1、第二章第二章 天然药物天然药物化学成分简介化学成分简介 本章主要介绍天然药物中的各类成分，。重点掌握各类成本章主要介绍天然药物中的各类成分，。重点掌握各类成分的一般溶解性，哪些为有效成分、哪些为无效成分，无分的一般溶解性，哪些为有效成分、哪些为无效成分，无效成分如何除去，为理解提取、分离中药成分打下基础。效成分如何除去，为理解提取、分离中药成分打下基础。 1 生物碱：为一类存在于生物体内分子中含有生物碱：为一类存在于生物体内分子中含有氮氮原子的有原子的有机化合物的总称；一般机化合物的总称；一般具有碱性具有碱性，可与酸成盐。游离生物，可与酸成盐。游离生物碱碱具亲脂性具亲脂性；生物碱；生物碱盐具亲
2、水性盐具亲水性。 如：槟榔碱如：槟榔碱 吗啡碱吗啡碱 ONOHHOCH3NOOHOHOHORO1H23456苷键原子苷键原子 苷元苷元 苷键苷键端基碳原子端基碳原子D葡萄糖苷葡萄糖苷 OOHOHOHOHOHOOOO HOOHO HO HO HC O O HOOO HOHOHOOOOOHO天麻苷黄芩苷 黄芩素（苷元）3 挥发油：为一类可随水蒸气蒸馏出来的与水不挥发油：为一类可随水蒸气蒸馏出来的与水不相混溶的油状液体的总称。具有香味或特殊气相混溶的油状液体的总称。具有香味或特殊气味的中药往往都含有挥发油。挥发油具亲脂性。味的中药往往都含有挥发油。挥发油具亲脂性。 如桉叶油如桉叶油 青蒿素青蒿素 以
3、上三类为主要的有效成分类型，以后章节我们以上三类为主要的有效成分类型，以后章节我们将重点介绍上述三类成分的结构、性质、检识、将重点介绍上述三类成分的结构、性质、检识、提取与分类的理论和方法。提取与分类的理论和方法。OOOOOO4 糖类：为中药中普遍存在的一类成分，据能否发生糖类：为中药中普遍存在的一类成分，据能否发生水解，分为：单糖、低聚糖、多糖。水解，分为：单糖、低聚糖、多糖。 （1） 单糖是不能水解的糖，是糖的基本单位，如：单糖是不能水解的糖，是糖的基本单位，如：H,O HOO HO HCO O HH OOO HO HO HCO O HH,O HOO HO HO HO HH,O HH,O
4、HOO HO HO HH O D葡萄糖（葡萄糖（glc） D 半乳糖（半乳糖（gal） D 葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸 D 半乳糖醛酸半乳糖醛酸 性质：单糖多为无色结晶，有旋光性和还原性，有甜味。易溶于水，可溶于乙醇，难溶于无水乙醇，不溶于乙醚、苯、氯仿等亲脂性有机溶剂。除去方法除去方法：水溶醇沉法 操作： 将水提取液蒸干，在残留物中加入无水乙醇溶解，过滤，则单糖沉淀被滤除，乙醇液中还有有效成分。（2）低聚糖 由210个单糖基通过甙键聚合而成的直糖或支糖链的低聚糖（又称寡糖）。按糖的个数分为二糖、三糖.按有无游离的半缩醛羟基分为还原糖和非还原糖。 如：芸香糖芸香糖 龙胆二糖龙胆二糖OOHOHOHCH
5、3OOHOHOHOH,OHOOHOHOHOHOOHOHOHOH,OH 性质：低聚糖有甜味，易溶于水，难溶于乙醇，不溶于其他有机溶剂。除去方法除去方法：水溶醇沉法（3）多糖 由10个以上单糖乃至几千个单糖基缩和而成的高聚物。由一种单糖组成的多糖为均糖，由二种以上的单糖组成的多糖为杂糖。性质：无甜味，多不溶于水、乙醇等有机溶剂，有的溶于热水成为胶体溶液。天然药物中的多糖主要有淀粉、菊糖、果胶、树胶、粘液质及纤维素等，这类成分多无生理活性。除去方法除去方法：淀粉、菊糖 : 水溶醇沉法树胶、果胶 、粘液质:水溶醇沉法、铅盐、钙盐等沉淀法纤维素：纤维素在自然界分布很广，它是由30005000分子的D葡萄
6、糖通过14甙键以反向邻接聚合而成的高分子化合物。它不溶于水及其它有机溶剂，不易被酸或碱水解，因它不溶于常见的溶剂，故在提取时一般在药渣中，不被提取出来。 5 有机酸：广义的有机酸泛指有机酸：广义的有机酸泛指分子中有羧基分子中有羧基的化合物。在植物中多以金属离子或生物碱盐的的化合物。在植物中多以金属离子或生物碱盐的形式存在。形式存在。按分子大小又分为小分子有机酸和大按分子大小又分为小分子有机酸和大分子有机酸。分子有机酸。 （1）小分子有机酸：草酸、苹果酸、枸橼酸、）小分子有机酸：草酸、苹果酸、枸橼酸、柠檬酸等。柠檬酸等。 性质：极性大，性质：极性大，具亲水性具亲水性 （2）大分子有机酸：咖啡酸、
7、树脂酸等，）大分子有机酸：咖啡酸、树脂酸等， 因分因分子大，极性小，子大，极性小，具亲脂性。具亲脂性。除去方法除去方法（1）醇溶水沉法（2）铅盐、钙盐等沉淀法 （3）碱溶酸沉法6 树脂：为植物组织中树脂道的分泌物。树脂：为植物组织中树脂道的分泌物。性脆，受热时先软化而后变为液体，燃性脆，受热时先软化而后变为液体，燃烧时发生浓烟并有明火。烧时发生浓烟并有明火。树脂具亲脂性。树脂具亲脂性。按按结构又分为树脂酸结构又分为树脂酸（主要为二萜酸、（主要为二萜酸、三萜酸及其衍生物）、三萜酸及其衍生物）、树脂醇树脂醇（分子中（分子中具羟基）、具羟基）、树脂烃树脂烃（为一类结构复杂的（为一类结构复杂的含氧中性
8、化合物）类。含氧中性化合物）类。除去方法：除去方法：（1）醇溶水沉法（2）有机溶剂萃取法（3）铅盐、钙盐等沉淀法 （树脂酸）7 氨基酸、蛋白质和酶：氨基酸、蛋白质和酶： （1） 氨基酸：分子中氨基酸：分子中含有氨基的羧含有氨基的羧酸酸。构成蛋白质的多为。构成蛋白质的多为-氨基酸。氨基酸。课溶课溶于水和稀醇，难溶于有机溶剂于水和稀醇，难溶于有机溶剂。在等电。在等电点时，溶解度最小。点时，溶解度最小。除去方法：除去方法：（1）水溶醇溶法）水溶醇溶法（2）调节等电点结晶法）调节等电点结晶法（3）铅盐、钙盐等沉淀法 （2） 蛋白质、多肽：蛋白质为二十多种蛋白质、多肽：蛋白质为二十多种-氨基酸通氨基酸通
9、过肽键过肽键首尾相连而成的高分子化合物，多肽亦为。但二首尾相连而成的高分子化合物，多肽亦为。但二者分子量不同，一般将者分子量不同，一般将分子量在分子量在5103以下称为多肽以下称为多肽，而介于而介于51031107之间称为蛋白质之间称为蛋白质。蛋白质在冷水。蛋白质在冷水中溶解且成胶体，在热水、中溶解且成胶体，在热水、60%以上乙醇及其它有机溶以上乙醇及其它有机溶剂中变性沉淀。剂中变性沉淀。 （3） 酶：是有机体内酶：是有机体内具有催化作用的蛋白质具有催化作用的蛋白质，其催，其催化作用具有专属性，如特定的酶可催化水解特定的苷。化作用具有专属性，如特定的酶可催化水解特定的苷。酶的性质和蛋白质相同。
10、酶的性质和蛋白质相同。 性质：可用于水，难溶于有机溶剂。加热变性沉淀。性质：可用于水，难溶于有机溶剂。加热变性沉淀。 除去方法：除去方法： （1）水溶醇溶法）水溶醇溶法（2）调节等电点结晶法）调节等电点结晶法（3）铅盐、钙盐等沉淀法 8 鞣质：又称单宁或鞣酸，为一类分子较大、鞣质：又称单宁或鞣酸，为一类分子较大、结构复杂的多元酚类化合物的总称。结构复杂的多元酚类化合物的总称。可与可与蛋白质结合成难溶于水蛋白质结合成难溶于水的鞣酸蛋白。的鞣酸蛋白。为亲为亲水性物质。水性物质。 除去方法：除去方法： （1）水溶醇溶法）水溶醇溶法（2）聚酰胺吸附色谱法）聚酰胺吸附色谱法（3）明胶或）明胶或铅盐、钙盐
11、等重金属沉淀法 9植物色素：为植物中具有颜色的成分的植物色素：为植物中具有颜色的成分的总称。总称。 （1）水溶性色素：花色素（有效成）水溶性色素：花色素（有效成 分）、水果色素分）、水果色素 （2） 脂溶性色素脂溶性色素：叶绿素、胡罗卜素等：叶绿素、胡罗卜素等除去方法：除去方法： （1）醇溶水沉）醇溶水沉 （2）有机溶剂萃取）有机溶剂萃取 （3）活性碳脱色）活性碳脱色 10 油脂和蜡：油脂为一分子甘油和三分子油脂和蜡：油脂为一分子甘油和三分子脂肪酸脱水结合形成的酯。主要在种子脂肪酸脱水结合形成的酯。主要在种子中。常温下为液体。蜡为高级不饱和脂中。常温下为液体。蜡为高级不饱和脂肪酸和一元醇生成的
12、酯。主要在植物茎、肪酸和一元醇生成的酯。主要在植物茎、叶的表面。常温下为固体。叶的表面。常温下为固体。均为亲脂性均为亲脂性成分成分除去方法： （1）醇溶水沉）醇溶水沉 （2）有机溶剂萃取）有机溶剂萃取 （3）活性碳脱色）活性碳脱色小结一、中药化学成分共十种1、按用途分为：有效成分 无效成分2、按溶解规律不同 （1）亲水性成分：苷类、生物碱盐、糖、蛋白质（酶）、水溶性色素、小分有机酸、鞣质。 （2）亲脂性成分：游离生物碱、苷元、挥发油、树脂、油脂、大分子有机酸、脂溶性色素。 成分类型成分类型 水水 醇类醇类 亲脂性有机溶剂亲脂性有机溶剂 游离生物碱游离生物碱 + + 生物碱盐生物碱盐 + + 苷
13、类苷类 + + 苷元苷元 + + 挥发油挥发油 + + 糖类（单糖低聚糖）糖类（单糖低聚糖） + （多糖）（多糖） 有机酸（大分子）有机酸（大分子） + + （小分子）（小分子） + + 树脂树脂 + + 氨基酸氨基酸 + + 蛋白质、酶蛋白质、酶 鞣质鞣质 + + 色素（亲水性）色素（亲水性） + + （亲脂性）（亲脂性） + + 油脂、蜡油脂、蜡 + + ：单糖：无水醇难溶；多糖；对醇：单糖：无水醇难溶；多糖；对醇60%以上难溶。蛋白质、酶；对水热水沉以上难溶。蛋白质、酶；对水热水沉淀；对醇淀；对醇60%以上沉淀。以上沉淀。二、杂质的一般除去方法 1、水溶醇沉法2、醇溶水沉法3、酸溶碱沉/碱溶酸沉4、铅盐沉淀法5、有机溶剂萃取法6、活性碳吸附法本课习题：指出下列成分中A 蛋白质 B 生物碱 C 鞣质 D 挥发油 E 苷类 F 树胶 G 树脂 H 胡萝卜素有效成分：无效成分亲水性成分：亲脂性成分：能用铅盐沉淀法除去的是：能用水溶醇沉法除去的是：OOHOHOHOHOHOON
