1、11.1 配位化合物的基本概念配位化合物的基本概念11.2 配合物的化学键理论配合物的化学键理论11.3 配位化合物的稳定性配位化合物的稳定性11.4 配合物的重要性配合物的重要性第十一章第十一章 配位化合物配位化合物11.1 配位化合物的基本概念配位化合物的基本概念11.1.1 配位化合物的定义配位化合物的定义443OHNH2OHNH4SO)NH(Cu)OH(Cu)aq(CuSO2323天蓝色 浅蓝色 深蓝色配合物：配合物：由可提供孤电子对或多个不定域电子的由可提供孤电子对或多个不定域电子的离子或分子（统称为离子或分子（统称为配体配体）与接受电子对的原子）与接受电子对的原子或离子（统称为或离
2、子（统称为中心原子或离子中心原子或离子）通过配位键形）通过配位键形成的化合物。成的化合物。 按Lewis酸碱理论，中心离子（原子）Lewis酸 配位体Lewis碱 配合物酸碱加合物如，配离子： 配合分子：)CN(Ag ,)NH(Cu22434333)CO(Ni,Cl)NH(Co)CN(FeK,)CN(AgK,SO)NH(Cu6422443SiFH,PtClH626224323)OH()NH(Cu ,)OH()NH(Ag4333)CO(Ni,Cl)NH(Co配位盐配位酸配位碱配合分子配合物配合物和复盐复盐：由两种或两种以上同种晶型的简单盐类 所组成的化合物。OH4)SO(CsRh, )(OH6M
3、gClKCl22422光卤石若在晶体和水溶液中都有含配键的复杂离子，该复盐为配合物。 4BaCl224BaSO,OH4)SO(CsRh2无水溶液红色经证存在配离子)SO()OH(Rh2442不是配合物OH6MgClKCl2211.1.2 配合物的组成配合物的组成AgCl)aq(NH6CoCl3AgNO33333NH)aq(NH6CoCl不产生强碱33233NHOCo)aq(NH6CoCl沸腾无或3423POCO33)aq(NH6CoCl存在Cl-呈中性或弱酸性不存在Co3+实验证明，Co3+与NH3已形成配合物363Cl)NH(Co配合物内界外界中心离子 配位体 中心离子（原子）：配合物中接受
4、配体提供孤电子对的离子或原子。必须具有空轨道，通常是金属离子和原子，也有少数是非金属元素，例如：Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，B，P 配位体：配合物中提供孤电子对的分子或离子。通常是非金属的阴离子或分子，例如：F，Cl，Br，I，OH，CN，H2O，NH3，COP862极少数为中性原子或负氧化态，4)CO(HCo配合（位）剂：提供配体的物质， 如KCN，KI，KSCN。单基配位体：配位体中只有一个配位原子。多基配位体：具有两个或多个配位原子的配位体。（螯合剂） 例如：2 2 2 2HNCHCHNH乙二胺（en）配位原子：配体中与中心离子或原子直接 成键的原子。通常为电负性大的非金属元
5、素，如F、Cl、Br、IO、S、C、N等。Cl NCH O HH N H H（双齿）乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4）乙二酸根（草酸根）242OCO OC CO O2 OCO CH CH OCON CH CH N OCO CH CH OCO2222224 两可配体：含有多个配位原子，但仅形成一个配位键。2NO,ONO,NCS,SCN硫氰根 异硫氰根 亚硝酸根 硝基 配位数：配位原子数 对单基配体：配位数 = 配位体的数目； 对多基配体：配位数 = 配位体的数目基(齿)数 Cu(en)22Cu2+的配位数等于4。例如： CHNH NHCHCu CHNH NHCH2 22 22 22 22+363C
6、l)NH(Co)CN(Ag ,)NH(Cu22433253Cl)OH()NH(Co6 4 2 6 )OC)(en(Co242Co3+的配位数等于？。Ca(EDTA)2或CaY2Ca2+的配位数为6，配位原子分别是4个O，2个N。常见配位数：2，4，6，81）电荷相同时，中心离子半径则配位数；影响配位数大小的因素：BFAlF4362446HgClCdCl2）对同一金属离子，配体半径则配位数；AlClAlF4363） 中心离子电荷 对形成高配位数有利 配体电荷24323)NH(Cu)NH(Cu4）配体浓度时高配位数 升高温度时低配位数配离子的电荷=中心离子电荷数与配体总电荷的代数和)CN(FeK)
7、CN(FeK63643646)CN(Fe)CN(Fe-4-3 从溶液中析出配合物时，配离子常与带有相反电荷的其他离子结合成盐，这类盐称为配盐。配盐的组成可以划分为内界和外界。配离子属于内界，配离子以外的其他离子属于外界。外界离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。形成体配位原子配体配位数K3 Fe ( C N ) 6 外界内界（中心离子）4)CO(Ni内界配酸：酸配碱：氢氧化配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”字，复杂酸根加“酸”字。书写：阳离子在前，阴离子在后； 中心离子（原子） 阴离子中性配体)NH(CoCl333)CN(FeK,)CN(AgK,SO)NH(Cu642244311.1.3
8、配合物的化学式和命名配合物的化学式和命名命名：配合物的命名原则：配合物的命名原则：配体名称列在中心元素之前，配体数目用倍数词头二、三、四等数字表示（配体数为 一时省略），不同配体名称之间以“”分开，在最后一个配体名称之后缀以“合”字。形成体的氧化数用带括号的罗马数字表示(氧化值为 0 时省略)。配体数配体数 配体名称配体名称 合合 形成体名称（氧化态值）形成体名称（氧化态值） （中心离子）（中心离子）以二、以二、三、四三、四表示表示不同不同配体配体“”分开分开以罗马数以罗马数字字、 表示表示配体次序：配体次序： 先离子后分子，例如：KPtCl3NH3：三氯氨合铂()酸钾； 同是离子或同是分子，
9、按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，例如：Co(NH3)5H2OCl3：三氯化五氨水合钴()； 配位原子相同，少原子在先；配位原子相同，且配体中含原子数目又相同，按非配位原子的元素符号英文字母顺序排列，例如：PtNH2NO2(NH3)2：氨基硝基二氨合铂()； 先无机后有机，例如：KPtCl3(C2H4)：三氯乙烯合铂()酸钾。443SO)Cu(NH硫酸四氨合铜()2Ca(EDTA)3332)(NH)Co(NO5Fe(CO)3253ClO)(H)Co(NH332NOO)Zn(OH)(H)(NHPtClK35243(OH)Cu(NH62PtClH63Fe(NCS)K乙二胺四乙酸根合钙()三硝基
10、三氨合钴()五羰(基)合铁(三)氯化五氨一水合钴()硝酸一羟基三水合锌()五氯一氨合铂()酸钾氢氧化四氨合铜()六氯合铂()酸六异硫氰根合铁()酸钾简单配合物：一个中心离子，每个配体均为 单基配体。如325346O)H()Co(NH Fe(CN)螯合物：一个中心离子与多基配体成键形成 环状结构的配合物。如Cu(en)22+ ， CaY2。 多核配合物：含两个或两个以上的中心离子。如(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)44+。羰合物：CO为配体。如Fe(CO)5，Ni(CO)4。 烯烃配合物：配体是不饱和烃。 如： PdCl3(C2H4)。 多酸型配合物：配体是多酸根。如： (NH4)3P(
11、Mo3O10)46H2O。11.1.4 配合物的类型配合物的类型 配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。直线形 四面体 平面正方形 八面体配位数 2 4 6例23)Ag(NH24NiCl24)Ni(CN36Fe(CN)11.1.5 配合物的空间结构与异构现象配合物的空间结构与异构现象空间构型例3HgI25SbCl5Fe(CO)三角形 四方锥 三角双锥配位数 3 5 空间构型配合物的异构现象同分异构现象？同分异构体？立体异构现象顺反异构旋光异构PtClCl3NHNH3PtClClNH3NH3顺式反式P873 n 未成对电子数顺磁性：物质内部有未成对电子，电子自旋产生的自旋磁矩不能抵销
12、，该物质在磁场中表现顺磁性，其磁化方向与外加磁场方向一致。 n 0 , 0 例：O2，NO，NO2反磁性：物质内部的电子都已偶合，即无未成对电子，电子自旋产生的磁效应相互抵销，该物质在磁场中表现反磁性，在外加磁场中会诱导出磁性，但方向相反。 n =0, = 0磁 性：物质在磁场中表现出来的性质。)2( nn磁 矩： (B.M.)玻尔磁子 配合物的磁性配合物的磁性 n 0 1 2 3 4 5/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92实例：Ti(H2O)63+ Ti3+： 3d1 =1.73 n=1K3Mn(CN)6 Mn3+： 3d4 =3.18 n=2K3Fe(CN)6
13、Fe3+： 3d5 =2.40 n=1)2( nn 根据 可用未成对电子数目n估算磁矩 。11.2.1 价键理论价键理论11.2.2 晶体场理论晶体场理论*11.2.3 分子轨道理论分子轨道理论11.2 配合物的化学键理论配合物的化学键理论价键理论的要点：1. 形成配合物时，中心离子(或原子)(M)以空的价轨道接受配体(L)提供的孤电子对，形成 配键 ； 配位键 ：ML2.为了形成结构匀称的配合物，增加成键能力， 中心体(中心离子)采用杂化轨道成键；3. 杂化方式与空间构型、配位数、配位键型有关。P87811.2.1 价键理论价键理论1799年塔斯尔特实验室制得第一个配合物663Cl)NH(C
14、o1893年瑞士26岁维尔纳提出配位理论，因此获诺贝尔奖；1931年美国鲍林将杂化理论应用于配合物价键理论。NH3 NH3Ag(NH3)2+5p4d5s例：AgCl2-，CuCl2-4d5s5pAg+Ag(NH3)2+sp杂化1.配位数为 2 的配合物空间构型：直线形，=0。Ni(NH3)42+2.配位数为 4 的配合物Ni2+3d4s4p3d4s4pNH3NH3NH3NH3sp3杂化Ni(NH3)42+空间构型：四面体。3d4s4pNiCl42-Cl-Cl-Cl-Cl-sp3杂化=2.83B.M.Ni(CN)42-，=0Ni(CN)42-Ni2+3d4s4pdsp2杂化CN-CN-CN-CN
15、-空间构型：平面正方形 这类配合物绝大多数是八面体构型，中心体可能采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。Fe(CN)63- ，=2.4B.M. ； 内轨配键。以内轨配键形成的配合物叫内轨形配合物。3.配位数为 6 的配合物Fe3+（3d5）3d4s4pFe(CN)63-d2sp3杂化CN-CN-CN-CN-CN-CN-FeF63- ，=5.90B.M. 外轨配键。以外轨配键形成的配合物叫外轨形配合物。 同一中心离子的内轨形配合物比外轨形配合物稳定。FeF63-sp3d2杂化F-F-F-F-F-F-Fe3+3d4s4p4d构型有两种可能74dd 对价键理论的评价: 很好地解释了配合物的空间构型
16、、磁性、稳定性。 直观明了，使用方便。 无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。 无法解释 的稳定性。242)OH(Cu)d3(Cu923d 4s 4p 242)OH(Cu2dsp晶体场理论要点： 在配合物中，中心离子M处于配位体L(负离子或极性分子)形成的静电场中，二者完全靠静电作用结合在一起；（配合物稳定的主要原因） 晶体场对M的d 电子产生排斥作用，使M的d 轨道发生能级分裂；有些d轨道能量升高，有些d轨道能量降低。 d轨道上的电子将重新分布，体系能量降低，变得比未分裂时稳定，即给配合物带来额外的稳定化能。 配合物的空间构型不同，形成不同的晶体场，对d轨道影响不同；晶体场相同，L不同，分裂程度
17、也不同。11.2.2 晶体场理论晶体场理论 在八面体型的配合物中，6个配位体分别占据八面体的6个顶点，由此产生的静电场叫做八面体场。八面体场中d 轨道与配体间的作用：1.八面体型的配合物13362d3Ti)OH(Ti八面体场中d轨道能级分裂自由离子的能量在八面体场中的能量dz2dx2-y2dxydxzdyz3255=6=10= 4DqDqDqegt2gooo在球形对称场中的能量晶体场的分裂能 Dq10)d(E)d(Eo11molkJ,cm:单位0)d(E3)d(E2oDq10)d(E)d(EDq653)e (E)d(EogDq452)t (E)d(Eog2八面体场及四面体场中d轨道能级分裂Dq
18、45. 494otDq67. 253) e (E)d(EtDq78. 152)t (E)d(Et2中心M离子：电荷Z 增大， o增大; 主量子数n增大， o增大。 （同族元素3d4d5d） Cr(H2O)63+ Cr(H2O)62+o /cm-1 17600 14000 Fe(H2O)63+ Fe(H2O) 62+o /cm-1 13700 10400 CrCl63- MoCl63-o /cm-1 13600 19200影响影响 o的因素的因素: 中心离子的电荷、配体的性质、d轨道的主量子数及配合物的几何构型。配位体的影响:光谱化学序列 Co(H2O)63+ Co(CN)63- CoF63-
19、Co(NH3)63+ o /cm-1 13000 18600 22900 34000 2-2-I-Br- Cl-,SCN-F- OH- C2O4 H2ONCS- EDTANH3enbipyphenSO3NO2- P弱场：对中心离子作用小的晶体场； o P时，d电子先充满能量较低的d轨道， 自旋平行电子数较少。高自旋配合物：o P时，d电子尽可能分占不同的轨道， 自旋平行电子数较多。练习练习：写出在八面体场中下列配合物中心离子的d电子分布)()OH(Cr) 1 (262弱场)()CN(Cr)2(46强场)()OH(Fe)3(362弱场)()CN(Fe)4(36强场)d3(Cr42)d3(Cr42
20、o Po P)et (dd0g4g204ddddddddo P)d3(Fe53)d3(Fe5323dd05dd)()OH(Co)5(262弱场)()NO(Co)6(462强场o P)d3(Co72)d3(Co7225dd16dd（7）四面体配合物通常为高自旋，为什么？（9）用价键理论判断空间构型和键型： 36CoF46)CN(Ru配离子 未成对电子数 杂化类型 空间构型 键型40（8）哪几种电子构型有高低自旋之分？ 23dsp32spd晶体场稳定化能(CFSE)的定义 d电子从未分裂的d轨道进入分裂后的d轨道，所产生的总能量下降值。3.晶体场稳定化能(CFSE)dz2dx2-y2dxydxzd
21、yzt2geg4Dq6DqCrystal field stabilization energyCFSE=(-4n1+6n2)Dq2o1on53n52CFSE八面体场的CFSE弱 场 强 场 电子对数 电子对数 dn 构型 m1 m2 CFSE 构型 m1 m2 CFSE d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 -4Dq -8Dq -12Dq -6 Dq 0 Dq -4 Dq -8 Dq -12Dq -6 Dq 0 Dq 0 0 0 1 2 3 3 3 4 5 0 0 0 0 0 1 2 3 4
22、 5 -4Dq -8Dq -12Dq -16 Dq+P -20 Dq+2P -24 Dq+2P -18 Dq+P -12Dq -6 Dq 0 Dq 12gt22gt32gt1g32get232gget242gget252gget262gget362gget463gget12gt22gt32gt42gt52gt62gt162gget262gget362gget462gget4.晶体场理论的应用解释配合物的磁性，估算 解释配合物的稳定性八面体场中CFSE大小顺序为弱场解释配合物的颜色（吸收光谱）10987654321dddddddddd配合物稳定性10987654321ddddddddddd-d
23、跃迁：电子吸收光能在能量不同的d 轨道 之间发生的跃迁。chh)d(E)d(E配合物离子的颜色362)OH(Ti最大吸收峰 蓝色区最少吸收为紫区、红区呈紫红色1cm20400配合物离子的颜色所吸收光子的频率与分裂能大小有关。颜色的深浅与跃迁电子数目有关。242)OH(Cu)OH()NH(23243)NH(Cu所以吸收峰向短波方向移动。 11.3.1 配合物的稳定常数配合物的稳定常数1.稳定常数和不稳定常数)BaSO()aq(SO)NH(Cu4BaCl4432 白24SO有 无蓝色NaOH443)aq(SO)NH(Cu?Cu2无)CuS()aq(SO)NH(CuSNa4432 黑色2Cu有242
24、43443SO)NH(Cu)aq(SO)NH(Cu32243NH4Cu)NH(Cu实验说明323NH2Ag)NH(Ag离解配合 配合(位)平衡1）不稳定常数)NH(AgNHAgK2323不稳11.3 配位化合物的稳定性配位化合物的稳定性生成配合物的反应是配合物解离反应的逆反应。(aq)Ag(NH (aq)NH2(aq)Ag2332）稳定常数2323NHAg)NH(AgK稳不稳稳K1K越大，则配合物越稳定稳K3）逐级稳定常数 P9012332)(NHCuNHCu1k223323)()(NHCuNHNHCu2k2333223)()(NHCuNHNHCu3k2433233)()(NHCuNHNHCu
25、4k24332)(4NHCuNHCu4321kkkkk稳4）累积稳定常数 （ ）P901，902 为各级配离子的稳定常数稳Kkkkkkkn21n212112.稳定常数的应用P900例题19-1对相同类型的配离子，K稳越大，配离子越稳定；对不同类型的配离子，需计算后比较。（1）计算配位平衡的组成）计算配位平衡的组成例题： 室温下，0.010mol的AgNO3 (s)溶于1.0L 0.030molL-1的NH3H2O中(设体积不变)，计算该溶液中游离的Ag+、NH3和 的浓度。 )Ag(NH23 0.01020.010 )L /(mol1xxx平衡浓度 2 )L /(mol1xxx变化浓度0.01
26、0020. 00.030 0)L /(mol1开始浓度解：很大，且c(NH3)大，预计生成 的反应完全，生成了0.010molL1 。 很小，可略而不计。723f101.67)(Ag(NH K )Ag(NH23 )Ag(NH23 )Ag(NH(3c(aq)Ag(NH (aq)2NH (aq)Ag2331233Lmol010. 0)(Ag(NH)NH( cc16Lmol100 . 6)Ag(c672100 . 6 101.6701000100 x.x. 010. 02010. 0 010. 00.010 xx7f2101.67)2010. 0(0.010Kxxx 若在 中加入0.01molL-1
27、NaCl，是否有AgCl沉淀生成？)NH(Ag23加入0.01molL-1KI，是否有AgI 沉淀生成？（2）判断配离子与沉淀之间转化的可能性判断配离子与沉淀之间转化的可能性补例 在1升含有1.0moldm-3NH3、1.010-3moldm-3Cu(NH3)22+溶液中，加入0.001mol NaOH，有无Cu(OH)2沉淀生成？若加入0.001molNa2S，有无CuS沉淀生成？解：由配位平衡先计算溶液中Cu 2+24332)NH(CuNH4Cux 1.0+4x 1.010-3 -x12108 . 4K稳20)OH(Cu,sp102 . 2K236CuS,sp106KX 较小，K稳较大，1
28、.0+4x1.0 1.010-3 -x1.010-3 1243108 . 40 . 1x100 . 1K稳)dmmol(1008. 2x3162)OH(Cu,sp2221622K1008. 2001. 01008. 2OHCuQ无Cu(OH)2沉淀生成.加入0.001molNa2S,CuS,sp191622K1008. 2001. 01008. 2SCuQ有 CuS 沉淀生成.例题P916，100mL、6molL-1NH3中能溶解多少克AgCl？ 多少克AgBr？多少克AgI？解：先计算1000mL 6molL-1NH3能溶解多少，设为X molL-1配位溶解反应：Cl)NH(AgNH2) s
29、 (AgCl233 平衡浓度 6-2X X X（molL-1）sp23232323KKAgAgNHCl)NH(AgNHCl)NH(AgK稳23107sp)X26(XX107 . 2107 . 1106 . 1KKK稳解得 X = 0.28（molL-1）,可溶AgCl ：0.28143.5=40.18 (g)则100mL、6molL-1NH3中能溶解AgCl： 4.018克。 AgClAgBrAgIKsp1.710-101.710-131.710-16依次2.710-38.010-62.410-9依次6molL-1NH30.28 molL-11.710-3 molL-12.910- 4 mol
30、L-1依次1L NH34.0g0.32g0.068g依次K?,KCNOSNaOHNH32223又能溶解多少或改为若将当沉淀配合物时,K稳、Ksp则转化的K,易溶,转化愈完全；当配合物沉淀时,K稳、Ksp则转化的K,易溶,转化愈完全； SAg)CN(AgAgI)OS(AgAgBr)NH(AgAgClAgNO2SNa2KCNKI3232OSKBr23OHNHNaCl3223223总的规律：向生成更难离解或更难溶物质方向进行， 即向离子浓度更小的方向进行。)Lmol /( 1平衡浓度x10. 03103.007101067. 1108. 11123oL2.0molL0.20)mol1.8(O)HNH
31、(c8（molL-1） . 1x10. 0例题：室温下，在1.0L氨水中溶解0.10mol固体的AgCl(s)，问氨水的浓度最小应为多少?(aq)Cl(aq)Ag(NH (aq)2NHAgCl(s)233解：32103.0010. 010. 0Kx23fsp)Ag(NH()AgCl(KKK（3）判断配离子之间转化的可能性判断配离子之间转化的可能性例题 向含有 的溶液中加入KCN， 能否转化为)NH(Ag23)CN(Ag2解：可能发生的反应：3223NH2)CN(AgCN2)NH(Ag13721)NH(Ag,)CN(Ag,2232321025. 6106 . 1100 . 1KKAgAgCN)N
32、H(AgNH)CN(AgK232稳稳K很大，反应完全，可以转化。 配体取代反应 一种配体取代了配离子内层的另一种配体，生成新的配合物的反应称为配体取代反应。 例：血红色的Fe(NCS)2+中加入NaF反应如下：22(aq)NCS(aq)FeF (aq)F(aq)Fe(NCS)3262f2f108 . 7101 . 9101 . 7)(Fe(NCS)(FeFKKK越完全。的浓度越大，取代反应越大，取代所用的配合剂生成的配合物的f K（4）配合物的生成对电极电势的影响）配合物的生成对电极电势的影响?)/CuCu(L1.0mol)Cu(NH(21243时，c,L1.0mol)NH( 中，加入氨 池
33、13水，当cCu氨水2Cu12433Lmol0 . 1)Cu(NH()NH(cc，0.3394V)/CuCu(2：已知例 电 半 Cu/Cu 。在1030. 2)Cu(NH(212243fK?)Cu/)Cu(NH( 243并求 解：时 Lmol01)Cu(NH()NH(12433当.c c)aq()Cu(NH )aq(4NH)aq(Cu243322)NH()Cu()Cu(NH(f43243 Kccc )Cu(NH(1)Cu(243f2Kc0.0265V1030. 21lg2V0592. 00.3394V12)Cu /Cu(2)Cu(lg2V0592. 0)Cu /Cu( 22c) s (Cu
34、2e)aq(Cu 2)Cu(NH(1lg20592V. 0)Cu /Cu(243f2K能斯特方程lgn059. 0还原型氧化型思考：, Lmol0 . 1)Cu(NH()(NH 12433时当cc)aq(4NH) s (Cu 2e)aq()Cu(NH3243V0265. 0/Cu)Cu(Cu)/)(Cu(NH2243Cu)/)(Cu(NH 243即/Cu)Cu( Cu)/)(Cu(NH2243)/CuCu( )CuI/(Cu 222相比,何者大？与)Cu(NH ( 1lg2V0592. 0/Cu)Cu(243f2KKCN：后，发生下列配位反应加解：。23)/FeFe(计算4636Fe(CN)F
35、e(CN)KCN(s)，有的溶液中加入时，14636L1.0mol)(Fe(CN)(Fe(CN)cc1L1.0mol)(CN，配离子生成。当系统c2131FeL1.0molFeL1.0mol 和在含有例：23)aq(Fe e(aq)Fe363)aq(Fe(CN) )aq(6CN(aq)Fe 633636f/ )CN(/ )Fe(/ )Fe(CN)()Fe(CN)(ccccccKLmol0 . 1)Fe(CN)()Fe(CN)()CN(14636时，当ccc)aq(Fe(CN) )aq(6CN(aq)Fe462/ )CN(/ )Fe(/ )Fe(CN)()Fe(CN)(624646fcccccc
36、K/ )Fe(/ )Fe(lgV0592. 0)/FeFe()/FeFe(322323ccccZ)Fe(CN)(1/ )Fe(36f3Kcc)Fe(CN)(1/ )Fe(46f2Kcc0.36V102 . 4104.1Vlg0592. 00.769V4552在这种条件下，)/FeFe(23所以，)Fe(CN)()Fe(CN)(lgV0592. 0)/FeFe(46f36f23KKZV36. 0)Fe(CN)/Fe(CN)()/FeFe(463623 43)Fe(CN)/Fe(CN)( 66：得出)Fe(CN)()Fe(CN)(lgV0592. 0)/FeFe(46f36f23KKZ )aq(F
37、e(CN) e)aq(Fe(CN)4636处于标准状态。 小结：氧化型形成配合物， ，还原型形成配合物， ， 氧化型和还原型都形成配合物，看 的相对大小。若 (氧化型) (还原型)，则 ；反之，则 。 K fK fK f练习 已知 计算3 .38)CN(Au,Au/Au10K,V68. 12稳?Au/)CN(Au2解：AueAuV68. 1Au/AuCN2Aue)CN(Au2?Au/)CN(Au2先求出 在标准状态下平衡时解离出的Au+2)CN(Au2)CN(AuCN2AuAu1CNAu)CN(Au10K23 .38)CN(Au,22稳V580. 010lg0592. 068. 1K1lg10592. 068. 13 .38Au/AuAu/)CN(Au2稳KOH4)CN(AuK4OH2OKCN8Au4222 螯合物的稳定性螯合物的稳定性螯合效应：螯合物比具有相同配位原子的简单配合物稳定。*11.3.2 关于配合物稳定性的进一步讨关于配合物稳定性的进一步讨论论8.74 )Ni(NH 18.83Ni(en)7.12 )CHCd(NH 10.09 Cd(en)9.46 )Zn(NH 10.83 Zn(en)13.32 )Cu(NH 20.00Cu(en) lg lg 263232432222432224322ffKK简单配合物螯合物
