1、第一节 强电解质溶液理论一一强电解质和弱电解质强电解质和弱电解质1.定义：电解质是溶于水中或熔融状态下能导电定义：电解质是溶于水中或熔融状态下能导电的化合物，这些化合物的水溶液称为电解质溶的化合物，这些化合物的水溶液称为电解质溶液。液。 NaCl(s)Na+(aq) + Cl-(aq)H2O+电解质可分为强电解质和弱电解质两类。电解质可分为强电解质和弱电解质两类。在水溶液中能完全解离成离子的化合物在水溶液中能完全解离成离子的化合物就是就是强电解质强电解质。例如。例如弱电解质弱电解质在水溶液中只能部分解离成离在水溶液中只能部分解离成离子的化合物。例如：子的化合物。例如： 解离度解离度：达解离平衡
2、时，已解离的分子数和分：达解离平衡时，已解离的分子数和分子总数之比。单位为一，可以百分率表示。子总数之比。单位为一，可以百分率表示。通常通常0.1 molkg-1溶液中，强电解质溶液中，强电解质30%；弱电解质弱电解质5%.原原有有分分子子总总数数已已解解离离分分子子数数 例例 某电解质某电解质HA溶液，其质量摩尔浓度溶液，其质量摩尔浓度b(HA)为为0.1 molkg-1，测得此溶液的，测得此溶液的Tf为为0.19，求该，求该物质的解离度。物质的解离度。解解 设设HA的解离度为的解离度为， HA(aq) H+(aq) +A-(aq) 平衡时平衡时/molkg-1 0.1-0.1 0.1 0.
3、1HA+H+A-=0.1(1+) molkg-1根据根据Tf=Kfb0.19 K=1.86 Kkgmol-10.1(1+) molkg-1 = 0.022 = 2.2% 校正系数校正系数i与解离度与解离度 的关系的关系 1) AB型电解质型电解质 AB(aq) A+(aq) + B-(aq)平衡时平衡时 c-c c c ic=(c-c)+c+c=c+c i=1+2) AB2（或（或A2B）型电解质）型电解质 AB2(aq) A2+(aq) + 2B-(aq)平衡时平衡时 c-c c 2c ic=(c-c)+c+2c=c+2c i=1+22.2.强电解质溶液理论要点强电解质溶液理论要点电解质离子
4、相互作用，电解质离子相互作用，离子氛存在，致使离子离子氛存在，致使离子间相互作用而互相牵制，间相互作用而互相牵制，表观解离度不是表观解离度不是100%100%。3.离子的活度和活度因子离子的活度和活度因子 活度活度：离子的有效浓度：离子的有效浓度(表观浓度表观浓度)小于理论浓小于理论浓度，有效浓度的值就是活度度，有效浓度的值就是活度aB。活度因子活度因子： B称为溶质称为溶质B的活度因子。的活度因子。离子的活度离子的活度aB = BbB/bOb为标准态的浓度为标准态的浓度(即即1 molkg-1)。由于离子的表观浓度小于理论浓度，一般由于离子的表观浓度小于理论浓度，一般B 1 molL-1时，
5、时，直接用直接用H3O+或或OH-表示。表示。 OH3a人体各种体液的人体各种体液的pH体体 液液pH 体体 液液pH血清血清7.357.45大肠液大肠液8.38.4成人胃液成人胃液0.91.5乳汁乳汁6.06.9婴儿胃液婴儿胃液5.0泪水泪水7.4唾液唾液6.356.85尿液尿液4.87.5胰液胰液7.58.0脑脊液脑脊液7.357.45小肠液小肠液7.6四四共轭酸碱解离常数的关系共轭酸碱解离常数的关系酸酸HA及其共轭碱及其共轭碱HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq) A-(aq) + H2O(l) HA(aq) + OH-(aq) H2O(l) + H2O(l)
6、 H3O+(aq) + OH-(aq) Kw=H3O+OH- 以以Ka、Kb代入，得代入，得 KaKb=KwHAOHA3aKAHAOHbK例例 已知已知NH3的的Kb为为1.810-5，试求，试求NH4+的的Ka。解解 NH4+是是NH3的共轭酸，的共轭酸，故故 Ka=Kw/Kb =1.010-14/(1.810-5) =5.610-10第四节第四节 酸碱溶液酸碱溶液pHpH的计算的计算一一强酸或强碱溶液强酸或强碱溶液 强酸或强碱在一般浓度下，强酸或强碱在一般浓度下，HA：H3O+=c(HA)；B： OH-=c(B)。 但当但当H3O+或或OH-10-6molL-1时，此时时，此时由由H2O解
7、离出的解离出的H+或或OH-就不能忽略。就不能忽略。 二二一元弱酸或弱碱溶液一元弱酸或弱碱溶液1.一元弱酸溶液一元弱酸溶液在弱酸在弱酸HA的水溶液中的水溶液中，HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)Kw=H3O+OH- HAAOH3aK当当Kaca 20Kw，可以忽略水的质子自递平衡，可以忽略水的质子自递平衡 HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) +A-(aq)平衡时平衡时 ca(1- ) ca ca 当当ca /ka 500时，时，1)1 (HAAOH2aaaa3accccKaa3OH
8、cK 2. 一元弱碱溶液一元弱碱溶液 B(aq) + H2O(l) HB+(aq) + OH-(aq) 同理同理, 当当Kbcb20Kw， 且且cbKb500时时，bbOHcK 解解 Ka=1.7510-5，ca=0.100 molL-1，Kaca =1.7510-620Kw，又又 ca/Ka=0.100/(1.7510-5)500pH=2.88131 -5aa3Lmol1032. 1Lmol 100. 01074. 1 OHcK例例 计算计算0.100 molL-1 HAc溶液的溶液的pH值。值。例：已知例：已知25时，时，0.20molL-1氨水的解离度为氨水的解离度为 0.95%，求，求
9、OH-, pH值和氨的解离常数。值和氨的解离常数。解：解： NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)初始初始/molL-1 0.20平衡平衡/molL-1 0.20(1-0.95%) 0.200.95% 0.200.95%OH-=0.20 molL-10.95%=1.910-3 molL-1 pH=14.00-(-lg1.910-3)=11.275323343b108 . 1109 . 120. 0)109 . 1 (NHOHNH)NH(K第六节第六节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡难溶强电解质的沉淀溶解平衡一一溶度积和溶度积规则溶度积和溶度积规则 1.溶度积溶度积
10、水溶液中水溶液中AgCl沉淀与沉淀与Ag+Cl-间的平衡为间的平衡为 将将AgCl(s)并入常数项，得并入常数项，得 Ksp称为溶度积常数，简称称为溶度积常数，简称溶度积溶度积。AgCl(s)ClAgClAgspAgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)溶解沉淀在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中离在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一常数。子浓度幂之乘积为一常数。 对于对于AaBb型的难溶电解质型的难溶电解质AaBb(s) aAn+(aq)+ bBm-(aq) b-manspBA例例 Ag2CrO4在在298.15K时的溶解度为时的溶解度为6.5410-5 molL
11、-1，计算其溶度积。，计算其溶度积。解解 Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq)Ag+=26.5410-5molL-1CrO42-=6.5410-5molL-1 Ksp(Ag2CrO4)=Ag+2CrO42- =(26.5410-5)2(6.5410-5) =1.1210-12 同类型同类型的难溶电解质，溶解度愈大，溶度积也的难溶电解质，溶解度愈大，溶度积也愈大；愈大； 不同类型不同类型的难溶电解质，不能直接根据溶度积的难溶电解质，不能直接根据溶度积来比较溶解度的大小，要通过计算才能比较。来比较溶解度的大小，要通过计算才能比较。 电解质电解质类型类型难溶电解难溶电解质
12、质溶解度溶解度(molL-1)溶度积溶度积ABAgCl1.3310-51.7710-10A2BAg2CrO46.5410-51.1210-12例例 Mg(OH)2在在298.15K时的时的Ksp为为5.6110-12，求，求Mg(OH)2的溶解度。的溶解度。解解 Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+ 2OH-(aq)设设Mg2+=S，OH-=2S,KspMg(OH)2=Mg2+OH-2 =S(2S)2=4S3 =5.6110-1214-1312Lmol1012. 1Lmol 4/1061. 5S2. 溶度积规则溶度积规则 离子积离子积IP ，它表示任一条件下离子浓度幂，它表示任一条件下离子
13、浓度幂的乘积。的乘积。IP和和Ksp形式类似，但形式类似，但Ksp表示饱和溶表示饱和溶液中离子浓度（平衡浓度）幂的乘积，仅是液中离子浓度（平衡浓度）幂的乘积，仅是IP的一个特例。的一个特例。 IPKsp 沉淀析出沉淀析出 IP = Ksp 饱和溶液饱和溶液 IPKsp 沉淀溶解沉淀溶解二二沉淀平衡的移动沉淀平衡的移动1. 沉淀的生成沉淀的生成溶液中的溶液中的IpKsp时，就会生成沉淀时，就会生成沉淀。 例例 判断下列条件下是否有沉淀生成判断下列条件下是否有沉淀生成(均忽略体积均忽略体积的变化的变化)： (1)将将0.020 molL-1CaCl2溶液溶液10mL与等体积同浓度与等体积同浓度的的
14、Na2C2O4溶液相混合；溶液相混合； (2)在在1.0 molL-1CaCl2溶液中通溶液中通CO2气体至饱和。气体至饱和。解解 (1) 等体积混合后等体积混合后, c(Ca2+)=0.010 molL-1，c(C2O42-)=0.010 molL-1，IP(CaC2O4)=Ca2+C2O42-=1.010-4Ksp(CaC2O4)=2.3210-9 有有CaC2O4沉淀析出。沉淀析出。 (2)饱和饱和CO2溶液中溶液中CO32-=Ka2=4.710-11IP(CaCO3)=Ca2+CO32-=4.710-11Ksp(CaCO3) =3.3610-9 无无CaCO3沉淀析出。沉淀析出。2.分
15、级沉淀分级沉淀如果在溶液中有两种以上的离子可与同一如果在溶液中有两种以上的离子可与同一试剂反应产生沉淀，首先析出的是离子积试剂反应产生沉淀，首先析出的是离子积最先达到溶度积的化合物。这种按先后顺最先达到溶度积的化合物。这种按先后顺序沉淀的现象，称为序沉淀的现象，称为分级沉淀分级沉淀。例如：在含有同浓度例如：在含有同浓度I-和和Cl-的溶液中，逐的溶液中，逐滴加入滴加入AgNO3溶液，最先看到淡黄色溶液，最先看到淡黄色AgI沉淀，至加到一定量沉淀，至加到一定量AgNO3溶液后，才生溶液后，才生成白色成白色AgCl沉淀。沉淀。利用分步沉淀可进行离子间的相互分离利用分步沉淀可进行离子间的相互分离。
16、例例 在在c(I-)=c(Cl-)=0.01molL-1溶液中滴加溶液中滴加AgNO3，哪种离，哪种离子先沉淀？求第二种离子刚沉淀时第一种离子浓度。子先沉淀？求第二种离子刚沉淀时第一种离子浓度。解解 Ksp(AgCl)1.7710-10, Ksp(AgI)8.5210-17AgCl开始沉淀时开始沉淀时, AgI开始沉淀时，开始沉淀时，所以所以AgI先沉淀。当先沉淀。当 AgCl开始沉淀，开始沉淀， 18110spLmol1077. 1Lmol0100. 01077. 1Cl)(AgClAgK191817spLmol1081. 4Lmol1077. 11052. 8Ag)(AgII K11511
17、7spLmol1052. 8Lmol0100. 01052. 8I )(AgIAgK3. 沉淀的溶解沉淀的溶解IPKsp方法：方法： 生成难解离的物质（水、弱酸、弱碱、配生成难解离的物质（水、弱酸、弱碱、配离子和其他难解离的分子）使沉淀溶解。离子和其他难解离的分子）使沉淀溶解。 利用氧化还原反应使沉淀溶解。利用氧化还原反应使沉淀溶解。 小小 结结 1、强电解质理论的基本点；活度的概念及与浓、强电解质理论的基本点；活度的概念及与浓度的关系；度的关系； 2、酸碱质子理论；水的质子自递平衡和弱酸碱、酸碱质子理论；水的质子自递平衡和弱酸碱的解离的解离-结合平衡的基本规律；水的离子积、弱酸结合平衡的基本规律；水的离子积、弱酸（碱）的酸常数（碱常数）表达式，理解其意义；（碱）的酸常数（碱常数）表达式，理解其意义；定量计算一元弱酸、一元弱碱溶液定量计算一元弱酸、一元弱碱溶液pH值；值； 3、难溶强电解质的沉淀、难溶强电解质的沉淀-溶解平衡基本规律；溶溶解平衡基本规律；溶度积和溶度积规则，并能作有关定量计算；沉淀度积和溶度积规则，并能作有关定量计算；沉淀-溶解平衡的移动和影响平衡移动的因素。溶解平衡的移动和影响平衡移动的因素。
