1、第四章第四章 滴定分析法概述滴定分析法概述 学习目标学习目标1.掌握分析法分类、测量值的准确度与精掌握分析法分类、测量值的准确度与精密度的含义、偏差与误差的计算。密度的含义、偏差与误差的计算。2.掌握有效数字的运算；了解分析数据掌握有效数字的运算；了解分析数据处理的基本方法。处理的基本方法。3、掌握标准溶液的配制与标定、掌握标准溶液的配制与标定、 滴定分析的计算滴定分析的计算 学习目标学习目标4、理解基准物质的概念及应具备的条、理解基准物质的概念及应具备的条件件 第一节第一节 误差及实验数据处理误差及实验数据处理 一、误差一、误差二、实验数据的处理二、实验数据的处理真值（真值（xT）某物理量的
2、真实值是客观存在的，一般来说，某物理量的真实值是客观存在的，一般来说，真值是未知的，通过测量获得的数值都不是真值。真值是未知的，通过测量获得的数值都不是真值。下列情况可认为真值是知道的下列情况可认为真值是知道的（1）理论真值）理论真值 如某化合物的理论组成如某化合物的理论组成（2）计量学约定真值）计量学约定真值 如国际计量大会上确定的长度、如国际计量大会上确定的长度、质量单位等质量单位等（3）相对真值）相对真值 在实际工作中，可将计量中约定的数在实际工作中，可将计量中约定的数值和高一级准确度的测量值作为真值使用。如常用值和高一级准确度的测量值作为真值使用。如常用标标准物质准物质中各组分的理论含
3、量当作真实值（中各组分的理论含量当作真实值（xT）。）。准确度和精密度准确度和精密度1、准确度与误差、准确度与误差准确度表示准确度表示测量值测量值与与真实值真实值的符合程度。它说明的符合程度。它说明测定结果测定结果 的的可靠性可靠性，用，用误差误差大小表示。大小表示。绝对误差（绝对误差（Ea） Ea= xi-xT 相对误差（相对误差（Er） Er= 100% EaxTEa和和Er都有正负之分，分析结果的准确度用都有正负之分，分析结果的准确度用相对误差相对误差表表示更具实际意义。示更具实际意义。误差（误差（E）：测定结果测定结果和和真实值真实值之间的差值。误差越小，之间的差值。误差越小，分析结果
4、的准确度越高。分析结果的准确度越高。2、偏差与精密度、偏差与精密度指指几次平行测定结果几次平行测定结果相互接近的程度，表相互接近的程度，表示测定结果的示测定结果的重复性重复性和和再现性再现性精密度精密度判断分析结果的判断分析结果的程度程度 重复性重复性 同一同一分析人员在分析人员在同一同一条件下所得条件下所得分析结果的精密度分析结果的精密度 再现性再现性 不同不同分析人员或不同实验室之间在分析人员或不同实验室之间在各各自条件自条件下所得分析结果的精密度下所得分析结果的精密度 偏差偏差（d） 表示表示精密度精密度的大小的大小表示表示测定结果（测定结果（x）与与平均结果（平均结果（x）之）之间的差
5、值间的差值1. 绝对偏差与相对偏差绝对偏差与相对偏差绝对偏差（绝对偏差（d）相对偏差（相对偏差（Rd）xxdi%100 xdRd 该偏差有正负和零之分，取和时会该偏差有正负和零之分，取和时会互相抵消，所以不能用偏差之和来表示互相抵消，所以不能用偏差之和来表示一组分析结果的精密度。一组分析结果的精密度。偏差的几种表示方法：偏差的几种表示方法：nxxdnii1一般测定工作中用一般测定工作中用d 和和 Rd但表示精密度时对大偏差反映不够充分。但表示精密度时对大偏差反映不够充分。相对平均偏差相对平均偏差(Rd)平均偏差平均偏差(d)100%rddx一般测定工作中用一般测定工作中用d 和和 Rd例如，例
6、如，下面两组数据为各次测定的偏差下面两组数据为各次测定的偏差甲组甲组 +0.4,+0.2,+0.1,+0.0,-0.2,-0.2,-0.3,-0.3,0.3,-0.4乙组乙组+0.9,+0.1,+0.1,+0.1,0.0,0.0,-0.1,-0.2,-0.2,-0.724. 0d甲24. 0d乙n=1024. 0dd乙甲分析分析:虽虽但但明显看出，乙组数据分散程度较大。明显看出，乙组数据分散程度较大。原因：原因：用平均偏差表示精密度时对大偏差用平均偏差表示精密度时对大偏差反映不够充分。反映不够充分。3.标准偏差与相对标准偏差标准偏差与相对标准偏差标准偏差标准偏差(S)由于对偏差加以平方，避免了
7、正负偏由于对偏差加以平方，避免了正负偏差互相低消。差互相低消。标准偏差能更好地衡量测定值标准偏差能更好地衡量测定值的分散程度。的分散程度。又使大偏差能更显著地得到反映。又使大偏差能更显著地得到反映。112nxxSniiS愈小，分散度愈愈小，分散度愈小，精密度愈高。小，精密度愈高。例如例如,下面两组数据为各次测定的偏差下面两组数据为各次测定的偏差甲组甲组 +0.4,+0.2,+0.1,+0.0,-0.2,-0.2,-0.3,-0.3,0.3,-0.4乙组乙组+0.9,+0.1,+0.1,+0.1,0.0,0.0,-0.1,-0.2,-0.2,-0.724. 0d甲24. 0d乙n=1028. 0
8、1104 . 02 . 04 . 0222 S甲40. 01107 . 02221 . 09 . 0 S乙24. 0dd乙甲分析分析:虽虽，但但明显看出明显看出,乙组数据分散乙组数据分散 程度较大。程度较大。甲组测定值精密度好甲组测定值精密度好SS甲甲 S S乙乙 准确度准确度：指测定值与真实值相互接近的程度，指测定值与真实值相互接近的程度，用用误差误差衡量，误差衡量，误差越小越小，准确度，准确度越高越高。准确度是。准确度是反映反映系统误差系统误差和和偶然误差偶然误差两者的综合指标。两者的综合指标。 精密度精密度：指各次平行测定值之间相互接近的指各次平行测定值之间相互接近的程度，用程度，用偏差
9、偏差衡量，偏差越小，精密度越高。偏衡量，偏差越小，精密度越高。偏差值只能反映差值只能反映偶然误差偶然误差，不包括系统误差。，不包括系统误差。表示测定结果的表示测定结果的可靠性可靠性。表示测定结果的表示测定结果的重复性重复性与与再现性再现性。 准确度和精密度的关系准确度和精密度的关系 准确度和精密度的关系准确度和精密度的关系真实值真实值精密度精密度 低低准确度准确度 低低精密度精密度 高高准确度准确度 低低精密度精密度 高高准确度准确度 高高说明准确度高说明准确度高,则一定以高精密度为基础则一定以高精密度为基础;而精密度高而精密度高,准确度不一定高准确度不一定高 准确度和精密度的关系准确度和精密
10、度的关系 评价分析结果可靠性要同时考虑准确度评价分析结果可靠性要同时考虑准确度和精密度。和精密度。 两者之间的关系是两者之间的关系是：好的精密度是：好的精密度是获得准确结果的前提与保证，精密度低的获得准确结果的前提与保证，精密度低的测定不可靠。精密度高，准确度不一定测定不可靠。精密度高，准确度不一定高（因为可能有系统误差存在），只有在高（因为可能有系统误差存在），只有在消除或减免系统误差后，精密度高，准确消除或减免系统误差后，精密度高，准确度才会高。度才会高。系统误差和随机误差系统误差和随机误差误差误差: 测量值（测量值（x）与真实值（）与真实值（xT）之间）之间 的差值。有的差值。有正负正负
11、之分。之分。 分类：分类：根据误差产生的根据误差产生的原因原因及及性质性质，可，可分为两类：分为两类：(一一) 系统误差系统误差 由固定的原因所造成的恒定误差（本由固定的原因所造成的恒定误差（本质），其特征是质），其特征是单向性单向性、重复性重复性根据系统误差的主要来源可分：根据系统误差的主要来源可分：（1）方法误差方法误差：是分析方法本身所造成的。：是分析方法本身所造成的。 如：反应进行不完全；有干扰物质存在；如：反应进行不完全；有干扰物质存在；滴定终点与化学计量点不一致；副反应等。滴定终点与化学计量点不一致；副反应等。（2）仪器误差仪器误差：主要是仪器本身不够准确：主要是仪器本身不够准确
12、或未经校准引起的。或未经校准引起的。如：量器（容量瓶、滴定管等）和仪表刻如：量器（容量瓶、滴定管等）和仪表刻度不准。度不准。（3）试剂误差试剂误差：由于试剂不纯和蒸馏水：由于试剂不纯和蒸馏水中含有微量杂质所引起。中含有微量杂质所引起。（4）操作误差操作误差：主要指在正常操作情况：主要指在正常操作情况下，由于分析工作者掌握操作规程与控制下，由于分析工作者掌握操作规程与控制条件不当所引起的。如滴定管读数总是偏条件不当所引起的。如滴定管读数总是偏高或偏低。高或偏低。过失误差不属于操作误差范围，过失误差不属于操作误差范围，为责任事故为责任事故!注意注意：系统误差可通过：系统误差可通过空白实验空白实验、
13、对照实验对照实验、校正校正仪器仪器、改进方法改进方法等手段来发现和排除等手段来发现和排除(二) 偶然误差偶然误差 由难以预料的偶然因素造成的误差由难以预料的偶然因素造成的误差 其其特征特征是有时正、有时负，有时大、是有时正、有时负，有时大、有时小，难控制有时小，难控制,方向大小不固定，似无方向大小不固定，似无规律规律,但在消除系统误差后，则可发现其但在消除系统误差后，则可发现其分布也是分布也是服从统计学正态分布。服从统计学正态分布。如：环境的温度、湿度和气压的微小波动，如：环境的温度、湿度和气压的微小波动，以及仪器性能的微小变化等。以及仪器性能的微小变化等。 偶然误差服从统计规律：相同波动绝偶
14、然误差服从统计规律：相同波动绝对值的正负误差出现概率相等；大的误差对值的正负误差出现概率相等；大的误差出现机会少，小的误差出现机会多。出现机会少，小的误差出现机会多。 该误差不能通过校正的方法减小和消除。该误差不能通过校正的方法减小和消除。但通过但通过多次重复测量取平均值多次重复测量取平均值的方法可有的方法可有效减小，提高分析结果的可靠性。效减小，提高分析结果的可靠性。抓住两种误差的特征，就可以较抓住两种误差的特征，就可以较好地加以区别。好地加以区别。由于工作粗枝大叶，不按操作规程办事由于工作粗枝大叶，不按操作规程办事等原因造成的差错。例如：等原因造成的差错。例如：损失试样、损失试样、读错刻度
15、、记录和计算错误及加错试剂读错刻度、记录和计算错误及加错试剂的的过失误差过失误差有效数字及运算规则有效数字及运算规则(一一) 有效数字的意义和位数有效数字的意义和位数 既能反应测量值的大小既能反应测量值的大小,而且而且反应测量的准确程度的数字。反应测量的准确程度的数字。例如，从滴定管读出某溶液消耗的体积例如，从滴定管读出某溶液消耗的体积为为: 24.02ml，有效数字有效数字它包括它包括全部准确数字全部准确数字和和一位可疑数字一位可疑数字可疑数字可疑数字“0”作为作为定位时定位时是非有效数字，故在第一个数字是非有效数字，故在第一个数字（19）前的）前的“0”均为非有效数字。均为非有效数字。计位
16、原则如如 20.50 ml和和0.02050L都是都是四四位有效数字。位有效数字。物质物质称量瓶称量瓶Na2CO3H2C2O4称量纸称量纸质量（质量（g）10.14302.1045.21040.0120有效数字位数有效数字位数6543倍数、分数或一些定义单位等非测量所得，它倍数、分数或一些定义单位等非测量所得，它们的有效数字不受限制们的有效数字不受限制如如 水的相对分子量水的相对分子量=21.008+16.00=18.02如如 pH=10.pH=10.20201 min=60s1 min=60s， 等等 pHpH、pKpK和和lglg等对数数值，其有效数值的位数仅取等对数数值，其有效数值的位数
17、仅取决于决于小数点后数字的位数小数点后数字的位数。 表述有效数字需使用科学计数法表述有效数字需使用科学计数法420042004.24.210103 34.204.2010103 34.2004.20010103 3(两位两位)( (不确定不确定) )( (两位两位) )( (三位三位) )( (四位四位) )下列数据，各包括几位有效数字？下列数据，各包括几位有效数字？（1）300 _ （2）5.021 _ （3）2.010-1 _（4）pH=7.00 _（5）0.06930 _（6）0.01 _不确定不确定42241(二二) 数字修约规则数字修约规则四舍六入五留双四舍六入五留双例如例如 修约为
18、修约为2位有效数字位有效数字8.3697.45017.35007.45008.47.57.57.47.4尾数4 弃去6 进位=5其后为其后为“0”其后为非“0”，进位。尾数前是偶数，弃去尾数前是奇数，进位7.549修约应一次到位修约应一次到位,不得多次连续修约。不得多次连续修约。8.5488.58.5488.558.6B、乘除运算：保留有效数字的位数以有效数字最少的为准 运算规则（先修约，后计算）：A、加减运算：保留有效数字的位数以小数点后 位数最少的为准如: 0.5362+0.25=0.54+0.25=0.79如: 0.53620.25=0.54 0.25=0.14（二）分析结果的数据处理（
19、二）分析结果的数据处理一一. 基本概念基本概念 总体（母体）：所考察对象的全体总体（母体）：所考察对象的全体样本（子样）：总体中随机抽出的一组测量值样本（子样）：总体中随机抽出的一组测量值样本容量样本容量 n：样本中试样的数量，即测定次数：样本中试样的数量，即测定次数抽样抽样观测观测总体总体样本样本数据数据统计方法统计方法平均值（平均值（x )样本平均值样本平均值总体平均值总体平均值若没有系统误差，总体平均值（若没有系统误差，总体平均值（ ）就是真实值（就是真实值（ xT ) 。x=1ninix1i = lim1nn nix1112nxxSniinxnii12用用 代替代替 x引入自由度引入自
20、由度f (f=n-1),表示独立偏差的个数，表示独立偏差的个数，可以校正可以校正用用 代替代替所造成的误差。所造成的误差。 x当当n时时, S ; S愈小愈小,分散度愈小分散度愈小,精密度愈高。精密度愈高。总体标准偏差总体标准偏差()（n 30 )样本标准偏差样本标准偏差(s )（n 30 )%100 xSRSD样本标准偏差样本标准偏差(S )112nxxSnii总体标准偏差总体标准偏差()nxnii12相对标准偏差相对标准偏差(RSD )S和和RSD是表示精密度的理想指标。是表示精密度的理想指标。(特别在科学研究中特别在科学研究中) 2.可疑值的取舍可疑值的取舍离群值或可疑值：离群值或可疑值
21、：在一系列的平行测定在一系列的平行测定时，测得的数据总是有一些的离散性，时，测得的数据总是有一些的离散性，会出现过高或过低的数据，称为会出现过高或过低的数据，称为离群值离群值或或可疑值可疑值。检查可疑值的方法较多，常用的有检查可疑值的方法较多，常用的有Q检验法检验法和和4d法法 1. Q-检验法检验法可疑值的取舍可疑值的取舍（1）将测定数据按大小顺序排列）将测定数据按大小顺序排列（2）计算测定值的极差（即最大值）计算测定值的极差（即最大值 最小值）最小值）（3）计算可疑值与相邻值的差值）计算可疑值与相邻值的差值可疑值的取舍可疑值的取舍1. Q-检验法检验法xxxxQ最小最大邻疑（5）根据）根据
22、 n 和和 P 查查 Q 值表值表 (表表4-1）（4）计算舍弃商）计算舍弃商（6）比较）比较 Q表表 与与 Q 计计 若：若： Q 计计 Q表表 可疑值应舍去可疑值应舍去 Q 计计 4d,则舍去可疑值则舍去可疑值 可疑值可疑值X 99.9%99.9%符合上述条件，可以进行直接滴定法符合上述条件，可以进行直接滴定法 某些条件不满足，可采用补偿措施某些条件不满足，可采用补偿措施一一. 滴定分析法对化学反应的要求滴定分析法对化学反应的要求滴定方式滴定方式 直接滴定法直接滴定法 : 一种标准溶液完全符合滴一种标准溶液完全符合滴定反应要求的滴定反应定反应要求的滴定反应.( (最基本的方式）最基本的方式
23、） 如如 HCl 标准溶液标准溶液 NaOH溶液溶液 返滴定法返滴定法（慢速反应）（慢速反应） 先准确加入过量标准溶液，使与试液中的先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。溶液的方法。适用于反应较慢或难溶于水的固体试样适用于反应较慢或难溶于水的固体试样。如：如：NaOH标准溶液测定标准溶液测定CaCO3。应用于滴定反应速度慢或无合适的指示剂的滴定反应应用于滴定反应速度慢或无合适的指示剂的滴定反应。CaCO3（如大理石）（如大理石）HCl
24、 (标准溶液标准溶液) (过量过量)滴加滴加HCl(剩余剩余)终点终点n(CaCO3 )=1/2n(HCl )-n(NaOH)NaOH(标准溶液标准溶液)滴定滴定置换滴定法置换滴定法:先用适当试剂与待测物质反应，定先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质量置换出另一种物质 ，再用标准溶液去滴定该物，再用标准溶液去滴定该物质的方法。质的方法。适用于无明确定量关系的反应。适用于无明确定量关系的反应。(标标) (测测)如：如： S2O32- + Cr2O72- S4O62-/SO42- 没有定量关系没有定量关系Cr2O72-待测溶液待测溶液（过量的（过量的I溶液反应）溶液反应）I2S2O32
25、-标准溶液滴定标准溶液滴定终点终点n(Cr2O72-) =n(3I2)n(Cr2O72-) =n(6 S2O32-)淀粉指示剂淀粉指示剂间接滴定法间接滴定法:当待测成分不能直接与标准溶液作用时当待测成分不能直接与标准溶液作用时,采用的测定方法采用的测定方法例例 Ca2+不能直接用氧化还原法滴定不能直接用氧化还原法滴定,但如作以下处理但如作以下处理, 即可间接测定即可间接测定Ca2+的含量。的含量。Ca2+C2O42-溶液溶液CaC2O4H2SO4溶液溶液H2C2O4KMnO4标准溶液标准溶液终点终点n(Ca2+) =n(2/5KMnO4)三、标准溶液的配制和标定三、标准溶液的配制和标定标准溶液
26、标准溶液：已知准确浓度的溶液：已知准确浓度的溶液基准物质须具备的条件基准物质须具备的条件（1）组成恒定：实际组成与化学式符合。）组成恒定：实际组成与化学式符合。基准物质基准物质：能直接配成标准溶液的物质：能直接配成标准溶液的物质（5）参加滴定反应时，按反应式定量进行，没）参加滴定反应时，按反应式定量进行，没有副反应发生。有副反应发生。（4）具有较大的摩尔质量：称取量大，称量）具有较大的摩尔质量：称取量大，称量 误差小。误差小。（3）性质稳定：保存或称量过程中不分解、）性质稳定：保存或称量过程中不分解、 不吸湿、不风化、不易被氧化等。不吸湿、不风化、不易被氧化等。（2）纯度高：一般纯度应在）纯度
27、高：一般纯度应在99.5%以上。以上。（1）直接配制：（用分析天平）直接配制：（用分析天平）准确称量一定量的基准物质，溶解准确称量一定量的基准物质，溶解于适量溶剂后定量转入容量瓶中，于适量溶剂后定量转入容量瓶中，定容，然后根据称取基准物质的质定容，然后根据称取基准物质的质量和容量瓶的体积即可算出该标准量和容量瓶的体积即可算出该标准溶液的准确浓度。溶液的准确浓度。例例:Na2CO3标准溶液的配制标准溶液的配制 在分析天平上称取在分析天平上称取干燥恒重的干燥恒重的Na2CO3 1.10001.2000g(如如1.1236g) 于烧杯中于烧杯中,蒸馏水溶解蒸馏水溶解,定量转移至定量转移至100 mL
28、容量瓶中容量瓶中,稀释到刻度稀释到刻度(即稀释至即稀释至100.0mL).c(Na2CO3)=1.1236/106.0100.010-3= 0.1060molL-1三、标准溶液的配制和标定三、标准溶液的配制和标定（2）间接配制间接配制：先配制成：先配制成近似浓度近似浓度，然后再用基准，然后再用基准物或另一标准溶液物或另一标准溶液标定标定。标定：标定：用一种用一种已知准确已知准确浓度的标准溶液测定一种浓度的标准溶液测定一种未知未知准确准确浓度的标准溶液的过程浓度的标准溶液的过程（常用的标准溶液）（常用的标准溶液）间接配制的标准溶液间接配制的标准溶液用基准物质标准溶液标定用基准物质标准溶液标定与标
29、准溶液比较来标定与标准溶液比较来标定例例:配制约配制约0.1molL-1HCl的标准溶液的标准溶液 步骤：用量筒量取步骤：用量筒量取10mL浓浓HCl溶液溶液(市售为市售为12 molL-1)用蒸馏水稀释至用蒸馏水稀释至120倍体积。再用倍体积。再用Na2CO3标准溶液标准溶液标定标定或用或用NaOH标准溶液标准溶液标定标定。提高标定准确度的方法：提高标定准确度的方法：1.称取基准试剂的量称取基准试剂的量 0.2g2. 滴定时消耗标准溶液的体积应滴定时消耗标准溶液的体积应 20mL3. 标定时要求做标定时要求做3-4次平行实验，其相对平均偏差次平行实验，其相对平均偏差 0.1%，实验的平均值即
30、为标准溶液的准确浓度，实验的平均值即为标准溶液的准确浓度4. 标定时所使用的容量仪器必要时要进行校正。标定时所使用的容量仪器必要时要进行校正。(一一)滴定度滴定度每每mL滴定剂（标准溶液）溶液相滴定剂（标准溶液）溶液相当于被测物质的质量当于被测物质的质量(g或或mg)或质量或质量分数分数，用，用TT/B表示表示 TT/B= 三、标准溶液浓度的表示方法三、标准溶液浓度的表示方法 m( )( )BV T例如例如TK2Cr2O7 /Fe =0.005000g/ml，即表示，即表示每消耗每消耗1mLK2Cr2O7溶液，相当于滴定了溶液，相当于滴定了被测液中被测液中0.005000gFe。滴定分析计算的
31、基本公式滴定分析计算的基本公式bB+tTcC+dD设滴定剂设滴定剂T与被滴物质与被滴物质B之间有以下反应：之间有以下反应：则：则：n(B):n(T)=b:ttn( )( )n( )( )btbTn BBn T或滴定分析中的有关计算滴定分析中的有关计算(一一)标准溶液浓度的计算标准溶液浓度的计算n(B)=m(A)/M(B)直接配制法直接配制法( )m( )c( )( )( ) ( )n BBBV BM B V B标定法标定法n(T)=c(T)V(T)和n(B)=c(B)V(B) 由由bn( )( )Bn Tt可得可得b( ) ( )( ) ( )c B V Bc T V Ttb( ) ( )(
32、) ( )c B V Bc T V Tt即即( )( )( )( )bV Tc Bc TtV B物质的量浓度与滴定度之间的转换物质的量浓度与滴定度之间的转换3/10tc( )( )T BTTM Bb被测组分质量分数的计算被测组分质量分数的计算 3b( ) ( )( ) 10=100%( )c T V T M Bwtm S/( )100%( )T BTV Twm S设试样的质量为设试样的质量为m(S)(g),则待测组分则待测组分B在在试样中的质量分数为试样中的质量分数为A + B = D + C滴定反应滴定反应 基本公式基本公式 nA=nBcAVA= cBVBaA + bB = dD +cCn(
33、aA)=n(bB)C(aA)VA= c(bB)VB等物质的量反应规则等物质的量反应规则思考题思考题利用上述规则进行滴定分析计算利用上述规则进行滴定分析计算-关键是选择关键是选择“基本单元基本单元”。二、确定被测组分二、确定被测组分“基本单元基本单元”的原则和步的原则和步骤骤写出有关反应式写出有关反应式,并配平。并配平。找出待测物质与标准溶液的化学计量数。找出待测物质与标准溶液的化学计量数。确定标准溶液的基本单元确定标准溶液的基本单元, 为简便为简便,通常通常以标准溶液的分子系数为以标准溶液的分子系数为1确定待测组分的基本单元确定待测组分的基本单元,使之使之符合符合“等物质的量反应规则等物质的量
34、反应规则”例如例如2MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2+10CO2 +8H2O标标测测将反应式各系数乘以将反应式各系数乘以1/2,使标准溶液的分子使标准溶液的分子系数为系数为1,则得则得MnO4-+5/2C2O42-+8H+Mn2+5CO2 +4H2O标标测测根据反应式选取根据反应式选取MnO4-和和5/2C2O42为为基本单元基本单元即即 n(MnO4-) = n(5/2C2O42- )三、滴定分析计算实例三、滴定分析计算实例标准溶液的配制和标定标准溶液的配制和标定直接滴定法结果的计算直接滴定法结果的计算间接滴定法结果的计算间接滴定法结果的计算返滴定法结果的计算返滴定法结果的计算直
35、接滴定法结果的计算直接滴定法结果的计算计算依据计算依据nA=nBcBVB = cAVAABBAMVcm1000所以所以待测组分的质量分数待测组分的质量分数为为sAmmSABBmMVc1000sm为试样质量为试样质量例例5称取不纯的草酸试样称取不纯的草酸试样0.1500g ,溶于适量水后溶于适量水后,用用c(NaOH)为为0.09000mol/L的标准溶液滴定的标准溶液滴定,共用共用去去25.00ml,求试样中求试样中H2C2O42H2O的含量。的含量。解：解：选选NaOH与与 1/2H2C2O4为基本单元为基本单元OHOCNaNaOHOCH242242222标标测测)221()21()(242
36、2422OHOCHnOCHnNaOHnSABBmMVc1000)2(2422OHOCH9682. 01500. 0100004.6300.2509000. 0间接滴定法结果的计算间接滴定法结果的计算BCAnnn计算依据计算依据1000ABBAMVcmsm为试样质量为试样质量sAmmSABBmMVc1000被测组分的质量分数被测组分的质量分数例例欲测大理石中欲测大理石中CaCO3含量，称取大理石试含量，称取大理石试样样0.1557g，用酸溶解后向试液中加入过量的，用酸溶解后向试液中加入过量的(NH4)2C2O4 ，使，使Ca2+成成CaC2O4沉淀析出，过滤、沉淀析出，过滤、洗涤，将沉淀溶于稀洗
37、涤，将沉淀溶于稀H2SO4 ，此溶液中的，此溶液中的C2O42-需用需用15.00mL0.04000mol/LKMnO4标准溶液滴定，标准溶液滴定，求大理石中求大理石中CaCO3的含量。的含量。Ca2+C2O42- CaC2O45H2C2O4+2MnO4- +6H+ 10CO2 +2Mn2+8H2O CaC2O4+2H+ Ca2+H2C2O4 解：有关反应式为解：有关反应式为测测标标中间产物中间产物中间产物中间产物2MnO4- =5 H2C2O4=5Ca2+=5CaCO3由上可知由上可知n(MnO4-)=n(5/2 H2C2O4)=n(5/2Ca2+)=n(5/2CaCO3)标中间产物被测组分
38、标中间产物被测组分选选MnO4-和和5/2CaCO3为基本单元为基本单元n (MnO4-) = n (5/2CaCO3)得得Ca2+C2O42- CaC2O45H2C2O4+2MnO4- +6H+ 10CO2 +2Mn2+8H2O CaC2O4+2H+ Ca2+H2C2O4 测测标标中间产物中间产物中间产物中间产物标标测测 第四节第四节 滴定分析中的有关计算滴定分析中的有关计算sABBmMVc1000snnmCaCOMOMVOMcCaCO100025)(34439643. 01557. 010002509.10000.1504000. 0四、物质的量浓度与滴定度的换算四、物质的量浓度与滴定度的
39、换算1.TB与与cB间的换算间的换算BBBMTc1000注意注意 c、 M的基本单元一致。的基本单元一致。 第四节第四节 滴定分析中的有关计算滴定分析中的有关计算2.TB/A与与cB间的换算间的换算BABAVTmABBAMVcm1000当当VB=1mL时时,mA=TB/A 代入代入得得1000ABABMcTAABBMTc1000或注意注意 B、A基本单元的选择。基本单元的选择。 第四节第四节 滴定分析中的有关计算滴定分析中的有关计算例例9物质的量浓度物质的量浓度c(K2Cr2O7)= 0.01940mol/L, 换算成换算成TK2Cr2O7 及以及以TK2Cr2O7/FeO 表示滴定度。表示滴
40、定度。 解解:BBBMTc1000TK2Cr2O7=c (K2Cr2O7) M (K2Cr2O7)1000=0.01940294.191000=0.005707(g/ml)例例9物质的量浓度物质的量浓度c(K2Cr2O7)= 0.01940mol/L, 换换算成算成TK2Cr2O7 及以及以TK2Cr2O7/FeO 表示滴定度。表示滴定度。 第四节第四节 滴定分析中的有关计算滴定分析中的有关计算 解解:Cr2O72-+6Fe2+14H+ 2Cr3+6Fe3+7H2O据反应式可得据反应式可得n(Cr2O72-)=n(6Fe2+)=n(6FeO)基本单元为基本单元为 Cr2O72-和和6FeO1000ABABMcTTK2Cr2O7/FeO=0.1940(71.856)1000由由=0.008363(g/mol) 作业：作业：1.课后练习第一题中的第课后练习第一题中的第1、2题、第二题中的题、第二题中的第第2、3、6题题2.总结本章内容，预习下一章总结本章内容，预习下一章 谢 谢
