柴油质量升级的加氢技术课件.ppt

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1、2022-8-131第第 3 讲讲用于柴油质量升级的加氢技术用于柴油质量升级的加氢技术2022-8-132 生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术 劣质柴油中压加氢改质(劣质柴油中压加氢改质(MHUGMHUG)技术)技术 最大限度提高劣质柴油十六烷值的最大限度提高劣质柴油十六烷值的MCIMCI工艺工艺 临(加)氢降凝临(加)氢降凝FHT-DWFHT-DW组合工艺组合工艺 劣质柴油劣质柴油FHIFHI加氢改质异构降凝技术加氢改质异构降凝技术 柴油液相循环加氢技术柴油液相循环加氢技术柴油加氢技术概况柴油加氢技术概况2022-8-133 技术开发背景及特点技术开发背景及

2、特点 随着高硫原油数量的不断增加及柴油产品质量要求的不断随着高硫原油数量的不断增加及柴油产品质量要求的不断提高,企业不仅需要对催化柴油、焦化柴油等劣质柴油进行提高,企业不仅需要对催化柴油、焦化柴油等劣质柴油进行加氢精制,而且对直馏柴油也需要进行深度脱硫,才能生产加氢精制,而且对直馏柴油也需要进行深度脱硫,才能生产满足质量要求的清洁柴油。所以柴油深度加氢脱硫技术发展满足质量要求的清洁柴油。所以柴油深度加氢脱硫技术发展很快。很快。生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术2022-8-134 工业应用工业应用FH-UDSFH-UDS深度脱硫催化剂已在镇海、齐鲁、茂名、深度

3、脱硫催化剂已在镇海、齐鲁、茂名、上海石化、金陵和辽阳等多套处理量为上海石化、金陵和辽阳等多套处理量为200200330330万吨万吨/年的大型柴油加氢装置使用,均取年的大型柴油加氢装置使用,均取得理想的效果。得理想的效果。操作模式与以前有所不同,苛刻度明显增加。操作模式与以前有所不同,苛刻度明显增加。生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术2022-8-135生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术FH-UDS催化剂工业应用结果催化剂工业应用结果(硫含量硫含量350g/g)应用厂家应用厂家齐鲁分公司齐鲁分公司镇海炼化分公司镇海炼化分公司工

4、艺条件工艺条件 氢压氢压/Mpa6.54.4 体积空速体积空速/h-11.82.0 氢油体积比氢油体积比425206入口温度入口温度/316320平均温度平均温度/343348原料油构成原料油构成直柴、催柴及焦柴混直柴、催柴及焦柴混合油合油高干点直柴高干点直柴::MIP催柴:焦汽催柴:焦汽=62.2:24.3:13.5油品名称油品名称原料油原料油精制柴油精制柴油原料油原料油精制柴油精制柴油密度密度(20)/gcm-30.86830.85080.85790.8569T95/364359369364硫含量硫含量/gg-11016030091002962022-8-136生产低硫柴油的柴油深度加氢脱

5、硫技术生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术FH-UDS催化剂工业应用结果催化剂工业应用结果(硫含量硫含量350g/g)应用厂家应用厂家茂名分公司茂名分公司上海石化公司上海石化公司工艺条件工艺条件 氢压氢压/MPa5.96.36.4 体积空速体积空速/h-11.82.15入口温度入口温度/295310305平均温度平均温度/330338331原料油构成原料油构成直柴:催柴及焦柴混合油直柴:催柴及焦柴混合油62:38直柴:催柴:焦汽直柴:催柴:焦汽63.8:30:6.2油品名称油品名称原料油原料油精制柴油精制柴油原料油原料油精制柴油精制柴油T95/360365-硫含量硫含量/gg-112000188

6、0035088002002022-8-137生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术FH-UDS催化剂工业应用结果催化剂工业应用结果(硫含量硫含量50g/g)应用厂家应用厂家镇海炼化分公司镇海炼化分公司茂名分公司茂名分公司工艺条件工艺条件 氢压氢压/MPa4.46.4 体积空速体积空速/h-11.51.79氢油体积比氢油体积比305423入口温度入口温度/335326平均温度平均温度/370360原料油构成原料油构成高干点直柴高干点直柴::MIP催柴:焦催柴:焦汽汽=62.2:24.3:13.5直柴:催柴及焦柴混合直柴:催柴及焦柴混合油油62:38油品名称油品名称原

7、料油原料油精制柴油精制柴油原料油原料油精制柴油精制柴油密度密度(20)/gcm-30.82190.83030.86300.8445T95/362362361353硫含量硫含量/gg-110700411350039.82022-8-138生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术生产低硫柴油的柴油深度加氢脱硫技术FH-UDS催化剂工业应用结果催化剂工业应用结果(硫含量硫含量50g/g)应用厂家应用厂家镇海炼化分公司镇海炼化分公司茂名分公司茂名分公司工艺条件工艺条件 氢压氢压/MPa4.46.4 体积空速体积空速/h-11.51.54氢油体积比氢油体积比221392入口温度入口温度/355320平均温度平

8、均温度/377360原料油构成原料油构成常二线直柴:罐区高干点直柴:常二线直柴:罐区高干点直柴:焦化石脑油焦化石脑油37.8%:48.7%:13.5%直柴:催柴及焦柴混合油直柴:催柴及焦柴混合油62:38油品名称油品名称原料油原料油精制柴油精制柴油原料油原料油精制柴油精制柴油密度密度(20)/gcm-30.85780.85660.86180.8380T95/347343352343硫含量硫含量/gg-162007.0154008.02022-8-139技术开发背景技术开发背景我国的成品柴油中,大约三分之一是质量较差(密度大、我国的成品柴油中,大约三分之一是质量较差(密度大、十六烷值低,硫、芳烃

9、含量高的催化裂化柴油。近几年,十六烷值低,硫、芳烃含量高的催化裂化柴油。近几年,由于加工进口含硫油数量迅速递增,柴油的质量问题更加由于加工进口含硫油数量迅速递增,柴油的质量问题更加突出。另外,常三、减一等重柴油作为柴油需要轻质化。突出。另外,常三、减一等重柴油作为柴油需要轻质化。为解决上述问题,在上世纪九十年代成功开发了为解决上述问题,在上世纪九十年代成功开发了MHUGMHUG技术,技术,并分别在吉林石化、燕山石化和抚顺石化进行工业应用。并分别在吉林石化、燕山石化和抚顺石化进行工业应用。劣质柴油中压加氢改质(劣质柴油中压加氢改质(MHUG)技术)技术2022-8-1310技术特点技术特点 MH

10、UG MHUG技术在中压技术在中压6.0MPa6.0MPa10 10 MpaMpa条件下,主要加工重条件下,主要加工重油催化柴油或重油催化柴油与直馏轻蜡油的混合油,不仅油催化柴油或重油催化柴油与直馏轻蜡油的混合油,不仅可以改善柴油的颜色和安定性,而且可以可使柴油的十六可以改善柴油的颜色和安定性,而且可以可使柴油的十六烷值提高烷值提高12122020个单位,同时还可以兼产部分低硫、低氮、个单位,同时还可以兼产部分低硫、低氮、高芳潜的优质化工石脑油。高芳潜的优质化工石脑油。由于由于MHUGMHUG技术对劣质柴油进行改质的同时,副产技术对劣质柴油进行改质的同时,副产10103030的石脑油,因此,该

11、技术比较适合那些面临柴油出厂有的石脑油,因此,该技术比较适合那些面临柴油出厂有问题而又同时缺乏化工石脑油的石油化工企业。问题而又同时缺乏化工石脑油的石油化工企业。劣质柴油中压加氢改质(劣质柴油中压加氢改质(MHUG)技术)技术2022-8-1311工业应用工业应用 MHUGMHUG技术在燕山技术在燕山100100万吨万吨/吨中压装置应用结果吨中压装置应用结果 主要产品收率及性质主要产品收率及性质 性质及收率性质及收率 重石脑油重石脑油6565180180 芳潜芳潜,m%,m%63.563.5 产率产率,m%,m%18.618.6 轻柴油轻柴油 180180340 240340 24034034

12、0 十六烷值十六烷值 47.1 57.347.1 57.3 凝点凝点,-25 -16-25 -16 产率产率,m%,m%45.1 25.045.1 25.0 加氢尾油加氢尾油340340 BMCIBMCI值值6.26.2 产率产率,m%,m%30.430.4劣质柴油中压加氢改质(劣质柴油中压加氢改质(MHUG)技术)技术2022-8-1312 技术开发背景技术开发背景 在我国,催化裂化柴油数量大、十六烷值低(在我国,催化裂化柴油数量大、十六烷值低(20203535)、)、硫氮含量等杂质含量高和氧化安定性差硫氮含量等杂质含量高和氧化安定性差,劣质催化柴油是制劣质催化柴油是制约各炼油企业提高出厂柴

13、油产品质量的瓶颈所在。中压改质约各炼油企业提高出厂柴油产品质量的瓶颈所在。中压改质技术(技术(MHUGMHUG)和中压加氢裂化()和中压加氢裂化(MPHCMPHC)技术虽然可以大幅度)技术虽然可以大幅度提高劣质柴油的十六烷值,但由于有相当一部分柴油被转化提高劣质柴油的十六烷值,但由于有相当一部分柴油被转化成石脑油馏分,目的产品柴油的收率较低成石脑油馏分,目的产品柴油的收率较低(一般为一般为60 60 85 85)。而常规的柴油加氢精制技术,虽然能实现深度加氢脱。而常规的柴油加氢精制技术,虽然能实现深度加氢脱硫和脱氮,明显改善柴油的颜色和安定性,柴油收率也很高,硫和脱氮,明显改善柴油的颜色和安定

14、性,柴油收率也很高,但柴油的十六烷值增幅有限(但柴油的十六烷值增幅有限(3 3 5 5个单位)。个单位)。最大限度提高劣质柴油十六烷值的最大限度提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺工艺2022-8-1313技术特点技术特点 最大限度提高劣质柴油十六烷值最大限度提高劣质柴油十六烷值MCI(Maximally Index Improvement)技术采用专用催化剂,对劣质柴油(特别是重油催化柴油)进行深度加氢脱技术采用专用催化剂,对劣质柴油(特别是重油催化柴油)进行深度加氢脱硫、脱氮、稀烃饱和、芳烃部分饱和、开环,且开环后很少裂解,从而在改硫、脱氮、稀烃饱和、芳烃部分饱和、开环,且开环后很少裂解,从而

15、在改善油品安定性的同时,使柴油的十六烷值提高善油品安定性的同时,使柴油的十六烷值提高815个单位以上,并保持柴个单位以上,并保持柴油产品收率在油产品收率在95以上。以上。MCI技术另一个特点是操作条件和运行方式与传统技术另一个特点是操作条件和运行方式与传统的催化柴油加氢精制工艺技术相近,用户只需对现有的催化柴油加氢精制略的催化柴油加氢精制工艺技术相近,用户只需对现有的催化柴油加氢精制略作改造甚至无需改造,便可以满足作改造甚至无需改造,便可以满足MCI技术的操作要求。技术的操作要求。炼厂在柴油质量升级的过渡阶段,可考虑采用该技术生产低硫和较高十炼厂在柴油质量升级的过渡阶段,可考虑采用该技术生产低

16、硫和较高十六烷值的柴油组分。六烷值的柴油组分。最大限度提高劣质柴油十六烷值的最大限度提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺工艺2022-8-1314技术特点技术特点 最大限度提高劣质柴油十六烷值的最大限度提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺工艺2022-8-1315 工业应用工业应用 吉化公司吉化公司20万吨万吨/年加氢装置、大连石化公司年加氢装置、大连石化公司80万吨万吨/年加氢装置、大港油年加氢装置、大港油田炼厂田炼厂40万吨万吨/年加氢装置均采用了年加氢装置均采用了MCI技术,工业装置标定结果见表技术,工业装置标定结果见表 6。MCI工艺工业应用结果工艺工业应用结果项目吉化公司大连石化公司大港油田

17、炼厂密度(20)/gcm-30.88240.85840.86480.84450.89070.8626馏程/ASTM-D86ASTM-D86ASTM-D86502602512652592722649032231232732434033095335327337335351344凝点/-32-390-2-4-6运动粘度(20)/mm2s-13.6683.4854.1154.0934.6104.370硫含量/gg-194129.679115.214393.0氮含量/gg-18397479917.2十六烷值(实测)26.939.037.648.927.538.4十六烷值增值十六烷值增值12.112.11

18、1.311.310.910.9最大限度提高劣质柴油十六烷值的最大限度提高劣质柴油十六烷值的MCI工艺工艺2022-8-1316 在石蜡基原油的直馏柴油馏分中,含蜡多,凝固点高。而在冬季,我国北方地区低凝柴油需求量大,为了解决这一矛盾,多数炼厂采用降低柴油干点的操作方式生产低凝柴油,这种操作方式将影响柴油的产量,减少企业的经济效益。为此,开发了一种生产低凝柴油的临氢(加氢)降凝技术。技术开发背景技术开发背景柴油临氢柴油临氢(加氢加氢)降凝工艺降凝工艺2022-8-1317 临氢降凝技术特点临氢降凝技术特点临氢降凝临氢降凝FHDWFHDW工艺技术是在临氢条件下,利用工艺技术是在临氢条件下,利用ZS

19、M-5ZSM-5特殊分子特殊分子筛独特孔道和适当的酸性中心,在一定的温度和中等氢分压筛独特孔道和适当的酸性中心,在一定的温度和中等氢分压下,使原料重的直链烷烃、带短侧链(甲基)烷烃等高凝点下,使原料重的直链烷烃、带短侧链(甲基)烷烃等高凝点组分选择性的裂解成小分子,从而降低油品的凝点,同时副组分选择性的裂解成小分子,从而降低油品的凝点,同时副产部分汽油及产部分汽油及C3C3、C4C4轻烃。该技术柴油最大降凝幅度可达轻烃。该技术柴油最大降凝幅度可达5050以上,并可通过调整反应温度来控制柴油的降凝幅度,以上,并可通过调整反应温度来控制柴油的降凝幅度,低凝柴油收率为低凝柴油收率为75759090。

20、柴油临氢柴油临氢(加氢加氢)降凝工艺降凝工艺2022-8-1318 加氢降凝技术特点加氢降凝技术特点 由于临氢降凝催化剂的加氢性能很弱,基本不脱除降凝产品重的硫氮由于临氢降凝催化剂的加氢性能很弱,基本不脱除降凝产品重的硫氮等杂质,造成降凝柴油的氧化安定性较差。为此。在等杂质,造成降凝柴油的氧化安定性较差。为此。在FHDW的基础上,又的基础上,又开发开发HF(加氢精制)(加氢精制)/FHDW和和HF/MCI/FHDW一段串连组合工艺技术。一段串连组合工艺技术。该工艺过程通过对该工艺过程通过对HDW原料进行加氢预处理,不仅改善了原料进行加氢预处理,不仅改善了HDW进料质量,进料质量,提高了提高了H

21、DW对原料又的适应性,延长装置的运转周期,而且大大缓解了对原料又的适应性,延长装置的运转周期,而且大大缓解了HDW段的操作条件,改善了目的产品的质量。段的操作条件,改善了目的产品的质量。目前已经有大庆、哈尔滨、延安、格尔木、延长等多家炼厂的工业装目前已经有大庆、哈尔滨、延安、格尔木、延长等多家炼厂的工业装置采用临氢(加氢)降凝技术生产低凝柴油。置采用临氢(加氢)降凝技术生产低凝柴油。柴油临氢柴油临氢(加氢加氢)降凝工艺降凝工艺2022-8-1319 临(加)氢降凝技术工业应用临(加)氢降凝技术工业应用 FRIPPFRIPP开发的加氢降凝及组合工艺技术在陕西延长、青海格尔木等十余家工开发的加氢降

22、凝及组合工艺技术在陕西延长、青海格尔木等十余家工业应用,取得了很好的效果,满足了企业生产低凝清洁柴油的需要。业应用,取得了很好的效果,满足了企业生产低凝清洁柴油的需要。加氢降凝技术典型工业应用结果加氢降凝技术典型工业应用结果 原料油延长LCO 延长A3+LCO高分压力/MPa精制反应温度/降凝反应温度/6.93453556.7352360产品分布,%粗汽油 柴油6.092.519.579.0油品性质原料油柴油原料油柴油 密度(20)/kgm-3868.7871.1863.1866.6 馏分范围/202368210369201383195381 颜色(1500)/号1.5404040柴油产品收率

23、柴油产品收率/m%96.194.691.2原料及柴油产品性质原料及柴油产品性质 密度密度(20)/kg m-3860.4827.4825.8821.8 馏程馏程/IBP/10%170/226177/209161/201158/19850%/90%301/358272/343260/331251/32495%/FBP370/381357/367345/355342/349 硫硫/g g-12200101010 氮氮/g g-19921.01.01.0链烷烃链烷烃/m%45.360.259.358.8环烷烃环烷烃/m%17.122.215.619.3芳烃芳烃/m%37.617.625.121.9二

24、环以上芳烃二环以上芳烃/m%24.23.25.14.3 凝点凝点/+16-7-20-32 冷滤点冷滤点/-2-13-19 十六烷值十六烷值(ASTM D 4737-96a)47.654.952.652.2劣质柴油加氢改质异构降凝劣质柴油加氢改质异构降凝FHI工艺技术工艺技术2022-8-1323高芳烃柴油加氢转化高芳烃柴油加氢转化生产高附加值石脑油技术开发生产高附加值石脑油技术开发抚顺石油化工研究院抚顺石油化工研究院二二九年四月九年四月2022-8-13241 1、前言、前言 FRIPPFRIPP开发一种以劣质高芳烃含量催化柴油为原开发一种以劣质高芳烃含量催化柴油为原料生产高附加值石脑油组分和

25、低硫清洁柴油燃料料生产高附加值石脑油组分和低硫清洁柴油燃料的加氢裂化新工艺技术的加氢裂化新工艺技术 提高石油资源的利用率,提高汽柴油燃料的整提高石油资源的利用率,提高汽柴油燃料的整体质量水平,满足国内不断增长的对清洁燃料体质量水平,满足国内不断增长的对清洁燃料的需求的需求 实现产品调合最优化和产品价值最大化实现产品调合最优化和产品价值最大化 2022-8-13251 1、前言、前言 技术指标:技术指标:原料油原料油催化裂化轻循环油催化裂化轻循环油氢分压氢分压6.06.010.0MPa10.0MPa产品质量产品质量汽油馏分:硫含量汽油馏分:硫含量1090RON90 收率:收率:30305050柴

26、油馏分:硫含量柴油馏分:硫含量3030g/gg/g 十六烷值增值十六烷值增值6 68 8个单位个单位2022-8-13262 2、技术开发构想、技术开发构想表表1 1 催化柴油的主要性质催化柴油的主要性质原料油原料油催柴(茂名)催柴(茂名)催柴(山东)催柴(山东)催柴(镇海)催柴(镇海)密度密度(20)/gcm-30.91130.92130.9440馏程范围馏程范围/157371151344136371S S,m%m%1.481.050.81N/N/g gg g-1-1402860914十六烷值(实测)十六烷值(实测)27.51715质谱组成,质谱组成,链烷烃链烷烃23.714.813.4 总

27、环烷总环烷11.89.98.3 总芳烃总芳烃64.575.378.3 胶质胶质0.00.00.02022-8-13272 2、技术开发构想、技术开发构想催化柴油:硫、氮含量高催化柴油:硫、氮含量高 芳烃含量高(芳烃含量高(6080)十六烷值低(十六烷值低(1530)将催化柴油中的芳烃部分转化、保留到石脑油馏将催化柴油中的芳烃部分转化、保留到石脑油馏分中去,不但有效利用了催化柴油中富含的芳烃,分中去,不但有效利用了催化柴油中富含的芳烃,而且可以大幅提高产品的附加值,并降低了催化柴而且可以大幅提高产品的附加值,并降低了催化柴油的加工难度,从而可以为劣质催化柴油的改质提油的加工难度,从而可以为劣质催

28、化柴油的改质提供一条经济、有效的加工途径供一条经济、有效的加工途径 2022-8-13282 2、技术开发构想、技术开发构想催化柴油催化柴油高硫、高芳烃高硫、高芳烃低十六烷值低十六烷值汽油调和组分汽油调和组分高辛烷值高辛烷值柴油调和组分柴油调和组分低硫低硫化工石脑油化工石脑油高芳潜高芳潜2022-8-13292 2、技术开发构想、技术开发构想 通过催化剂和工艺技术的组合可以控制不利通过催化剂和工艺技术的组合可以控制不利反应的发生和进行深度,即通过限制原料中的反应的发生和进行深度,即通过限制原料中的芳烃转化为环烷烃的程度而在目的产品中尽可芳烃转化为环烷烃的程度而在目的产品中尽可能多的保留芳烃组分

29、,是本技术开发的关键所能多的保留芳烃组分,是本技术开发的关键所在在 2022-8-13302 2、技术开发构想、技术开发构想加氢加氢多环芳烃加氢裂化示意图多环芳烃加氢裂化示意图多环芳烃多环芳烃菲类菲类芴类芴类四氢菲类四氢菲类多环环多环环烷芳烃烷芳烃 奈类奈类四氢奈类四氢奈类和二氢茚类和二氢茚类烷基苯类烷基苯类多环多环环烷烃环烷烃双环环双环环烷烃类烷烃类单环环单环环烷烃类烷烃类烷烃烷烃开环(接着脱烷基)开环(接着脱烷基)123456789102022-8-1331不同压力等级考察试验结果不同压力等级考察试验结果 表表5 5 主要工艺条件和产品分布主要工艺条件和产品分布试验编号试验编号试验试验4

30、4试验试验5 5试验试验6 6试验试验7 7原料油原料油催柴(镇海)催柴(镇海)裂化催化剂裂化催化剂FC24氢油体积比氢油体积比1200:11200:1反应总压反应总压/MPaMPa13.713.712.012.010.010.08.08.0体积空速(总)体积空速(总)/h/h1 10.80.80.80.80.60.60.60.6裂化反应温度裂化反应温度/385385385385370370385385产品分布,产品分布,6517717738.2238.2238.0138.0143.1043.1051.2151.212022-8-1332 不同压力等级考察试验结果不同压力等级考察试验结果 表表

31、6 6 产品性质产品性质试验编号试验编号试验试验4 4试验试验5 5试验试验6 6试验试验7 7石脑油馏分石脑油馏分(65(65177177)烷烃烷烃24.424.323.817.9 环烷烃环烷烃58.953.949.552.2 芳烃芳烃16.721.826.729.9 辛烷值(辛烷值(RONRON)70.373.173.878.8 芳潜,芳潜,72.472.873.579.2柴油馏分(柴油馏分(177177)十六烷值(实测)十六烷值(实测)45.845.039.532.5 链烷烃链烷烃49.546.937.426.3 总环烷总环烷35.230.934.431.2 总芳烃总芳烃15.322.2

32、28.242.5 胶质胶质0.00.00.00.02022-8-1333 不同压力等级考察试验结果不同压力等级考察试验结果 2022-8-1334 不同压力等级考察试验结果不同压力等级考察试验结果 降低反应压力有利于控制原料中芳烃的饱和程降低反应压力有利于控制原料中芳烃的饱和程度,从而增加了加氢裂化产品石脑油馏分中芳度,从而增加了加氢裂化产品石脑油馏分中芳烃的含量和芳潜含量,增加了汽油馏分的辛烷烃的含量和芳潜含量,增加了汽油馏分的辛烷值,但同时也应注意加氢裂化产品柴油馏分中值,但同时也应注意加氢裂化产品柴油馏分中芳烃的含量也相应增加,柴油馏分性质会有所芳烃的含量也相应增加,柴油馏分性质会有所变

33、差变差 2022-8-1335 不同汽油馏分切割点试验结果不同汽油馏分切割点试验结果 表表8 8 产品分布,产品分布,试验编号试验编号试验试验8 816016016057.4817017017053.6453.6418018018049.7249.7220020020040.8140.81C C5 5液收,液收,%95.0395.03化学氢耗,化学氢耗,3.313.312022-8-1336 不同汽油馏分切割点试验结果不同汽油馏分切割点试验结果 表表9 9 产品性质产品性质汽油馏分切割点汽油馏分切割点/160160170170180180200200汽油馏分汽油馏分 烷烃烷烃30.126.42

34、8.528.8 环烷烃环烷烃33.534.332.325.9 芳烃芳烃36.439.339.245.3辛烷值(辛烷值(RONRON)85.586.186.986.2柴油馏分柴油馏分十六烷值(实测)十六烷值(实测)27.027.528.530.0 链烷烃链烷烃27.029.633.236.9 总环烷总环烷10.811.113.512.9 总芳烃总芳烃62.259.353.350.2 胶质胶质0.00.00.00.02022-8-1337 不同汽油馏分切割点试验结果不同汽油馏分切割点试验结果2022-8-1338 不同汽油馏分切割点试验结果不同汽油馏分切割点试验结果汽油馏分切割点提高汽油馏分切割点

35、提高:汽油馏分辛烷值随之略微增加汽油馏分辛烷值随之略微增加柴油馏分十六烷值增加柴油馏分十六烷值增加加氢裂化产品中汽油馏分收率的增加加氢裂化产品中汽油馏分收率的增加 综合考虑之下,将汽油馏分的切割点定在综合考虑之下,将汽油馏分的切割点定在200200左右是合适的左右是合适的 2022-8-1339 不同裂化转化深度试验结果不同裂化转化深度试验结果 表表10 10 主要工艺条件和产品分布主要工艺条件和产品分布试验编号试验编号试验试验9 9试验试验1010试验试验1111试验试验1212原料油原料油催柴(镇海)催柴(镇海)裂化催化剂裂化催化剂FC24氢油体积比氢油体积比700:1700:1反应总压反

36、应总压/MPaMPa8.08.0体积空速(总)体积空速(总)/h/h1 10.80.8裂化反应温度裂化反应温度/390390395395400400405405精制氮含量精制氮含量/g gg g-1-125252727252527273030323225252727产品分布,产品分布,20020020066.1366.1359.5959.5955.0255.0252.3752.37C5液收,液收,%97.9097.9096.2296.2296.1496.1494.7094.70化学氢耗,化学氢耗,2.792.793.123.123.223.223.333.332022-8-1340不同裂化转化

37、深度试验结果不同裂化转化深度试验结果 表表11 11 产品性质产品性质试验编号试验编号试验试验9 9试验试验1010试验试验1111试验试验1212汽油馏分汽油馏分(200(200200)密度密度(20)/g(20)/gcmcm-3-3 0.88090.87990.87840.8787十六烷值(实测)十六烷值(实测)24.025.525.724.52022-8-1341 不同裂化转化深度试验结果不同裂化转化深度试验结果2022-8-1342不同裂化转化深度试验结果不同裂化转化深度试验结果反应温度提高反应温度提高:汽油馏分的辛烷值随着反应温度的提高而提高汽油馏分的辛烷值随着反应温度的提高而提高裂

38、解产生的轻组分相应增多裂解产生的轻组分相应增多 原料中芳烃的加氢饱和反应逐渐由动力学控制转原料中芳烃的加氢饱和反应逐渐由动力学控制转为热力学控制,芳烃加氢受到抑制为热力学控制,芳烃加氢受到抑制 柴油馏分的十六烷值先增后减,出现拐点柴油馏分的十六烷值先增后减,出现拐点原料中芳烃的加氢饱和反应逐渐由动力学控制转原料中芳烃的加氢饱和反应逐渐由动力学控制转为热力学控制,芳烃加氢受到抑制为热力学控制,芳烃加氢受到抑制2022-8-1343全循环操作方式工艺试验结果全循环操作方式工艺试验结果表表14 14 催化柴油的主要性质催化柴油的主要性质原料油原料油镇海催柴镇海催柴-1-1镇海催柴镇海催柴-2-2密度

39、密度(20)/g(20)/gcmcm-3-30.94400.9500馏程范围馏程范围/136371195379(94.8%)S S,m%m%0.810.79N/N/g gg g-1-19141109十六烷值(实测)十六烷值(实测)1515质谱组成,质谱组成,链烷烃链烷烃13.413.0 总环烷总环烷8.37.1 总芳烃总芳烃78.379.9 胶质胶质0.00.02022-8-1344全循环操作方式工艺试验结果全循环操作方式工艺试验结果 表表15 15 主要工艺条件主要工艺条件试验编号试验编号试验试验1616原料油原料油镇海催柴镇海催柴-2-2工艺流程工艺流程单段串联全循环至单段串联全循环至R1

40、裂化催化剂裂化催化剂FC24B氢油体积比氢油体积比700/1200700/1200反应总压反应总压/MPaMPa8.08.0体积空速(新鲜进料)体积空速(新鲜进料)/h/h1 10.40.4体积空速(新鲜进料体积空速(新鲜进料+循环油)循环油)/h/h1 10.80.8裂化反应温度裂化反应温度/397397精制氮含量精制氮含量/g gg g-1-12020C5液收,液收,%89.6589.65化学氢耗,化学氢耗,3.993.992022-8-1345全循环操作方式工艺试验结果全循环操作方式工艺试验结果 表表16 16 产品性质产品性质试验编号试验编号试验试验1616汽油馏分汽油馏分(210(2

41、10)收率,收率,89.65 P/N/AP/N/A31.67/31.11/37.2231.67/31.11/37.22 苯含量,苯含量,%1.351.35 辛烷值(辛烷值(RON/MONRON/MON)87.6/80.087.6/80.0 S S/g gg g-1-11.0210210)收率,收率,0.000.00 密度密度(20)/g(20)/gcmcm-3-30.86130.8613 十六烷值(实测)十六烷值(实测)50.550.5 链烷烃链烷烃/总环烷总环烷/总芳烃总芳烃53.6/22.2/24.253.6/22.2/24.22022-8-1346全循环操作方式工艺试验结果全循环操作方式

42、工艺试验结果 由上述试验数据可见,采用全循环的操作方由上述试验数据可见,采用全循环的操作方式可以将催化柴油全部转化为式可以将催化柴油全部转化为210210汽油馏分,汽油馏分,汽油馏分的研究法辛烷值为汽油馏分的研究法辛烷值为87.687.6,马达法辛烷,马达法辛烷值为值为80.080.0,抗爆指数为,抗爆指数为83.883.8,该组分无硫、无,该组分无硫、无烯烃,可作为清洁汽油的调和组分。此时,烯烃,可作为清洁汽油的调和组分。此时,C C5 5液体收率为液体收率为89.6589.65,气体(干气液化气)收,气体(干气液化气)收率为率为13.3713.37,化学氢耗达到了,化学氢耗达到了3.993

43、.99 2022-8-1347部分循环操作方式工艺试验结果部分循环操作方式工艺试验结果 表表17 17 主要工艺条件主要工艺条件试验编号试验编号试验试验1717试验试验1818原料油原料油镇海催柴镇海催柴-2-2工艺流程工艺流程单段串联部分循环至单段串联部分循环至R1裂化催化剂裂化催化剂FC24B氢油体积比氢油体积比700/1200700/1200反应总压反应总压/MPaMPa8.08.0体积空速(新鲜进料)体积空速(新鲜进料)/h/h1 10.80.8体积空速(新鲜进料体积空速(新鲜进料+循环油)循环油)/h/h1 11.161.16裂化反应温度裂化反应温度/400400415415C5液收

44、,液收,%97.1997.1989.2289.22化学氢耗,化学氢耗,2.982.983.483.482022-8-1348部分循环操作方式工艺试验结果部分循环操作方式工艺试验结果 表表18 18 产品性质产品性质试验编号试验编号试验试验1717试验试验1818汽油馏分汽油馏分(210(210)收率,收率,31.9553.27 P/N/AP/N/A21.99/27.10/50.9121.99/27.10/50.9122.30/23.96/53.7422.30/23.96/53.74 苯含量,苯含量,%1.641.642.752.75 辛烷值(辛烷值(RON/MONRON/MON)90.1/81

45、.290.1/81.292.4/82.492.4/82.4 S/S/g gg g-1-11.01.01.0210210)收率,收率,65.2465.2435.9535.95 密度密度(20)/g(20)/gcmcm-3-30.89190.89190.86450.8645 十六烷值(实测)十六烷值(实测)27.627.645.045.0 链烷烃链烷烃/总环烷总环烷/总芳烃总芳烃23.2/16.1/60.723.2/16.1/60.736.5/19.2/44.336.5/19.2/44.3 S/S/g gg g-1-18 87 72022-8-1349部分循环操作方式工艺试验结果部分循环操作方式工

46、艺试验结果全循环:可将催化柴油全部转化为全循环:可将催化柴油全部转化为21090)或)或 高芳潜石脑油(芳潜高芳潜石脑油(芳潜59%80%)(2)低硫柴油(十六烷值增幅低硫柴油(十六烷值增幅830个单位)个单位)催化柴油加工技术比较催化柴油加工技术比较2022-8-1352SRH液相循环加氢技术的开发液相循环加氢技术的开发 2022-8-1353内容提要内容提要一、一、SRH液相循环加氢技术的开发背景液相循环加氢技术的开发背景 二、二、SRH液相循环加氢技术开发液相循环加氢技术开发 三、三、SRH液相循环加氢技术特点液相循环加氢技术特点 四、四、SRH液相循环加氢技术主要影响因素液相循环加氢技

47、术主要影响因素 2022-8-1354SRH液相循环加氢技术的开发背景液相循环加氢技术的开发背景 清洁油品指标的不断提升,特别是未来柴清洁油品指标的不断提升,特别是未来柴油硫含量要求油硫含量要求10g/g,这给炼油工作者,这给炼油工作者们提出一个非常重要课题,那就是如何用们提出一个非常重要课题,那就是如何用低投资、低操作费用生产低投资、低操作费用生产低柴油低柴油 目前,柴油深度加氢精制主要采用氢气循目前,柴油深度加氢精制主要采用氢气循环的单段工艺技术和两段工艺技术环的单段工艺技术和两段工艺技术 依靠催化剂进步和提高操作苛刻度依靠催化剂进步和提高操作苛刻度 2022-8-1355SRH液相循环加

48、氢技术的开发背景液相循环加氢技术的开发背景 常规的加氢工艺,循环氢压缩机的投资占整个加常规的加氢工艺,循环氢压缩机的投资占整个加氢装置成本的比例较高,氢气升温和降温的换热氢装置成本的比例较高,氢气升温和降温的换热系统能耗较大,如果能够省去氢气循环系统和循系统能耗较大,如果能够省去氢气循环系统和循环氢压缩机,可以为企业节省投资,为清洁燃料环氢压缩机,可以为企业节省投资,为清洁燃料生产降低成本生产降低成本。为此,抚顺石油化工研究院近期开发了为此,抚顺石油化工研究院近期开发了SRH液相液相循环加氢技术循环加氢技术。2022-8-1356内容提要内容提要一、一、SRH液相循环加氢技术的开发背景液相循环

49、加氢技术的开发背景 二、二、SRH液相循环加氢技术开发液相循环加氢技术开发 三、三、SRH液相循环加氢技术特点液相循环加氢技术特点 四、四、SRH液相循环加氢技术主要影响因素液相循环加氢技术主要影响因素 2022-8-1357SRH液相循环加氢技术开发液相循环加氢技术开发 1.氢气及反应生成气体的溶解度氢气及反应生成气体的溶解度 由于液相循环加氢主要是靠油的溶解氢进由于液相循环加氢主要是靠油的溶解氢进行化学反应,氢气随油带入反应器的量是行化学反应,氢气随油带入反应器的量是液相循环加氢工艺必须解决的问题,了解液相循环加氢工艺必须解决的问题,了解反应工况下氢气和反应生成气体在油中的反应工况下氢气和

50、反应生成气体在油中的溶解度非常重要。溶解度非常重要。2022-8-1358SRH液相循环加氢技术开发液相循环加氢技术开发 工艺过程计算结果表明:工艺过程计算结果表明:温度提高利于氢气溶解,混氢点温度不能温度提高利于氢气溶解,混氢点温度不能太低太低温度提高不利于硫化氢、氨等气体的溶解,温度提高不利于硫化氢、氨等气体的溶解,可以及时排出反应系统可以及时排出反应系统压力提高气体溶解度提高压力提高气体溶解度提高 2022-8-1359SRH液相循环加氢技术开发液相循环加氢技术开发 2.SRH液相循环加氢实验室工艺流程研究液相循环加氢实验室工艺流程研究 为了更好发挥液相循环加氢优势,实验室为了更好发挥液

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