纶比较成熟的技术是先使对苯二甲酸甲酯化、然后酯交换,最后缩聚。90、合成纤维的第一大品种为涤纶聚酯,第二大类合成纤维为聚酰胺-66。91、酚醛反
11、应形成酚醇无规预聚物的条件是碱催化而且醛过量,形成结构预聚物的条件是酸催化而且酚过量。92、线性缩聚机理特征:逐步、可逆。93、缩聚反应是缩合聚合反应的简称,是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程,在机理上属于逐步聚合,参加反应的有机化合物含有两个以上官能团。94、对于可逆平衡缩聚反应,到反应后期往往要在高温高真空下进行,目的是为了脱除小分子,使反应向正方向移动,提高产物分子。95、从聚合机理看,PS属于连锁聚合,尼龙66属于逐步聚合,此外还有加成反应和开环聚合,前者如聚氯乙烯,后者如聚环氧乙烷。96、单体结构影响对聚合类型的选择,氯乙烯只能进行自由基聚合,异丁烯只能
12、进行阳离子聚合,丙烯可选择配位聚合,而甲基丙烯酸甲酯可以进行自由基聚合、阴离子聚合。97、由于苯环的共轭结构,苯乙烯可以采用自由基聚合、 阳离子聚合、阴离子聚合聚合得到聚合物。98、自由基聚合规律是转化率随时间而增高,延长反应时间可以提高转化率。缩聚反应规律是转化率随时间无关,延长反应时间是为了提高聚合度。99、引发剂引发自由基聚合,如欲提高聚合物的分子量,可以降低(升高或降低)聚合温度,或降低(升高或降低)引发剂浓度。100、在自由基聚合和缩聚反应中,分别用单体的转化率和反应程度来表征聚合反应进行的深度。101、本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择水溶性引发剂102、引发剂引发的自由基
13、聚合体系中,影响聚合速率的因素是单体浓度、引发剂浓度、聚合温度、引发剂分解活化能103、引发剂损耗原因:诱导分解、笼蔽效应。104、推导微观聚合动力学方程,作了4个基本假定是:等活性理论、稳态假设、聚合度很大、链转移反应无影响。105、自动加速现象主要是玻璃化转变温度增加引起的,又称为粘流温度;加速的原因可以由链终止受熔点控制来解释。106、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度M和自由基寿命的变化为M.增加,延长。107、引发剂、温度是影响聚合速率和分子量的两大因素。108、甲基丙烯酸甲酯本体聚合,当转化率较高时,会出现聚合反应速率自动加速现象这种现象又称为凝胶效应
14、,产生这种现象的原因是体系粘度增大、终止反应受扩散变慢所控制。109、苯乙烯本体聚合初期不需要考虑自动加速现象,而甲基丙烯酸甲酯本体聚合初期需要考虑自动加速现象(均填需要/不需要)110、自由基聚合体系中“双基终止”是指偶合终止、歧化终止。113、在自由基聚合中,随反应时间的增加,转化率增大,而分子量增大;在缩聚反应中,随反应时间的增加,转化率不变,而分子量增大。114、根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物115、共聚中控制聚合物平均组成的方法控制转化率的一次投料比、补加活泼单体。116、竞聚率的物理意义是均聚和共聚链增长速率常数之比
15、,对于r1=r2=1的情况,称为理想恒比共聚;r1=r2=0,称交替共聚;而r11和r21时,共聚组成曲线存在恒比点,恒比点原料组成公式为M1/M2=(1-r2)/(1-r1)。117、从竞聚率看,理想共聚的典型特征为r1 r2 = 1。118、M1-M2两单体共聚,r1=0.75,r2= 0.20。其共聚曲线与对角线的交点称为恒比点。若f10=0.80,随共聚进行到某一时刻,共聚物组成为F1,单体组成为f1,则f1小于f10,F1小于F10(大于或小于)。119、单体的相对活性习惯上用竞聚率倒数判定,自由基的相对活性习惯上用K12判定。在Q-e值判断共聚行为时,Q代表共轭效应,e代表极性效应
16、。123、溶液聚合就是将引发剂、单体溶于溶剂中成为均相,然后加热聚合。124、悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂等四部分组成。125、悬浮聚合的基本配方是水、单体、分散剂、油溶性引发剂,影响颗粒形态的两种重要因素是分散剂和搅拌。乳液聚合的配方是单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂。128、乳液聚合中,经典理想体系的组成为: 难溶于水的单体、水溶性引发剂、水溶性乳化剂、去离子水。131、乳液聚合的最简单的配方主要由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂四部分组成。132、乳液聚合的特点是可同时提高聚合速率、聚合度,原 因是两者都与胶粒数呈一次方的正比关系。133、乳液聚合体系主要由单
17、体、引发剂、水和乳化剂等四组份构成,其聚合场所为胶粒内,聚合过程分为增速期、恒速期、减速期三个阶段134、乳液聚合中,单体液滴的尺寸取决于乳化剂浓度、搅拌强度。135、乳液聚合中,单体和乳化剂处在水溶液、胶束和液滴三相中。136、乳液聚合的三种成核机理:胶束成核、水相成核和液滴成核。137、常见的聚合方法主要有本体聚合、溶液聚合、悬液聚合、乳液聚合。138、离子聚合包括阳离子聚合、阴离子聚合、配位阴离子聚合等三类。139、阴离子聚合的引发体系有碱金属、碱金属配合物和强碱等140、阳离子聚合的反应温度一般都是在低温下进行,这是因为向单体转移是主要的链终止方式。141、阳离子聚合的机理特征为快引发
18、、快增长、难终止;动力学特征是低温高速,高分子量。143、自由基聚合的特征慢引发,快增长,速终止;阳离子的聚合特征是快引发,快增长,难终止,易转移;阴离子的聚合特征是快引发,慢增长,易转移,无终止。 145、合成高聚物的几种聚合方法中,能获得最窄的相对分子质量分布的是阴离子聚合146、聚合物的立体异构可有_和_两种类型。竞聚率的物理意义是均聚增长能力和共聚增长能力之比,对于r1=r2=1的情况,称为恒比共聚,r1=r2=0,称为交替共聚。147、凡能获得立构规整性聚合物的聚合反应,都称为等规聚合,采用Ziegler-Natta引发剂所得的聚合物通常是规整的,也可以是不规整的。148、Ziegler-Natta引发剂的主催化剂为IVB族VIII族的过渡金属元素化合物;举例如TiCl3; 助催化剂为IAIIIA族金属有机化合物;举例如Al(Et)3。150、丙烯配位聚合时,一般选用TiCl3-AlEt2Cl作为引发体系,而乙烯聚合时则选用TiCl4-AlEt3为引发体系。 157、聚合物的化学反应中聚合度变大的反应主要有交联、嵌段、接枝、扩链。158、热降解可发生多种反应,最主要的是解聚、无规断链、取代基脱除反应。159、聚合物的降解反应有_等,降解方式有生化降解、热降解、力化学降解、化学降解。161、合成天然橡胶单体是异戊二烯。