1、第三章第三章 电解质溶液电解质溶液(Electrolytic Solution)主要内容第一节第一节 强电解质溶液理论强电解质溶液理论*第二节第二节 酸碱的质子理论酸碱的质子理论* *第三节第三节 酸碱溶液酸碱溶液pHpH值的计算值的计算*第四节第四节 难溶电解质的沉淀平衡难溶电解质的沉淀平衡*本章要求本章要求n1、掌握酸碱质子理论、各种酸碱体系的质子转、掌握酸碱质子理论、各种酸碱体系的质子转移平衡、平衡常数的意义及质子转移平衡的移动。移平衡、平衡常数的意义及质子转移平衡的移动。n2、掌握一元弱酸或弱碱体系、掌握一元弱酸或弱碱体系pH值的近似计算，值的近似计算，熟悉多元酸碱及两性物质溶液熟悉多
2、元酸碱及两性物质溶液pH值的近似计算。值的近似计算。n3、掌握溶度积的概念和溶度积规则，熟悉沉淀、掌握溶度积的概念和溶度积规则，熟悉沉淀的生成和溶解的条件。的生成和溶解的条件。n4、了解离子活度、活度因子、离子强度等概念。、了解离子活度、活度因子、离子强度等概念。人体的体液第一节 强电解质溶液理论 n一、强电解质和弱电解质n二、强电解质溶液理论要点第一节第一节 强电解质溶液理论强电解质溶液理论 一、强弱电解质一、强弱电解质 电解质电解质 (electrolyte) 熔融或溶液状态下能导熔融或溶液状态下能导电的化合物电的化合物强电解质强电解质 (strong electrolyte)在水溶液中完
3、全解在水溶液中完全解离成离子离成离子弱电解质弱电解质 (weak electrolyte)在水溶液中只能在水溶液中只能部分解离成离子部分解离成离子强酸强酸强碱强碱盐盐弱酸弱酸弱碱弱碱 一元一元二元二元三元三元 第一节第一节 强电解质溶液理论强电解质溶液理论弱电解质在水溶液中的解离弱电解质在水溶液中的解离1.弱电解质弱电解质在溶液中的解离平衡在溶液中的解离平衡动态平衡动态平衡 例如例如: HAc H+ + Ac-2. 解离度解离度 (degree of dissociation) n定义：电解质达到解离平衡时，已解离的分定义：电解质达到解离平衡时，已解离的分 子数和原有的分子总数之比。子数和原有
4、的分子总数之比。n表达式: 原有分子总数已解离的分子数第一节第一节 强电解质溶液理论强电解质溶液理论 n讨讨 论论 : 对于不同的电解质，解离度对于不同的电解质，解离度不同。不同。 可表示电解质的相可表示电解质的相 对强弱：对强弱：30% 强强电解质电解质,H3PO4HAcH2CO3H2O 碱性碱性:NaOHNa2CO3NH3NaHCO3NaCl共轭酸碱对中，酸强碱就弱，酸弱碱就强共轭酸碱对中，酸强碱就弱，酸弱碱就强 4. 酸碱的强度酸碱的强度第二节第二节 酸碱的质子理论酸碱的质子理论 同一物质在不同溶剂中，表现强度不同。同一物质在不同溶剂中，表现强度不同。HNO3 (弱酸弱酸)+ HAc N
5、O3 - + H2Ac+ HNO3 (强酸强酸)+ H2O NO3 - + H3O+ HNO3(弱碱弱碱)+ H2SO4 HSO4- + H2NO3+ 4. 酸碱的强度酸碱的强度NH3(弱碱弱碱)+ H2O NH4+ + O H-NH3(强碱强碱)+ HAc NH4+ + Ac- 第二节第二节 酸碱的质子理论酸碱的质子理论 4. 酸碱的强度酸碱的强度 溶剂的拉平效应溶剂的拉平效应(leveling effect)和和区分效应区分效应(differentiating effect) 溶液中能够存在的唯一的溶液中能够存在的唯一的最强酸最强酸是是溶剂溶剂合质子合质子，能够存在的唯一，能够存在的唯一最
6、强碱是溶剂最强碱是溶剂失去质子后的负离子失去质子后的负离子。酸性溶剂可以对酸产生区分效应而对碱酸性溶剂可以对酸产生区分效应而对碱产生拉平效应；产生拉平效应；碱性溶剂对碱产生区分效应而对酸产生碱性溶剂对碱产生区分效应而对酸产生拉平效应拉平效应 练习：n将下列物质按在水中碱性由弱到强排列H2PO4-，OH-，H2O，NH3，HSO4- HSO4- H2PO4- H2O NH3 OH- ，第二节第二节 酸碱的质子理论酸碱的质子理论（一）（一） H2O的质子自递和溶液的的质子自递和溶液的pH 值值 H2O+H2O H3O+ OH- Kw = H+ OH-水的质子自递常数水的质子自递常数水的离子积（水的
7、离子积（ion product of water） 二、水溶液中的质子传递平衡二、水溶液中的质子传递平衡第二节第二节 酸碱的质子理论酸碱的质子理论 说明：说明： Kw与与T有关，与有关，与 c 无关无关, 298K (25) Kw= 1.010-14 Kw不仅适用于纯水，也适用于所有稀不仅适用于纯水，也适用于所有稀 水溶液水溶液第二节第二节 酸碱的质子理论酸碱的质子理论 水溶液的水溶液的pH值值n定义：定义： pH = - lg aH+ pH= -lgH+n关系：关系： pH+pOH=14n酸性酸性pH7第二节第二节 酸碱的质子理论酸碱的质子理论 相同温度的相同温度的HCl、 NH3 H2O、
8、HAc稀稀溶液溶液 (pH + pOH) 相等。这句话对吗相等。这句话对吗?第二节第二节 酸碱的质子理论酸碱的质子理论 1 1、一元弱酸弱碱、一元弱酸弱碱 酸酸: HB + H2O B- + H3O+ 碱碱: B- + H2O HB + OH-（二）酸碱溶液的质子传递平衡及平衡常数（二）酸碱溶液的质子传递平衡及平衡常数HBBOH3aKBOHHBbK第二节第二节 酸碱的质子理论酸碱的质子理论nKa 酸的质子传递平衡常数，酸的质子传递平衡常数，酸常数酸常数 K Kb b 碱的质子传递平衡常数，碱的质子传递平衡常数，碱常数碱常数nKa和和K Kb b与酸碱的本性及与酸碱的本性及T T有关，与有关，与
9、c c无关无关nKa表示酸在水中释放质子能力的大小表示酸在水中释放质子能力的大小: Ka越大，表明其酸性越强；越大，表明其酸性越强； Kb表示碱在水中接受质子能力的大小表示碱在水中接受质子能力的大小: Kb越大，表明其碱性越强。越大，表明其碱性越强。第二节第二节 酸碱的质子理论酸碱的质子理论2.2.共轭酸碱对共轭酸碱对Ka和和K Kb b的关系的关系 HBBOH3aKBOHHBbK Ka Kb = H+OH- = KwpKa+pKb=pKw【例【例32】已知】已知NH3的的Kb为为1.810-5，试求，试求NH4+的的Ka。【解【解】NH4+是是NH3的共轭酸，的共轭酸， KaKb = Kw
10、，故，故 Ka=Kw / Kb = 1.010-14 / (1.810-5) =5.610-10 w13w22w31pppppppppKKKKKKKKKbababaAH3-2AH-2HA-3ApKa1pKa2pKa3pKb3pKb2pKb1注意多元酸碱注意多元酸碱的交叉共轭关的交叉共轭关系系3. 多元弱酸(碱)的质子传递平衡 分步进行分步进行 3. 多元弱酸(碱)的质子传递平衡 H3PO4 + H2O H2PO4- + H3O+H2PO4- + H2O HPO42- + H3O+HPO42- + H2O PO43- + H3O+Ka1 =6.9210-3Ka2=6.2310-8 Ka3=4.7
11、910-13 H3O+=？3433421a1092. 6POHOHPOHK8423242a1023. 6POHOHHPOK13243343a1079. 4HPOOHPOK多元碱nPO43-+H2O HPO42-+OH- Kb1= Kw / Ka3 =2.0910-2nHPO42-+H2O H2PO4-+OH- Kb2 = Kw / Ka2=1.6110-7n H2PO4-+H2O H3PO4+OH-Kb3= Kw / Ka1=1.4410-12第二节第二节 酸碱的质子理论酸碱的质子理论 ( (三三) ) 质子传递平衡的移动质子传递平衡的移动 1、浓度浓度ca的影响的影响 HB + H2O H3
12、O+ + B- ca ca 2%5231aaaaaaaccccccHBBOHK平衡时平衡时 ca caa 始态始态 ca 0 0 第二节第二节 酸碱的质子理论酸碱的质子理论 稀释定律稀释定律意义意义：同一弱电解质的：同一弱电解质的与浓度的平与浓度的平 方方根成反比；相同的根成反比；相同的c，不同弱电解质的，不同弱电解质的与与Ka的平方根成正比。的平方根成正比。适用条件：适用条件：5%。aa/cK 第二节第二节 酸碱的质子理论酸碱的质子理论 2、同离子效应与盐效应、同离子效应与盐效应 同离子效应同离子效应 在弱酸或弱碱的水溶液中，在弱酸或弱碱的水溶液中，加入含有加入含有相同离子相同离子的易溶性的
13、易溶性强强电解质电解质，使弱酸，使弱酸或弱碱的或弱碱的解离度解离度大大降低大大降低的现象的现象。 例例 在在HAc + H2O H3O+ + Ac- NaAc Na+ + Ac- 则则HAc 的的第二节第二节 酸碱的质子理论酸碱的质子理论 在弱电解质溶液中加入与弱电解质在弱电解质溶液中加入与弱电解质不含不含相同离子相同离子的强电解质，使弱电解质的的强电解质，使弱电解质的离解离解度度 稍有增加稍有增加。 盐效应是因为加入强电解质使溶液中盐效应是因为加入强电解质使溶液中离子强度增大，使离子有效浓度减小，从离子强度增大，使离子有效浓度减小，从而促使弱电解质的解离。而促使弱电解质的解离。 盐效应盐效应
14、 小结n基本概念：共轭酸碱，同离子效应，盐基本概念：共轭酸碱，同离子效应，盐效应，活度，离子强度效应，活度，离子强度n基本理论：基本理论： 酸碱质子理论：酸碱定义酸碱质子理论：酸碱定义 反应实质反应实质 酸碱强度酸碱强度 反应方向反应方向 质子转移平衡及移动质子转移平衡及移动第三节 酸碱溶液pH值的计算n一、酸碱溶液一、酸碱溶液pH值的计算思路值的计算思路n二、一元弱酸或弱碱溶液的二、一元弱酸或弱碱溶液的pH计算计算n三、多元酸碱溶液的三、多元酸碱溶液的pH计算计算n四、两性物质溶液四、两性物质溶液 酸碱的浓度酸碱的浓度：ca， cb 酸碱度酸碱度：溶液中的：溶液中的H+ 或或OH-, pH
15、酸碱性酸碱性：给出或接受质子的能力，由其本：给出或接受质子的能力，由其本性决定，性决定，Ka（ Kb ）大，酸（碱）性强；）大，酸（碱）性强； 区分：计算酸碱溶液计算酸碱溶液H+的思路的思路 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算算物料平衡物料平衡 电荷平衡电荷平衡 质子条件质子条件 化学平衡关系化学平衡关系 H+的的精确表达式精确表达式条件条件1 近似处理近似处理近似式近似式 条件条件2 进一步近似处理进一步近似处理最简式最简式第三节第三节 酸碱溶液酸碱溶液p pH H值的计算值的计算分析平衡分析平衡 HB + H2O H3O+ + B- (1)H2O +
16、 H2O H3O+ + OH- (2)对于（对于（1）：）：对于（对于（2）：）： Kw = H3O+ OH-H3O+的来源：的来源：H3O+ =B-+OH-1. 一元弱酸一元弱酸 二、一元弱酸弱碱溶液pH计算HBBOH3aKH+=B-+OH-精确表达式精确表达式:简化处理简化处理 HHHBHwaKKwaHBHKK 条件一条件一: caKa20Kw(10-12.7), 忽略忽略Kw HB=ca-B- ca-H+aaH (H )Kc 展开展开: H+2+KaH+-caKa=0242aaaaKcKKH近似式一近似式一:waHBHKK条件二条件二：caKa20Kw及及ca/Ka500）则则ca HA
17、，Kw不能忽略不能忽略aawKcKH近似式二近似式二:waHBHKK条件三条件三：caKa20Kw及及ca/Ka500）则弱酸和水的解离均可忽略则弱酸和水的解离均可忽略 最简式最简式:+aaH K c waHBHKK（2）一元弱碱）一元弱碱(B-)的的H+的计算的计算A最简式最简式： （CKCKb b20K20Kw w及及C/KC/Kb b500500）B近似式近似式： （CKCKb b20K20Kw w及及C/KC/Kb b500500） （CKCKb b20K20Kwca/Ka=0.1/(1.7610-5)500+a aH Kc cK /a=10. 0/1076. 15=1.3310-2
18、= 1.33 %=100107615.=1.3310-3 (mol.L-1) 加入固体加入固体NaAc， 同离子效应同离子效应 各物质的平衡浓度各物质的平衡浓度 : Ac-= 0.10+H+0.10 molL-1 HAc = 0.10H+0.10 molL-1 Ka HAcAcH-H+= 1.7610-50.100.10 =1.7610-5 (molL-1)=H+c(HAc) = 1.7610-50.10 = 1.7610-4 = 0.0176%结论：同离子效应使弱电解质解离度大大降低结论：同离子效应使弱电解质解离度大大降低。11. 2)/(0078. 024500151106 . 61 .
19、0,20124pHLmolcKKKHKcKcKaaaaWa）解：例例3-4 计算计算0.10molL-1HF溶液的溶液的pH。 Ka=6.610-4第三节第三节 酸碱溶液酸碱溶液p pH H值的计算值的计算 三多元酸碱溶液的三多元酸碱溶液的pHpH计算计算 1. 多元酸溶液多元酸溶液二元酸二元酸, 如：如：H2CO3第一步第一步 H2CO3 + H2O HCO 3- + H3O+73233a11030. 4COHHCOOHK第二步第二步 HCO3- + H2O CO 32- + H3O+113233a21061. 5HCOCOOHKKa1Ka2H+ 按一元弱酸处理（忽略第二步）按一元弱酸处理（
20、忽略第二步）当当 Ka1/Ka2 102, C/Ka1500时时得得最简式最简式：1acKH同理可得多元弱碱的最简式同理可得多元弱碱的最简式:1bbKCOHH+ 浓度计算浓度计算 第三节第三节 酸碱溶液酸碱溶液p pH H值的计算值的计算 应根据应根据Ka表达式计算表达式计算如：如： 计算计算CO32-，根据，根据Ka2表达式：表达式：113233a21061. 5HCOCOOHKCO32- Ka2因为忽略第二步质子转移：因为忽略第二步质子转移： HCO3- H+ , 其他离子的浓度其他离子的浓度 讨论：多元弱酸若满足多元弱酸若满足Ka1/Ka2102条件，计算其条件，计算其水溶液水溶液H+时
21、，时，作一元弱酸处理作一元弱酸处理，Ka1可作可作为衡量酸性强弱的标度；为衡量酸性强弱的标度；多元酸第二步质子传递所得的共轭碱的浓多元酸第二步质子传递所得的共轭碱的浓度近似等于度近似等于Ka2，与酸的初始浓度关系不大；，与酸的初始浓度关系不大；多元酸第二步及以后各步质子传递所得产多元酸第二步及以后各步质子传递所得产物浓度都很低。二元酸根物浓度都很低。二元酸根与与H+的关系绝对的关系绝对不是不是12。例例3-5 计算计算0.05mol.L-1的的Na2CO3溶液的溶液的pH值值 解解: 5 . 2106 . 51005. 0111421awbbbKKCKCOH5 .1114pOHpH根据简化条件
22、判断，可以近似作一元弱碱处根据简化条件判断，可以近似作一元弱碱处理，且可用最简式计算：理，且可用最简式计算：Kb1/Kb2 102 ，cKb120Kw， c/Kb1500第三节第三节 酸碱溶液酸碱溶液p pH H值的计算值的计算（1）两性阴离子物质（）两性阴离子物质（HCO3 -）（2）阴阳离子两性物质）阴阳离子两性物质(如如 NH4 Ac)（3）氨基酸类两性物质）氨基酸类两性物质四两性物质溶液四两性物质溶液aaKKH最简式最简式Ka 代表两性物代表两性物质作为酸的解离质作为酸的解离常数，常数， Ka代表代表作碱时其共轭酸作碱时其共轭酸的解离常数的解离常数KaKa2KaKa1当当 CKa2 2
23、0Kw，C 20Ka1 时时 1）两性阴离子物质（）两性阴离子物质（HCO3 -）作为酸作为酸: HCO3+ H2O H3O+ + CO32 Ka2 作为碱作为碱: HCO3+ H2O OH+ H2CO3 Ka12）弱酸弱碱盐）弱酸弱碱盐(NH4Ac)aaKKH最简式最简式Ka 代表两性物代表两性物质作为酸的解离质作为酸的解离常数，常数， Ka代表代表作碱时其共轭酸作碱时其共轭酸的解离常数的解离常数当当 cKa 20Kw，c 20Ka 时时NH4+作为酸：作为酸：NH4+ + H2O H3O+ + NH3 KaAc作为碱，其共轭酸是作为碱，其共轭酸是HAc(Ka)： Ac- + H2O HAc
24、 + OH- KapHCNNHL .mol.溶液的计算例4110063aaKKHKa 代表两性物代表两性物质作酸的解离常质作酸的解离常数，数， Ka代表作代表作碱时其共轭酸的碱时其共轭酸的解离常数解离常数（CKa20Kw忽略水的解离）忽略水的解离）（C 20Ka ）)HCN(aW)NH(a)HCN(aa)NH(aaKc ,KcK.KK.KK202010261065441010解：23. 91089. 5106 . 52 . 61020pHHaaKKH小结n各种单纯酸碱溶液的各种单纯酸碱溶液的pHpH计算计算n有同离子效应的计算有同离子效应的计算n条件、公式、方法条件、公式、方法课外课外练习练习
25、n2，3，12，14，15，19第四节 难溶电解质的沉淀平衡 Precipitation-Dissolution Equilibriumn一、沉淀溶解平衡与溶度积一、沉淀溶解平衡与溶度积n（一）溶度积常数（一）溶度积常数n（二）溶度积与溶解度的关系（二）溶度积与溶解度的关系 n二、沉淀平衡的移动二、沉淀平衡的移动n（一）溶度积规则（一）溶度积规则n（二）沉淀的生成（二）沉淀的生成n（三）沉淀的溶解（三）沉淀的溶解第四节第四节 难溶电解质的沉淀平衡难溶电解质的沉淀平衡 难溶强电解质难溶强电解质: 已经溶解则全部解离成离子已经溶解则全部解离成离子 （一）溶度积常数（一）溶度积常数(solubili
26、ty product，KSP) AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) Ksp = Ag+Cl- Ksp 溶度积常数溶度积常数（简称（简称溶度积溶度积）dissolution precipitation 一、沉淀溶解平衡与溶度积一、沉淀溶解平衡与溶度积多相平衡多相平衡 第四节第四节 难溶电解质的沉淀平衡难溶电解质的沉淀平衡n定义定义: 在一定温度下，难溶电解质在一定温度下，难溶电解质饱和饱和溶液中溶液中离子浓度（活度）离子浓度（活度）幂幂之乘积为一常数。之乘积为一常数。n说明说明： 饱和溶液饱和溶液 离子的浓度单位是离子的浓度单位是molL-1。 AmBn(s)mAn+(aq)
27、 + n Bm- (aq)Ksp(AmBn)An+mBm-n n 通式通式: Ksp 溶度积常数溶度积常数 在一定的温度和压力下，某物质在一定量在一定的温度和压力下，某物质在一定量的溶剂中的溶剂中沉淀与溶解达到平衡沉淀与溶解达到平衡时所溶解的时所溶解的最大量。最大量。饱和溶液饱和溶液分析浓度分析浓度溶解度溶解度 Solubility 溶度积溶度积 溶解度溶解度沉淀平衡，饱和溶液 沉淀平衡，饱和溶液离子浓度幂之积 溶质的分析浓度平衡常数 饱和溶液的浓度只与温度有关 受平衡移动的影响 一定条件下可以相互换算 （二）（二） 溶度积和溶解度的关系溶度积和溶解度的关系第四节第四节 难溶电解质的沉淀平衡难
28、溶电解质的沉淀平衡溶度积和溶解度的换算溶度积和溶解度的换算 AmBn(s)mAn+(aq) + n Bm- (aq)平衡时平衡时( molL-1) S mS nS KspAn+mBm-n(mS)m(nS)n )(nmnmspnmKS第四节第四节 难溶电解质的沉淀平衡难溶电解质的沉淀平衡n说明说明 适用适用无副反应无副反应的的难溶强难溶强电解质电解质 S单位：单位：molL-1 换算公式仅适用于换算公式仅适用于单一难溶强电解质在单一难溶强电解质在纯水中纯水中的情况的情况 同种类型电解质，同种类型电解质，Ksp越大，越大，S越大；越大； 不同种类型需由不同种类型需由Ksp计算比较计算比较S大小大小
29、 第四节第四节 难溶电解质的沉淀平衡难溶电解质的沉淀平衡 类型类型 电解质电解质 Ksp S AB AgCl 1.7710-10 1.3310-5 A2B Ag2CrO4 1.1210-12 6.5410-5 AB2 Mg(OH)2 5.6110-12 1.1210-4如：如：第四节第四节 难溶电解质的沉淀平衡难溶电解质的沉淀平衡思考题：PbI2和PbSO4的Ksp 值非常接近，两值非常接近，两者饱和溶液中的者饱和溶液中的Pb2+是否也非常接近，通过计算说明。 Ksp(PbI2)=9.8 10-9 Ksp (PbSO4)=2.53 10-8 二、沉淀平衡的移动二、沉淀平衡的移动（一）溶度积规则
30、（一）溶度积规则(rule of solubility product) 平衡时：平衡时： Ksp(AmBn)An+mBm-n任意情况：任意情况：Q (AmBn)c (An+)mc (Bm-)n Q = Ksp 饱和，达沉淀平衡；饱和，达沉淀平衡； Q Ksp 过饱和过饱和, 产生沉淀。产生沉淀。 n条件：条件： Q Kspn方法：方法：1. 加入沉淀剂加入沉淀剂2. 同离子效应同离子效应 3. 调节溶液的调节溶液的pH值值 4. 分级沉淀分级沉淀 （二）沉淀的生成（二）沉淀的生成1. 加入沉淀剂加入沉淀剂【例3-13】已知已知Ksp(CaCO3) = 3.3610-9。 (1) 将将0.02
31、0 mol L-1CaCl2溶液溶液10 mL与等与等体积同浓度的体积同浓度的Na2CO3溶液相混合溶液相混合(忽略体忽略体积的变化积的变化)，判断是否有，判断是否有CaCO3沉淀生成；沉淀生成；(2) 已知碳酸的已知碳酸的Ka2 = 4.6810-11，在，在0. 1 molL-1CaCl2溶液中通入溶液中通入CO2气体至饱和，气体至饱和，有无有无CaCO3沉淀生成？沉淀生成？【解】 (1) c(Ca2+)0.010 molL-1， c(CO32-)0.010 molL-1Q = c (Ca2+) c (CO32-) (1.010-2)(1.010-2) 1.010-4Ksp (CaCO3)
32、因此溶液中有因此溶液中有CaCO3沉淀析出。沉淀析出。(2) 饱和饱和CO2水溶液中主要为水溶液中主要为H2CO3，二元酸的，二元酸的酸根浓度在数值上近似等于其酸根浓度在数值上近似等于其Ka2c(CO32-)Ka24.6810-11 (molL-1)Q = c (Ca2+) c (CO32-)0.14.6810-114.6810-12Ksp (Ca CO3) 因此不会有因此不会有CaCO3沉淀析出。沉淀析出。2. 同离子效应 Common ion effectThe solubility of a precipitate decreases when it is placed in a sol
33、ution containing one of its ions.沉淀反应平衡后，如果向溶液中加入含有相同离子的沉淀反应平衡后，如果向溶液中加入含有相同离子的易溶强电解质，沉淀的溶解度易溶强电解质，沉淀的溶解度减小减小e.g. BaSO4 (s) Ba2+SO42- Na2SO4 2Na+SO42- In pure water,S= 1.010-5molL-1 whereas in 0.1molL-1 SO42-,S=1.1 10-9molL-1 【例3-14】已知已知Ksp(BaSO4)1.0810-10，分分别计算别计算BaSO4 (1) 在纯水中的溶解度在纯水中的溶解度；（2）在在0.1
34、0 molL-1 Na2SO4溶液中的溶解度溶液中的溶解度. 【解】（1）在纯水中）在纯水中BaSO4的溶解度为的溶解度为S Ksp (BaSO4)Ba2+SO42-=S 2 )Lmol(1004. 1)(BaSO154spKSBaSO4 (s) Ba2+ + SO42-平衡时平衡时 S S S (2)在在0.10 molL-1 Na2SO4中中BaSO4的溶解度为的溶解度为S2 BaSO4 (s) Ba2+ + SO42-平衡时平衡时 S2 S2 S2Ksp(BaSO4)SO42- 1.0810-100.101.0810-9 (molL-1) 0.10 +S20.10同离子效应使同离子效应使
35、BaSO4溶解度大大降低。溶解度大大降低。盐效应盐效应 salt effect在大量在大量强电解质强电解质存在下，难溶电解质的溶存在下，难溶电解质的溶解度解度增大增大 I SThe solubility of a precipitate increases when it is placed in a solution containing strong electrolyte.spClAgKClAg3. 控制pH值 【例3-15】已知已知KspFe(OH)32.791039，计算欲使计算欲使0.0100 molL-1的的Fe3+开始生成开始生成Fe(OH)3沉淀及沉淀完全（通常指沉淀及沉淀完
36、全（通常指Fe3+1.0010-5 molL-1）时溶液的）时溶液的pH。【解】 Fe(OH)3 (s) Fe3+ + 3OH- Ksp Fe3+ OH-333spFeOHK 开始沉淀所需开始沉淀所需OH-的最低浓度的最低浓度 )Lmol(1053. 60100. 01079. 2OH113339pOH = 12.19 pH = 1.81 沉淀完全时沉淀完全时 Fe3+ 1.0010-5 molL-1 )Lmol(1053. 61000. 11079. 2OH1123539pH = 14(12lg6.53) =2.81 4. 分级沉淀 (fractional precipitation) 如果
37、在溶液中有两种以上的离子可与同如果在溶液中有两种以上的离子可与同一试剂反应产生沉淀，首先析出的是一试剂反应产生沉淀，首先析出的是离离子积最先达到溶度积子积最先达到溶度积的化合物。这种按的化合物。这种按先后顺序沉淀的现象，叫做分级沉淀。先后顺序沉淀的现象，叫做分级沉淀。 作用：分离混合离子作用：分离混合离子 首先析出的首先析出的是不是溶度积最小是不是溶度积最小的化合物？的化合物？【例【例3-16】已知已知Ksp(AgCl)=1.7710-10、Ksp(AgI)=8.5110-17，在含有在含有0.010 molL-1 I-和和0.010 molL-1 Cl-的混合溶液中，逐滴的混合溶液中，逐滴加
38、入加入AgNO3溶液时，哪种离子最先沉淀？当溶液时，哪种离子最先沉淀？当第二种离子开始沉淀时，溶液中第一种离子第二种离子开始沉淀时，溶液中第一种离子的浓度是多少？（忽略体积变化）。的浓度是多少？（忽略体积变化）。Ksp(AgI)=Ag+I- Ksp(AgCl)=Ag+Cl-【解】开始生成开始生成AgI沉淀所需的沉淀所需的Ag+浓度为：浓度为：)Lmol(1051. 8010. 01051. 8I )AgI(Ag11517spK开始生成开始生成AgCl沉淀所需的沉淀所需的Ag+浓度为：浓度为：)Lmol(1077. 1010. 01077. 1Cl)AgCl(Ag1810spK沉淀沉淀I-所需所
39、需Ag+比沉淀比沉淀Cl-所需所需Ag+少得多少得多 故故AgI先沉淀。先沉淀。 当当AgCl刚开始刚开始沉淀时，沉淀时， Ag+ += =1.7710-8mol.L-1， 此时溶液中剩余此时溶液中剩余I-为：为：)Lmol(1081. 41077. 11051. 8Ag)AgI(I 19817spK8.5110-15Ag+ A C BHAc1 . 0 K4NH1 . 0 K3NHHAcKK3NHHAcKKKwHAcNH3KKKw7. 在在 0.1 molL-1 NH4Ac 溶液中溶液中，H+为为： B C D E A12. 计算下列酸碱质子传递平衡常数，计算下列酸碱质子传递平衡常数，并判断反
40、应偏向何方？并判断反应偏向何方？HCN (aq) + NO2- (aq)HNO2 (aq) + SO42- (aq)NH3 (aq) + HAc (aq)HSO4- (aq) + OH- (aq) (1) HNO2 (aq) + CN- (aq) (2) HSO4- (aq) + NO2- (aq)(3) NH4+ (aq) + Ac- (aq) (4) SO42- (aq) + H2O (l) 22CNHNONOHCNK22HCNHCNHNOHNO)()(2HCNKaHNOKaK 4.9310-104.610-4 n1. 当某弱酸稀释时，其解离度增大，溶当某弱酸稀释时，其解离度增大，溶液的酸
41、度也增大。液的酸度也增大。n2. 两种难溶电解质，两种难溶电解质，Ksp越大者，其溶解越大者，其溶解度也越大。度也越大。 n3. 任何一元弱酸的任何一元弱酸的H+都等于都等于 。n4.由共轭酸碱对的由共轭酸碱对的Ka和和Kb关系可知，酸关系可知，酸的强度越大，其共轭碱的强度越弱的强度越大，其共轭碱的强度越弱cKa判断下列说法是否正确判断下列说法是否正确 n5. 已知已知Ka（HAc）大于）大于Ka（HCN），所），所以以CN 是比是比Ac 强的碱。强的碱。n6. 难溶电解质的溶度积常数与离子积的难溶电解质的溶度积常数与离子积的表达式一样，它们所表达的意义是相同表达式一样，它们所表达的意义是相同的。的。n7. 在在HAc溶液中加入溶液中加入NaAc 将产生同离子将产生同离子效应，使效应，使H+降低；而加入降低；而加入HCl也将产生也将产生同离子效应，使同离子效应，使Ac-降低。降低。n8. BaSO4在纯水中的溶解度与在生理盐在纯水中的溶解度与在生理盐水中都一样。水中都一样。 Thank you!
