1、4.3 4.3 弱酸、弱碱的解离平衡弱酸、弱碱的解离平衡4.2 4.2 强电解质溶液强电解质溶液4.4 4.4 缓冲溶液缓冲溶液 4.5 4.5 盐类的水解盐类的水解4.6 4.6 难溶强电解质的沉淀难溶强电解质的沉淀-溶解平衡溶解平衡 4.1 4.1 近代酸碱理论简介近代酸碱理论简介第一节第一节 近代酸碱理论简介近代酸碱理论简介一、一、酸碱质子理论酸碱质子理论 酸酸能给出质子的物质。能给出质子的物质。例：例：HAcHAc、H H3 3POPO4 4碱碱能接受质子的物质。能接受质子的物质。例：例：AcAc-、COCO3 32-2-1.1.酸碱的定义酸碱的定义2.2.酸碱的形式酸碱的形式酸酸质子
2、质子+碱碱HAcHAc H H+Ac+AcNHNH4 4+H H+NH+NH3 3H H2 2POPO4 4-H H+HPO+HPO4 42-2-HPOHPO4 42-2-H H+PO+PO4 43-3-共轭酸碱共轭酸碱对之间只对之间只差一个差一个H H+既可以给出质子既可以给出质子又可以接受质子又可以接受质子的物质为两性物的物质为两性物质质3.酸碱的强度酸碱的强度酸碱的强度酸碱的强度给出质子能力越强给出质子能力越强酸性越强酸性越强接受质子能力越强接受质子能力越强碱性越强碱性越强 酸越强，其对应共轭碱碱性越弱酸越强，其对应共轭碱碱性越弱 碱越强，其对应共轭酸酸性越弱碱越强，其对应共轭酸酸性越弱
3、例：酸强度例：酸强度 HA HB HC共轭碱强度共轭碱强度 A-B-C-4.酸碱反应实质：酸碱反应实质：（弱）（弱）（中强）强）碱酸碱酸 (Cl NH NH HCl122143质子H+质子在两个共轭酸碱质子在两个共轭酸碱 对之间的传递。对之间的传递。5.酸碱质子理论优缺点：酸碱质子理论优缺点：优：扩大酸碱范围，适用于水溶液及非水体系。优：扩大酸碱范围，适用于水溶液及非水体系。缺：仅限于质子授受，对于无质子的酸碱反应无法解释。缺：仅限于质子授受，对于无质子的酸碱反应无法解释。第二节第二节 强电解质溶液强电解质溶液一、活度和活度系数一、活度和活度系数1.活度活度a：离子在参加化学反应时表现出来离子
4、在参加化学反应时表现出来 的有效的有效 浓度称为该离子的活度。浓度称为该离子的活度。a=c 2.活度系数活度系数：反映了溶液中离子间相互作用的程度。反映了溶液中离子间相互作用的程度。稀溶液、弱电解质、难溶电解质溶液稀溶液、弱电解质、难溶电解质溶液1，a C。强电解质溶液强电解质溶液 1，a 1.0mol/L时，用时，用 H+表示。表示。H+OH-pH7 酸性酸性H+=OH-pH=7 中性中性H+7 碱性碱性同理：同理：pOH=-lg OH-即即 pH+pOH=14二、一元弱酸、弱碱的解离平衡二、一元弱酸、弱碱的解离平衡HAcHAcH H+Ac+Ac 1.解离常数：解离常数：为弱酸的解离常数。）
5、a(Kc(HAc)/c)/cc(Ac)/cc(HaKHAcAcHaK可简写为：可简写为：NHNH3 3HH2 2O NHO NH4 4OHOH为弱碱的解离常数。）b(KO)/cHc(NH)/cc(OH)/cc(NHK234bOHNHOHNHK234b可简写为：可简写为：解离常数的意义：解离常数的意义：解离常数的大小反映了弱电解质解离的趋势。解离常数的大小反映了弱电解质解离的趋势。越大，弱电解质解离程度越大。越大，弱电解质解离程度越大。iK 与弱酸、弱碱的浓度无关。与弱酸、弱碱的浓度无关。iK 与温度有关。与温度有关。iK（注：由于解离过程的热效应较小，室温下可忽（注：由于解离过程的热效应较小，
6、室温下可忽略对解离常数的影响。）略对解离常数的影响。）2.解离度解离度%100弱电解质的起始浓度弱电解质的起始浓度解质浓度解质浓度解离平衡时已解离弱电解离平衡时已解离弱电3.解离常数和解离度的关系解离常数和解离度的关系设设HA的浓度为的浓度为C mol/L，解离度为，解离度为。HA H+A-起始浓度起始浓度/molL-1 c 0 0平衡浓度平衡浓度/molL-1 c(1-)c c)1()1(HAAH222cccKa11500则如果aKcKa =c 2cKa(稀释定律稀释定律)4.一元弱酸、弱碱溶液一元弱酸、弱碱溶液pH值的计算值的计算例：浓度为例：浓度为C mol/L的的 HAc溶液。溶液。一
7、元弱酸一元弱酸HAcHAcH H+Ac+Ac HCHHAcAcHK2a平衡时平衡时一般公式：一般公式：02aaCKHKH24)(2aaaCKKKH近似公式：近似公式：时时500aKCCH-CaCKH例：浓度为例：浓度为C mol/L的的 NH3H2O溶液。溶液。一元弱碱一元弱碱OHCOHOHNHOHNHK2234b平衡时平衡时一般公式：一般公式：02bbCKOHKOH24CK)(KKOHb2bb近似公式：近似公式：时时500bKCCOH-CbCKOH NHNH3 3HH2 2O NHO NH4 4OHOH例：已知例：已知25时，时，计算该温度下计算该温度下0.10molL-1的的HAc溶液中溶
8、液中H+、Ac-及溶液及溶液pH，并计算该，并计算该温度下温度下HAc的解离度。的解离度。5HAc101.75K521075.110.0 xxHAcAcHKHAc解：设解离平衡时，解：设解离平衡时，H+=x molL-1HAc H+Ac-起始浓度起始浓度/molL-1 0.10 0 0平衡浓度平衡浓度/molL-1 0.10-x x x521075.110.0 xxHAcAcHKHAc1.01.0500 xKCa)(103.11075.110.0135LmolCKxAcHapH=-lg H+=-lg(1.3 10-3)=2.89%3.1%10010.0103.13 三、多元弱酸的离解平衡三、多
9、元弱酸的离解平衡 H2S H+HS-HS-H+S2-1.特点：特点：811091.8aK192100.1aK分步。分步。一步比一步难。一步比一步难。pH计算只考虑第计算只考虑第 一级解离。一级解离。例：室温下，例：室温下，H2S饱和溶液的浓度为饱和溶液的浓度为0.10molL-1，求溶液中求溶液中H+、HS-、S2-、OH-。由于由于Ka1 Ka2，故求，故求H+时只考虑第一级解离。时只考虑第一级解离。解：设解：设H2S饱和溶液中饱和溶液中 H+=x molL-1起始浓度起始浓度/molL-1 0.10 0 0H2S H+HS-82211091.810.0 xxSHHSHKa1.010.050
10、01xKCa平衡浓度平衡浓度/molL-1 0.10-x x x)(1044.91091.810.01581LmolCKxHa设：平衡时设：平衡时S2-=yHS-H+S2-起始浓度起始浓度/molL-1 x x 0yxyyxHSSHKa)(22 很小，很小，HS-解离很少，即解离很少，即y非常小非常小2aK x-y x x+y x )(100.11192LmolKya则平衡浓度平衡浓度/molL-1 x-y x+y y由上述计算可知：由上述计算可知：)(1044.915LmolHSH)(101.11044.9100.1110514LmolHKOHW)(100.11192LmolS21222aa
11、KKSHSHK总总22221HSHKKSaa81108.91aK912100.1aKH2S H+HS-HS-H+S2-讨论：讨论：H2S 2 H+S2-221.021HKKSaa室温下，室温下，H2S饱和饱和溶液的浓度约为溶液的浓度约为0.1molL-1H2S溶液中溶液中H+2S2-四、影响解离平衡的因素：四、影响解离平衡的因素：1.同离子效应：同离子效应：HAc H+Ac-NaAc Na+Ac-平衡移动方向平衡移动方向同离子效应同离子效应：在弱电解质溶液中，加入：在弱电解质溶液中，加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，使弱与弱电解质具有相同离子的强电解质，使弱电解质的解离度降低的现象。电解质
12、的解离度降低的现象。降低解离度降低解离度 例：例：在在1.0 L 0.10molL-1 HAc溶液中，加入固体溶液中，加入固体NaAc 0.10mol(假定溶液体积不变假定溶液体积不变)，计算溶液中的，计算溶液中的H+浓度和浓度和 HAc 的解离度。的解离度。510751.)(HAcKa510751100100.).(HAcAcHKaxxxx=H+=1.7510-5 molL-1 0.10+x 0.100.1000.10平衡浓度平衡浓度/(molL-1)0.10 xx0.10+x解：解：HAc H+Ac0.10-x 0.10初始浓度初始浓度/(molL-1)由于由于Ka 较小，又产生同离子效应
13、，故较小，又产生同离子效应，故 x与与0.1相比可忽略不计。相比可忽略不计。%0175.0%10010.01075.15)(HAcHAcCH 已知没有同离子效应时，已知没有同离子效应时，0.10 molL-1 HAc溶溶液中液中 H 1.31.31010-3-3 molL-1,HAc的解离度为：的解离度为：%3.1%10010.0103.13)(HAC3.温度的影响温度的影响2.盐效应盐效应温度对解离常数的影响不大温度对解离常数的影响不大。HAc H+Ac-NaCl Na+Cl-平衡移动方向平衡移动方向 在弱电解质溶液中加入其他强电解质时，在弱电解质溶液中加入其他强电解质时，该弱电解质的解离度
14、将略有提高，这一影响该弱电解质的解离度将略有提高，这一影响称为盐效应。称为盐效应。解离度解离度 增大增大第四节第四节 缓冲溶液缓冲溶液1.定义：能抵抗外加少量酸、碱或稀释，而本身定义：能抵抗外加少量酸、碱或稀释，而本身pH值不值不发生显著变化的作用称为缓冲作用，具有缓冲作用的溶发生显著变化的作用称为缓冲作用，具有缓冲作用的溶液称为缓冲溶液。液称为缓冲溶液。2.缓冲溶液的组成：缓冲溶液的组成：抗酸组分抗酸组分抗碱组分抗碱组分例：例：弱酸盐弱酸盐弱酸弱酸HAcNaAc弱碱弱碱弱碱盐弱碱盐NH3H2O NH4Cl多元酸酸式盐及其次级酸式盐多元酸酸式盐及其次级酸式盐 NaH2PO4Na2HPO4典型典
15、型以以HAcNaAc溶液为例：溶液为例：3.缓冲作用原理：缓冲作用原理：HAc H+Ac-（1）NaAc Na+Ac-（2）HAc（大量）（大量）H+（少量）（少量）+Ac-（大量）（大量）HAc（大量）（大量）H+（少量）（少量）+Ac-（大量）（大量）（1）加少量酸）加少量酸溶液中的溶液中的Ac与外加的少量的与外加的少量的H+结合成结合成HAc，平衡向左移动，溶液的平衡向左移动，溶液的pH值基本不变。值基本不变。Ac-为缓冲溶液的抗酸组分为缓冲溶液的抗酸组分（2）加少量碱）加少量碱外加的外加的OH-与与H+结合成结合成H2O，H+浓度降低，平衡向浓度降低，平衡向右移动，有更多右移动，有更多
16、HAc解离来补充减少的解离来补充减少的H+，使溶液，使溶液的的pH值基本不变。值基本不变。HAc为缓冲溶液的抗碱组分为缓冲溶液的抗碱组分（3）加少量水稀释）加少量水稀释溶液中溶液中Ac-与与 HAc 降低倍数相同，故降低倍数相同，故 的的比值保持不变，比值保持不变，pH值没有变化。值没有变化。AcHAc设缓冲溶液由设缓冲溶液由 弱酸弱酸弱酸盐组成弱酸盐组成：HA MA4.缓冲溶液缓冲溶液pHpH值的计算：值的计算：C酸酸 C盐盐 HA H+A初始浓度初始浓度/(molL-1)C酸酸 0 C盐盐平衡浓度平衡浓度/(molL-1)C酸酸 x x C盐盐+xAHAKHHAAHKaa则则由于同离子效应
17、，由于同离子效应，HA解离度降低。解离度降低。c酸酸 x c酸酸 c盐盐+x c盐盐 盐盐酸酸CCKHa盐盐酸酸CCpKpHalg盐盐碱碱CCpKpOHblg lg pKpHa盐盐酸酸cc盐盐碱碱或或CCpKpHblg14结论：结论：a.弱酸弱酸弱酸盐弱酸盐组成（例组成（例HAcNaAc）：）：b.弱碱弱碱弱碱盐组成（例弱碱盐组成（例 NH3H2ONH4Cl）：）：例：例：90 mL含有含有 0.10 mol/L HAc和和0.10 mol/L NaAc 的缓冲溶液的的缓冲溶液的pH值为多少？在该缓冲溶液中分别加入值为多少？在该缓冲溶液中分别加入(1)0.010 mol/L HCl 溶液溶液1
18、0mL；(2)0.010mol/L NaOH 溶液溶液10mL；(3)水水10mL试计算它们的试计算它们的pH值。值。解：解：7641010107515.lg).lg(lgNaAcHAcaCCpKpH(1)加加 HCl 溶液后，溶液后，HAc和和 Ac-的浓度分别为的浓度分别为：)/(.LmolCHAc091010010010090100)/(.LmolCNaAc08901001001009010075408900910764.lg.lg盐盐酸酸CCpKpHa(2)加加 NaOH 溶液后，溶液后，HAc和和 Ac-的浓度分别为的浓度分别为：)/(.LmolCHAc089010010010090
19、100)/(.LmolCNaAc09101001001009010077409100890764.lg.lg盐盐酸酸CCpKpHa(3)加加 10mL水水：)/(.LmolCHAc090010090100)/(.LmolCNaAc09001009010076409000900764.lg.lg盐盐酸酸CCpKpHa5.缓冲物质的选择和缓冲溶液的配制缓冲物质的选择和缓冲溶液的配制apKpH 缓冲溶液的有效范围：缓冲溶液的有效范围：a.弱酸弱酸弱酸盐弱酸盐（例（例HAcNaAc）：）：pH=pKa 1b.弱碱弱碱弱碱盐弱碱盐组成（例组成（例 NH3H2ONH4Cl）：）：pOH=pKb 1所选缓冲
20、溶液不能与反应物、生成物作用。所选缓冲溶液不能与反应物、生成物作用。第五节第五节 盐类的水解盐类的水解盐的水解：盐的离子与水解离出来的盐的水解：盐的离子与水解离出来的H+或或OH-作作 用生成弱电解质的反应。用生成弱电解质的反应。1.强酸强碱盐：强酸强碱盐：强酸强碱盐的离子不和水发生作用，因强酸强碱盐的离子不和水发生作用，因而这类盐不会发生水解反应。而这类盐不会发生水解反应。水溶液呈中性水溶液呈中性2.强碱弱酸盐强碱弱酸盐:以以NaAc为例：为例：NaAc =Na+Ac-H2O OH-+H+HAc水溶液呈碱性水溶液呈碱性(1)H2O H+OH-(2)Ac-+H+HAc WKaK1OHHAc O
21、HAc2aWhKKAcOHHAcKKh 为水为水解常数解常数组成盐的酸越弱，则组成盐的酸越弱，则Kh 越大，盐的水解倾向越大。越大，盐的水解倾向越大。%100100始始平衡平衡始始盐的原始浓度盐的原始浓度的浓度的浓度水解平衡时已水解的盐水解平衡时已水解的盐水解度水解度ccch例：计算例：计算0.10mol/L NaAc溶液的溶液的pH和和h。）（已知（已知5HAc101.75KOHHAc OHAc2解：设水解后溶液中的解：设水解后溶液中的OH-=x mol/L平衡浓度平衡浓度/molL-1 0.10-x x x105141075107511001.awhKKKxxAcOHHAcKh1002.1
22、00100.xKh很小，很小，xxAcOHHAcKh1002.).161010671075100LmolKCOHxh（盐盐pOH=5.12 则则pH=8.88%.%.%0076010010010671006盐盐COHh3.强酸弱碱盐：强酸弱碱盐：以以NH4Cl为例：为例：NH4Cl =NH4+Cl-H2O OH-+H+NH3H2O水溶液呈酸性水溶液呈酸性(1)H2O H+OH-(2)NH4+OH-NH3H2OWKbK1HOHNH OHNH2324bWhKKNHHOHNHK4234.弱酸弱碱盐弱酸弱碱盐 以以NH4Ac为例为例：(1)H2O H+OH-K1=Kw(2)NH4+OH-NH3H2O(
23、3)Ac-+H+HAc b2K1K a3K1K NH4+Ac-+H2O NH3H2O+HAcbawhKKKKKKK321弱酸弱碱盐其水溶液的酸碱性取决于弱酸、弱酸弱碱盐其水溶液的酸碱性取决于弱酸、弱碱的相对强弱弱碱的相对强弱:523b10a4ba101.78 O)H(NHK 1017.6(HCN)K CNNH 碱性 K K523b5a4ba101.78 O)H(NH K 101.75(HAc)K AcNH 中性 K K523b4a4ba101.78 O)H(NHK 106.31(HF)K FNH KK酸性5.5.多元弱酸盐和多元弱碱盐的水解多元弱酸盐和多元弱碱盐的水解：以以Na2CO3为例：为
24、例：OHHCO OHCO2323OHCOH OHHCO2233多元弱酸盐：多元弱酸盐：41114211014.21068.4100.1awhKKK只考虑第只考虑第一级水解一级水解水溶液呈碱性水溶液呈碱性8714121024.21047.4100.1awhKKK2121hhaaKKKK多元弱酸盐多元弱酸盐pH值计算的近似公式：值计算的近似公式：h1KCOH盐多元弱碱盐：多元弱碱盐：以以CuCl2为例：为例：（1）Cu2+H2O Cu(OH)+H+（2）Cu(OH)+H2O Cu(OH)2+H+水溶液呈酸性水溶液呈酸性二、二、影响盐类水解反应的因素影响盐类水解反应的因素1.盐类的本性盐类的本性盐类
25、盐类水解后生成的弱酸或弱碱越弱，水解越水解后生成的弱酸或弱碱越弱，水解越强烈。强烈。如：在如：在AlCl3溶液中加入溶液中加入Na2S得一白色沉淀得一白色沉淀 2Al3+3S2-+6H2O=2Al(OH)3+3H2S水解产物若为沉淀或易挥发的气体，则水解水解产物若为沉淀或易挥发的气体，则水解反应进行完全。反应进行完全。2.浓度浓度:C盐盐,水解度增大。水解度增大。4.酸度：酸度：3.温度温度:2HClSbOCl(s)OHSbCl2HNO(s)BiONO OH)Bi(NOHCl)Sn(OH)Cl(s OHSnCl233323322升温促进水解升温促进水解可利用调节溶液的酸碱度促进或抑可利用调节溶
26、液的酸碱度促进或抑 制盐的水解制盐的水解第六节第六节 难溶电解质的沉淀溶解平衡难溶电解质的沉淀溶解平衡一、沉淀一、沉淀-溶解平衡常数溶解平衡常数溶度积溶度积 在一定条件下，将难溶电解质固体放在一定条件下，将难溶电解质固体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。AgCl(s)Ag+Cl-溶解溶解沉淀沉淀c)c(Clc)c(AgKsp1.溶度积常数溶度积常数 :（简称溶度积）（简称溶度积）spKspK 与温度有关。与温度有关。SPK 反映了难溶强电解质的溶解能力。反映了难溶强电解质的溶解能力。属于多相平衡属于多相平衡ClAgKsp可简写为：可简写为：通式：通式：A
27、mBn(s)mAn+nBm-nmmnSPBAK2.溶度积和溶解度之间的相互换算溶度积和溶解度之间的相互换算（1）由）由S计算计算spK例：例：Ag2CrO4在在298K时的溶解度为时的溶解度为6.54 10-5mol/L，计，计 算其溶度积算其溶度积 。spKAg2CrO4（s）2Ag+CrO42-解：解：2S S)(24242CrOAgKCrOAgsp125251012.1)1054.6()1054.62(（2）由）由 计算计算SspK例：例：25时，时，AgCl：Ag2CrO4:12101012.11077.1SPSPKK分别求分别求AgCl、Ag2CrO4的溶解度。的溶解度。AgCl（s
28、）Ag+Cl-解：解：S S102sp1077.1SClAgK)/(1033.11077.1510LmolKSspAg2CrO4（s）2Ag+CrO42-2S S)(24242CrOAgKCrOAgsp=(2S)2 S=4S3)/(1054.641012.1451233LmolKSSP相相互互换换算算时时，和和spSK(注：注：S的单位：的单位：mol/L)讨论：讨论：难溶电解质类型难溶电解质类型AB型型spKS 溶解度和溶度积关系溶解度和溶度积关系AB2或或A2B型型34spKS ABn或或AnB型型1nnspnKS结论：只有对于同类型的难溶强电解质才可以结论：只有对于同类型的难溶强电解质才
29、可以 用溶度积比较其溶解能力的大小。用溶度积比较其溶解能力的大小。*相同类型的难溶电解质，其相同类型的难溶电解质，其 大的大的 S 也大。也大。Ksp电解质类型电解质类型电解质电解质溶解度溶解度/molL-1溶度积溶度积ABAgClAgBrAgI1.3310-57.3110-79.2310-91.7710-105.3510-138.5210-17AB2CaF22.0510-43.4510-11A2BAg2CrO46.5410-51.1210-12AgCl AgBrAgIspK 减小 S 减小二、二、溶度积规则溶度积规则AmBn(s)mAn+nBm-nmmnBAJ离子积离子积非平衡状态非平衡状态
30、nmmnSPBAK平衡状态平衡状态同一温度下同一温度下spKJ饱和溶液饱和溶液 平衡平衡不饱和溶液，反应向沉淀溶解方向进行不饱和溶液，反应向沉淀溶解方向进行spKJspKJ过饱和溶液过饱和溶液 反应向生成沉淀的方向进行反应向生成沉淀的方向进行三、三、沉淀的生成和溶解沉淀的生成和溶解1.沉淀的生成沉淀的生成 spKJ 例：将等体积的例：将等体积的4 10-3mol/L的的AgNO3和和4 10-3mol/L K2CrO4混合，是否会析出混合，是否会析出Ag2CrO4沉淀？沉淀？)1012.1K(12)(42CrOAgsp已知Ag2CrO4（s）2Ag+CrO42-解：解：混合后：混合后：)/(1
31、04)/(104Ag3-3LmolVVCrOLmolVV32431022102292108)10(2)10(2CrOAgJ-3-3242spKJ 有有Ag2CrO4沉淀析出。沉淀析出。2.2.沉淀的溶解沉淀的溶解spKJ(1)生成弱电解质生成弱电解质 生成弱酸生成弱酸 2HCl =2Cl-+2H+H2CO3H2O+CO2CaCO3(s)+2H+CO2+H2O+Ca2+例：例：CaCO3(s)Ca2+CO32-原因：原因：)CaCO(KK3sp1)COH(K1K322a2)CO(HK1K32a13CO32-+H+HCO3-CaCO3(s)Ca2+CO32-HCO3-+H+H2CO3 CaCO3溶
32、于酸的平衡常数：溶于酸的平衡常数：)COH(K)COH(K)CaCO(KKKKHCOHCaK322a321a3sp3212322可见：溶度积越大，生成的酸越弱，反应越易进行。可见：溶度积越大，生成的酸越弱，反应越易进行。生成弱碱生成弱碱2NH4Cl 2Cl-+2NH4+Mg(OH)2(s)Mg2+2OH-2NH3 H2OMg(OH)2(s)+2NH4+Mg2+2NH3 H2O例：例：Mg(OH)2能溶于铵盐。能溶于铵盐。223b2sp242232O)H(NH(K)(Mg(OH)KNHOHNHMgKMg(OH)2、Mn(OH)2的的Ksp 较大，能溶于铵盐。较大，能溶于铵盐。Fe(OH)3、Al
33、(OH)3的的Ksp 较小，不能溶于铵盐。较小，不能溶于铵盐。生成水生成水)(31OHFeKKsp321)(wKK 332133)()(wspKOHFeKKKHFeK3HCl =3Cl-+3H+Fe(OH)3(s)+3H+Fe3+3H2O例：例：Fe(OH)3(s)Fe3+3OH-原因：原因：3H2O(2)发生氧化还原反应发生氧化还原反应3CuS+8HNO3=3 Cu(NO3)2+2NO+3S+4H2O例：例：S2-，JJ，JKsp CuS（s）Cu2+S2-原因：原因：3S2-+2NO3-+8H+3S+2NO+4H2O(3)生成配离子生成配离子例如：例如：AgCl溶于浓氨水。溶于浓氨水。Ag
34、Cl（s）Ag+Cl-+2NH3Ag(NH3)2+3.3.金属硫化物沉淀的生成和溶解金属硫化物沉淀的生成和溶解PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS金属硫化物的颜色推导：用推导：用1L酸溶解酸溶解0.10mol硫化物硫化物MS所需所需H+的公式的公式M2+H2SMS+2H+HS-H+S2-H2SH+HS-M2+S2-MS(S)spK21aK/11aK/22221HSHMKKKKaasp811091.8aK192100.1aKM2+=0.10mol/L H2S=0.10mol/LspspHK1091.8K10.010.0100.11091.829198平 H
35、+min=H+消耗消耗+H+平平例：计算使例：计算使0.10mol的的MnS、ZnS、CuS溶解于溶解于1L酸酸所需所需H+的最低浓度。的最低浓度。解：解：)/(20.0105.21091.8210.01029minLmolHMnS)/(.0105.21091.8210.02229minLmol20HZnS)/(108.3103.61091.8210.033629minLmolHCuS4.同离子效应和盐效应同离子效应和盐效应(1)同离子效应：同离子效应：AgCl（s）Ag+Cl-NaCl Na+Cl-平衡移动方向平衡移动方向 在难溶电解质的饱和溶液中加入与其含有相在难溶电解质的饱和溶液中加入与
36、其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的现象。溶解度降低的现象。降低溶解度降低溶解度例：求（例：求（1）25时，时，BaSO4在纯水中的溶解度。在纯水中的溶解度。（2）BaSO4在在0.01mol/LNa2SO4溶液中的溶解度。溶液中的溶解度。（已知：（已知：)10)(1008.14BaSOspKBaSO4（s）Ba2+SO42-解：解：S S2242SSOBaKsp)/(1004.11008.1510LmolKSspBaSO4（s）Ba2+SO42-解：解：平衡浓度平衡浓度 S 0.01+S).(SSSOBaKsp010242由于由于S
37、值很小，故值很小，故0.01+S0.01)/(1008.101.01008.101.0810LmolKSsp(2)盐效应盐效应:AgCl（s）Ag+Cl-KNO3 K+NO3-平衡移动方向平衡移动方向增大溶解度增大溶解度三、三、分步沉淀和沉淀转化分步沉淀和沉淀转化1.分步沉淀分步沉淀例：在含有例：在含有0.01mol/L的的Cl-和和0.01mol/L的的I-的的溶液中逐滴加入溶液中逐滴加入AgNO3。问（问（1）哪种离子先沉淀？）哪种离子先沉淀？（2）当第二种离子开始沉淀时，溶液中第）当第二种离子开始沉淀时，溶液中第 一种离子是否沉淀完全？一种离子是否沉淀完全？)1052.81077.1(1
38、7)A(10)A(gIspgClspKK已知解解：（：（1）AgCl：)/(1077.101.01077.1810)(minLmolClKAgAgClspAgI：)/(1052.801.01052.81517)(minLmolIKAgAgIsp沉淀沉淀I-所需所需Ag+比沉淀比沉淀Cl-所需所需Ag+I-先沉淀先沉淀开始沉淀时：AgCl)/(1077.101.01077.1810)(LmolClKAgAgClsp)/(1081.41077.11052.89817)(LmolAgKIAgIsp此时此时 I-10-5 mol/L因此因此AgCl开始沉淀时，开始沉淀时，I-已沉淀完全。已沉淀完全。判断离子沉淀完全依据判断离子沉淀完全依据Mn+10-5mol/L2.沉淀转化：沉淀转化：例：例：PbCl2(s)+CO32-PbCO3(s)+2Cl-PbCl2(s)Pb2+2Cl-Pb2+CO32-PbCO3(s)(2PbClspK)(/31PbCOspK8145)()(103.21040.71070.132PbCOspPbClspKKK沉淀转化条件：难溶物质转化为更难溶物质。沉淀转化条件：难溶物质转化为更难溶物质。
