1、 高三第一轮总复习高三第一轮总复习 专题专题9 9 认识有机物认识有机物 第2讲 芳香烃20222022年年6 6月月2323日星期四日星期四（2 2）苯分子具有平面正六边形结构。）苯分子具有平面正六边形结构。（3 3）各个键角都是）各个键角都是120 120 。O（4 4）苯分子中的碳碳键的键长和键能介于）苯分子中的碳碳键的键长和键能介于C-CC-C 键和键和C=CC=C键之间，完全相同，是一种键之间，完全相同，是一种介于单介于单 键和双键之间的独特的键。键和双键之间的独特的键。考点一、苯的结构和性质考点一、苯的结构和性质（1）苯的分子式是）苯的分子式是C6H6结构简式是结构简式是或或1 1
2、、苯的结构、苯的结构哪些事实可证明此结论哪些事实可证明此结论？练习练习:(1)1866:(1)1866年凯库勒提出了苯的单双键年凯库勒提出了苯的单双键交替的正六边形平面结构（如图所示）交替的正六边形平面结构（如图所示）, ,解解释了苯的部分性质释了苯的部分性质, ,但还有一些问题尚未解但还有一些问题尚未解决决, ,它不能解释的事实是它不能解释的事实是A A、苯不能使溴水褪色、苯不能使溴水褪色B B、苯能与、苯能与H H2 2发生加成反应发生加成反应C C、溴苯没有同分异构体、溴苯没有同分异构体D D、邻二溴苯只有一种、邻二溴苯只有一种A、D（2 2）现代化学认为苯分子碳碳之间的键是）现代化学认
3、为苯分子碳碳之间的键是是介于单键和双键之间的一种独特的键是介于单键和双键之间的一种独特的键2 2、苯的物理性质、苯的物理性质3、苯的化学性质、苯的化学性质（1）氧化反应）氧化反应 2C6H6 + 15O2 12CO2 + 6H2O点燃点燃苯燃烧时发生明亮带有浓厚的黑烟的火焰。苯燃烧时发生明亮带有浓厚的黑烟的火焰。注意：苯不能与酸性注意：苯不能与酸性KMnO4溶液反应溶液反应（1）氧化反应）氧化反应（2）取代反应）取代反应（3）加成反应）加成反应苯分子中碳碳原子结合是苯分子中碳碳原子结合是介于碳碳单键和碳碳双键之间介于碳碳单键和碳碳双键之间的特殊的键，所以其化学性质就既能像的特殊的键，所以其化学
4、性质就既能像烷烃烷烃那样易发生那样易发生取代、硝化反应等，也能像取代、硝化反应等，也能像烯烃烯烃那样发生加成反应。那样发生加成反应。（1）卤代反应溴溴代代反反应应说明：操作步骤、实说明：操作步骤、实验现象。验现象。苯分子里的氢原子被苯分子里的氢原子被“X(卤原子卤原子)”所取代所取代的反应，叫做的反应，叫做卤代反应。卤代反应。（2）取代反应）取代反应+Br2FeBr3Br+ HBr*溴苯溴苯是是密度密度比水比水大大的的无色无色液体液体苯与溴的反应苯与溴的反应苯与硝酸反应苯与硝酸反应苯与浓硫酸反应苯与浓硫酸反应（放热反应）（放热反应）2Fe+3Br2=2FeBr3问：溴苯和问：溴苯和HBr中可能
5、含有的中可能含有的杂质杂质是什么？如何除去？是什么？如何除去？ 剧烈反应，有白雾生剧烈反应，有白雾生成，三颈烧瓶底部有成，三颈烧瓶底部有褐色油状物出现，加褐色油状物出现，加NaOHNaOH溶液后有红褐溶液后有红褐色沉淀生成色沉淀生成+ HONO2NO2+ H2O浓浓H2SO4505060苯与硝酸反应苯与硝酸反应+ HO-SO3HSO3H+ H2O*硝基苯硝基苯为无色、具有为无色、具有苦杏仁味苦杏仁味的油状液体，其密度的油状液体，其密度大于大于水水浓浓H2SO4起起催化剂催化剂和和吸水剂吸水剂的作用的作用控制温度，防止其他副反应的发生，可进行水浴加热控制温度，防止其他副反应的发生，可进行水浴加热
6、苯与浓硫酸反应苯与浓硫酸反应（3）苯的加成反应）苯的加成反应+ H2催化剂3考点二、苯的同系物考点二、苯的同系物1、定义、定义：苯分子中的：苯分子中的一个或几个氢原子一个或几个氢原子被被饱和烃基饱和烃基所所 代替得到的烃。代替得到的烃。2、苯的同系、苯的同系 物的性质物的性质（1）氧化反应）氧化反应（3）加成反应）加成反应（2）取代反应）取代反应溴代反应溴代反应硝化反应硝化反应能使酸性能使酸性KMnO4溶液褪色溶液褪色苯的同系物含有侧链，性质与苯又有不同苯的同系物含有侧链，性质与苯又有不同苯的同系物苯的同系物和和苯苯都含有苯环，性质都含有苯环，性质相似相似苯环苯环对对烷烃基烷烃基的影响使苯环上
7、的的影响使苯环上的烷烃基烷烃基比比烷烃烷烃性质活泼性质活泼；侧链侧链影响苯环，使苯环上的氢原子比苯影响苯环，使苯环上的氢原子比苯更易被取代更易被取代 。CH3KMnO4、H+COOH简称三硝基甲苯，又叫梯恩梯（简称三硝基甲苯，又叫梯恩梯（TNT） + HNO3CH3浓硫酸 CH3NO2NO2O2N + H2O33邻硝基甲苯邻硝基甲苯对硝基甲苯对硝基甲苯CH3 + HNO3浓硫酸30300 0C CCH3NO2CH3NO2+ + H2O222可用可用KMnOKMnO4 4酸性溶液酸性溶液作试剂鉴别作试剂鉴别苯的同系物苯的同系物和和苯苯、苯的同系物苯的同系物和烷烃。和烷烃。例例1:二甲基苯环上的一
8、溴代物有二甲基苯环上的一溴代物有六种六种同分异构体同分异构体,可用可用还原法制得三种二甲苯还原法制得三种二甲苯,它们的熔点分别如下表它们的熔点分别如下表:试推断并写出熔点为试推断并写出熔点为13和和234的有机物结构简式分的有机物结构简式分别为别为 _ 和和 _ ;x为为_, 其对应有机物结构简式为其对应有机物结构简式为 _各种各种溴二甲苯溴二甲苯的熔的熔点点()234 206 213.3 204214.5 205对应对应二甲苯二甲苯的熔点的熔点()13-54 x-54-27-54CH3H3CCH3H3CBr-27CH3CH3例例2:某一定量某一定量苯的同系物苯的同系物完全燃烧完全燃烧,生成的
9、气体通过浓生成的气体通过浓 硫酸后硫酸后浓硫酸增重浓硫酸增重10.8g,再通过再通过KOH溶液后溶液后,KOH溶溶 液增重液增重39.6g,又知经氯化物处理后该苯的同系物苯环又知经氯化物处理后该苯的同系物苯环 上的一氯代物、二氯代物、三氯代物分别只有一种上的一氯代物、二氯代物、三氯代物分别只有一种,该该 苯的同系物的分子式为苯的同系物的分子式为_, 其结构简式为其结构简式为_C9H12H3CCH3CH3考点三、有机合成题考点三、有机合成题注意题中所给信息！注意题中所给信息！1、已知已知R-BrR-OH（R表示烃基）表示烃基） 苯环上原有的取代基对新导入的取代基进苯环上原有的取代基对新导入的取代
10、基进 入苯环的位置有入苯环的位置有 显著影响；显著影响；NO2NH2Fe+HCl如下图是用如下图是用苯苯作原料制备一系列化合物的转化关系图：作原料制备一系列化合物的转化关系图：浓浓HNO3浓浓H2SO4ACBDCH3Cl浓浓H2SO4催化剂催化剂Fe+HClCH3NH2Br2催化剂催化剂H2催化剂催化剂水解水解HONO2BrSO3H（1）写出）写出A转化为转化为B的化学方程式的化学方程式（2）和和方框里对应物质的结构简式分别为：方框里对应物质的结构简式分别为：（3）写出）写出CD的化学方程式的化学方程式（4）B分子中苯环上的任意两个氢原子被溴原子取代后，分子中苯环上的任意两个氢原子被溴原子取代
11、后， 得到的二溴代物有得到的二溴代物有_种同分异构体。种同分异构体。2、在在强氧化剂如强氧化剂如KMnO4的的氧化作用下氧化作用下,苯环上的烷基不苯环上的烷基不论长短论长短,只要与只要与苯环直接相连苯环直接相连的碳原子上有氢原子的碳原子上有氢原子,则则烷基烷基被氧化为羧基被氧化为羧基,含有羧基的有机物具有酸性能与含有羧基的有机物具有酸性能与NaOH反反应生成对应的钠盐应生成对应的钠盐,如如:CH2CH3KMnO4H2SO4COOHCH3COOH+NaOH CH4+Na2CO3CaO现以甲苯为原料现以甲苯为原料(其他无机试剂任选其他无机试剂任选)制取制取写出有关的反应式写出有关的反应式.O2NNO2NO2
