1、9.1 概述概述 一一、重量分析法重量分析法：通过称量被测组分的质量来确：通过称量被测组分的质量来确定被测定被测 组分百分含量的分析方法组分百分含量的分析方法 二、分类二、分类：挥发法挥发法 萃取法萃取法 沉淀法沉淀法 电解法电解法利用电化学反应利用电化学反应1.沉淀重量法沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后烘干、灼烧后,转化成具有确定组成的称转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。方法。2.2.沉淀形式：沉淀形式：沉淀的化
2、学组成称沉淀的化学组成称3.3.称量形式：称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的化学组成称称量的化学组成称（一）分析过程（一）分析过程 待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式形式与沉淀形式可以相同，也可以不同形式与沉淀形式可以相同，也可以不同（二）要求（二）要求1对沉淀形式的要求对沉淀形式的要求 a溶解度小溶解度小 b易过滤和洗涤易过滤和洗涤 c纯净，不含杂质纯净，不含杂质 d易转化成称量形式易转化成称量形式2对称量形式的要求对称量形式的要求 a确定的化学组成确定的化学组成 b性质稳定性质稳定 c较大的摩尔质量较大的摩尔质量v固有溶解度固有溶解度S0：微溶
3、化合物的分子溶解度称为微溶化合物的分子溶解度称为（水）（固）（水）MAMAMAS0，极小）一定为常数（一定，注：）（LmolaTOHMA/1010962又因为溶液中此时离子强度很小，所以又因为溶液中此时离子强度很小，所以(MA)MA=S0 溶解度溶解度S：难溶化合物在水溶液中的浓度，：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中分子浓度和离子浓度之和。为水中分子浓度和离子浓度之和。00ASMSS)%10时（SAMSAMapAMMAAMaaSKKSaaaaaK00（水）AMapaaK活度积为常数一定，注：apKTAMAMapAMaaKAMKKAMapSP溶度积SPKAMS型沉淀对于MA型沉淀对于nmAMn
4、mnmnmnmmnSPSnmnSmSAMK）（）（nmnmSPnmKS1AMSPAMSPKAMAMK AMSPSPKAMK 条件溶度积增大副反应的发生使溶度积，SPSPAMKK11AMSPAMSPKKAMS nAmMSPSPKAMK 条件溶度积型沉淀对于nmAM1.同离子效应同离子效应2.盐效应盐效应3.酸效应酸效应4.配位效应配位效应5.其他因素其他因素构晶离子构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为：组成沉淀晶体的离子称为讨论：讨论：过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度，过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大
5、盐效应或其他配位副过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应，而使溶解度增大反应，而使溶解度增大 例如，例如，25时，时，BaSO4 在水中的溶解度：在水中的溶解度：S=Ba2+=SO42-=(1.110-10)1/2 =1.0 10-5 mol/L 若沉淀平衡时若沉淀平衡时,溶液中溶液中SO42-=0.10mol/L 则则 S=KspSO42-=1.1 10 9 mol/L 一般沉淀剂以过量一般沉淀剂以过量50%100%为宜为宜;对非挥发性沉淀剂对非挥发性沉淀剂,一般过量一般过量20%-30%为为宜。宜。解：解：例：用例：用BaSO4重量法测定重量法测定SO42-含量时，以含量时，以BaCl
6、2为沉淀剂，计算等量和过量为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入加入Ba2+时，在时，在200ml溶液中溶液中BaSO4沉淀的溶解损失。沉淀的溶解损失。LmolKSBaSOSOBaSP/100.1101.15104242沉淀溶解度为等量反应的与mgmgBaSOml2.05.02004.233100.120054沉淀的溶解损失为溶液中LmolBaKSOSBaSOSOLmolBaSP/101.101.0101.1/01.08102244242沉淀溶解度为反应的与过量mgmgBaSOml2.0100.52004.233100.1200484沉淀的溶解损失为溶液中10101.14）（已知BaS
7、OSPKmolgMBaSO/4.23342.盐效应盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶 解度增大的现象解度增大的现象讨论：讨论：注：注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高 时，要考虑盐效应的影响时，要考虑盐效应的影响SPAMK，当存在大量强电解质时AMKKAMapSP为定值一定，而0SPKT表表 5-1 AgCl 和和 BaSO4在在 KNO3溶液中溶解度（溶液中溶解度（25）（0s为在纯水中的溶解度，s为在 KNO3溶液中的溶解度）KNO3的浓度 c/mol/L-
8、1 AgCl 溶解度 s/10-5 mol/L s/s0 KNO3的浓度 c/mol/L BaSO4溶解度 s/10-5 mol/L s/s0 0.000 1.278(s0)1.00 0.000 0.96(s0)1.00 0.00100 1.325 1.04 0.00100 1.16 1.21 0.00500 1.385 1.08 0.00500 1.42 1.48 0.0100 1.427 1.12 0.0100 1.63 1.70 0.0360 2.35 2.45 表表 5-2 PbSO4在在 Na2SO4溶液中溶解度溶液中溶解度 Na2SO4的浓度 c/mol/L 0 0.001 0.0
9、1 0.02 0.04 0.100 0.200 PbSO4溶解度 s/10-3 mol/L 0.15 0.024 0.016 0.014 0.013 0.016 0.019 讨论：讨论：酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大，但对酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大，但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH，H+，S注：注：因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或或OH-反应，反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大溶液酸度
10、对溶液酸度对CaC2O4溶解度溶解度的影响的影响CaC2O4 Ca2+C2O42-C2O42-+H+HC2O4-HC2O4-+H+H2C2O4例：试比较例：试比较 pH=2.0和和 pH=4.0的条件下的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。的沉淀溶解度。解：52219)(104.6109.510442aaOCaCSPKKK，已知2422421211221242242OCaaaaaOCKKHKHKKOCOCSOCOCOCOCOC242242242242242224222422242242242SKKOCCaOCCaKOCSPOCSPOCSP242242OCSPOCSPKKSLmolSpH/101.6
11、0054.00.242，LmolSpH/102.739.00.452，讨论：讨论：1）配位效应促使沉淀）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方，溶解平衡移向溶解一方，从而增大溶解度从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多；既有同离子效应，又有配位效应，应过多；既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定视浓度而定 3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关，配合物越稳定，溶解度越大，配位数有关，配合物越稳定，溶解度越大，配位效应越显著效应越显著 例：计算例：计算 AgI 在在0.01mol/L的的
12、NH3中的溶解度中的溶解度解：解：8.3lg2.3lg)(100.9212317KKNHAgKAgISP，的，已知）（SAgNHAgNHAgAg)()(2333232131)(100.113NHKKNHKAgAgNHAgLmolKSNHAgSP/104.3100.1100.97317)(23 例：计算例：计算PbC2O4在如下介质中的溶解在如下介质中的溶解度：度：pH=4.0，溶液中过量根离子浓度为，溶液中过量根离子浓度为0.1mol/L，未与，未与Pb2+络合的络合的EDTA总浓总浓度为度为0.01mol/L，已知：，已知：KSP，PbC2O4 =10-9.7 lgKPbY=18.0 lga
13、Y(H)=8.4 不考虑离子强度的影响不考虑离子强度的影响 Ka1=5.910-2,Ka2=6.410-5A温度温度：T，S ，溶解损失，溶解损失（合理控制）（合理控制）温度对沉淀溶解度的影响温度对沉淀溶解度的影响 注：注：根据沉淀受温度影响程根据沉淀受温度影响程度选择合适温度度选择合适温度 过滤、洗涤沉淀过滤、洗涤沉淀 温度影响大的沉淀温度影响大的沉淀冷冷至室温再过滤洗涤至室温再过滤洗涤 温度影响小的沉淀温度影响小的沉淀趁趁热过滤洗涤热过滤洗涤B.溶剂溶剂Solvent 大多数无机盐沉淀在水中的溶解度大多数无机盐沉淀在水中的溶解度比在有机溶剂中大一些。比在有机溶剂中大一些。例如：例如：PbS
14、O4 S=45 mg/L （水）（水）S=2.3 mg/L (30%乙醇水乙醇水 溶液溶液)溶剂极性溶剂极性，S，溶解损失，溶解损失（加入（加入有机溶剂）有机溶剂）C.沉淀颗粒沉淀颗粒 Diameter of particle 同一种沉淀同一种沉淀,晶体颗粒大晶体颗粒大,溶解度小溶解度小;晶晶体颗粒小体颗粒小,溶解度大溶解度大.通常采用陈化获通常采用陈化获得大颗粒的沉淀得大颗粒的沉淀。例如例如:SrSO4 沉淀沉淀 大颗粒大颗粒 S=6.210-4 mol/L 0.05m S=6.710-4 mol/L 增大增大8%0.01m S=9.310-4 mol/L 增大增大50%D.沉淀的形态沉淀的
15、形态Form and structure 初生成时，初生成时，“亚稳态亚稳态”的溶解度大，的溶解度大，放置后，放置后，“稳定态稳定态”的溶解度小。的溶解度小。例如例如“亚稳态亚稳态”-CoS Ksp=410-20“稳定态稳定态”-CoS Ksp=7.910-24（1）晶形沉淀晶形沉淀：颗粒直径：颗粒直径0.11m，排列整，排列整齐，结构紧密，齐，结构紧密，比表面积小，吸附杂质少，易比表面积小，吸附杂质少，易于过滤、洗涤。于过滤、洗涤。如：如：BaSO4(细晶形沉淀细晶形沉淀)；MgNH4PO4(粗晶形沉淀粗晶形沉淀)（2）无定形沉淀无定形沉淀：颗粒直径：颗粒直径0.02m，结构，结构疏松疏松,
16、比表面积大比表面积大,吸附杂质多吸附杂质多,不易过滤、洗涤。不易过滤、洗涤。例：例：Fe2O32H2O（3）凝乳状沉淀凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间：颗粒直径界于两种沉淀之间 例：例：AgCl晶核的形成晶核的形成 均相成核均相成核（自发成核）：过饱和溶（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用液中，构晶离子通过相互静电作用缔和而成晶核缔和而成晶核 异相成核异相成核：构晶离子借助溶液中固：构晶离子借助溶液中固体微粒形成晶核体微粒形成晶核二、沉淀的形成过程二、沉淀的形成过程晶核的生长晶核的生长 影响沉淀颗粒大小和形态的因素：影响沉淀颗粒大小和形态的因素：聚集速度聚集速度：构晶离子聚
17、集成晶核后进：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的速度一步堆积成沉淀微粒的速度 定向速度定向速度：构晶离子以一定顺序排列：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度于晶格内的速度注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小和定向速度比率大小聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列速度 晶形沉淀晶形沉淀 聚集速度聚集速度 定向排列速度定向排列速度 无定形沉淀无定形沉淀 冯冯 韦曼经验公式韦曼经验公式 V：形成沉淀的初始速度（聚集速度）：形成沉淀的初始速度（聚集速度）Q：加入沉淀剂瞬间生成沉淀物质的浓度：加入沉淀剂瞬间生成沉淀物质的浓度 S：沉淀溶解度：
18、沉淀溶解度 Q-S：沉淀的过饱和度：沉淀的过饱和度（Q-S）/S：沉淀的相对过饱和度：沉淀的相对过饱和度 K：比例常数，它与沉淀的性质，温度，溶：比例常数，它与沉淀的性质，温度，溶液中存在的其他因素有关。沉淀的聚集速度液中存在的其他因素有关。沉淀的聚集速度和相对过饱和度成正比。和相对过饱和度成正比。问：如何获得较小的聚集速度？问：如何获得较小的聚集速度？V=K(Q S)Sv对沉淀形式的要求对沉淀形式的要求 a溶解度小溶解度小 b易过滤和洗涤易过滤和洗涤 c纯净，不含杂质纯净，不含杂质 d易转化成称量形式易转化成称量形式1 1共沉淀现象共沉淀现象2 2后沉淀现象后沉淀现象3 3提高沉淀纯度的措施
19、提高沉淀纯度的措施1、表面吸附、表面吸附 吸附共沉淀吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 吸附规则吸附规则 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子，再吸第一吸附层：先吸附过量的构晶离子，再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子，附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子，浓度较高的离子被优先吸附。浓度较高的离子被优先吸附。第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子离子价数高、浓度大的离子，溶解度小的离子离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附。优先被吸附。减小方法减小方法制备大颗粒沉淀或晶形沉淀制备大颗粒沉淀或晶形沉淀适当提高溶液温
20、度适当提高溶液温度 洗涤沉淀，减小表面吸附洗涤沉淀，减小表面吸附BaSO4晶体表面吸附示意图晶体表面吸附示意图 沉淀表面形成双电层：沉淀表面形成双电层：吸附层吸附层吸附剩余构晶离子吸附剩余构晶离子SO42-扩散层扩散层吸附阳离子或抗衡离子吸附阳离子或抗衡离子Fe3+2、混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离、混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离 子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉 淀时进入晶格中形成混晶。淀时进入晶格中形成混晶。减小或消除方法减小或消除方法将杂质事先分离除去；将杂质事先分离除去；加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰加入络合剂或改变沉淀剂
21、，以消除干扰离子离子3、吸留吸留或或包夹包夹：沉淀速度过快，表面吸：沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内部的共沉部，这种因吸附而留在沉淀内部的共沉淀现象称淀现象称吸留，如果包埋在沉淀内部的吸留，如果包埋在沉淀内部的是母液，则称为包夹。是母液，则称为包夹。减少或消除方法减少或消除方法 改变沉淀条件，重结晶或陈化改变沉淀条件，重结晶或陈化二、后 沉 淀（继 沉 淀）现 象二、后 沉 淀（继 沉 淀）现 象：溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放溶液中被测组
22、分析出沉淀之后在与母液放置过程中，母液中其他本来难以析出沉淀置过程中，母液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子）的组分（杂质离子）在该沉淀表面继续在该沉淀表面继续沉积的现象称沉积的现象称注：继沉淀经加热、放置后会更加严重注：继沉淀经加热、放置后会更加严重消除方法消除方法缩短沉淀与母液的共置时间缩短沉淀与母液的共置时间例：草酸盐的沉淀分离中例：草酸盐的沉淀分离中例：金属硫化物的沉淀分离中例：金属硫化物的沉淀分离中ZnSCuSCuSZnCuSH(222,长时间 42424222242,OMgCOCaCOCaCMgCaOC长时间逐渐沉积当表面吸附长时间放置，42)(24222422424242OM
23、gCKOCMgOCOCOCaCOMgCSP逐渐沉积当表面吸附长时间放置，ZnSKSZnSSCuSZnSSP)(2222三、提高沉淀纯度措施三、提高沉淀纯度措施1、选择适当分析步骤，测少量组分含量、选择适当分析步骤，测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分时，首先沉淀含量少的组分2、改变易被吸附杂质的存在形式，或降、改变易被吸附杂质的存在形式，或降低其浓度分离除去，或掩蔽低其浓度分离除去，或掩蔽 3、选择合适的沉淀剂、选择合适的沉淀剂4、改善沉淀条件：温度，浓度，试剂加、改善沉淀条件：温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化入次序或速度，是否陈化5、及时进行过滤分离，减少后沉淀、及时进行过滤分离，
24、减少后沉淀6、选择合适的洗涤剂：、选择合适的洗涤剂：7、再沉淀：、再沉淀：有效减小吸留或包埋的共沉淀有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象及后沉淀现象1晶形沉淀晶形沉淀2无定形沉淀无定形沉淀3均匀沉淀法均匀沉淀法 特点：颗粒大，易过滤洗涤；特点：颗粒大，易过滤洗涤；结构紧密，表面积小，吸附杂质少结构紧密，表面积小，吸附杂质少 条件：条件：a稀溶液稀溶液降低过饱和度，减少均相成核降低过饱和度，减少均相成核 b充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂防止局部过饱防止局部过饱和和 c热溶液热溶液增大溶解度，减少杂质吸附增大溶解度，减少杂质吸附 d加热陈加热陈化化生成大颗粒纯净晶体生成大颗粒纯
25、净晶体 陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，这一过程称为（加热和搅拌可以缩短陈化时间这一过程称为（加热和搅拌可以缩短陈化时间）特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤；特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤；结构疏松，表面积大，易吸附杂质结构疏松，表面积大，易吸附杂质条件：条件：a a浓溶液：降低水化程度浓溶液：降低水化程度,使沉淀颗粒结构紧密使沉淀颗粒结构紧密b b热溶液：促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附热溶液：促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附c c搅拌下较快加入沉淀剂：加快沉淀聚集速度搅拌下较快加入沉淀剂：加快沉淀聚集速度 d d不需要陈化：趁热过
26、滤、洗涤不需要陈化：趁热过滤、洗涤,防止杂质包裹防止杂质包裹e e适当加入电解质：防止胶溶适当加入电解质：防止胶溶优点：优点：避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象注：注：均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密，表面吸附杂质少，易过滤洗涤仍不能紧密，表面吸附杂质少，易过滤洗涤仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象避免混晶共沉淀或后沉淀现象中性弱碱性 H+酸效应 900C 水解 一、称量形式与被测组分形式一样一、称量形式与被测组分形式一样二、称量形式与被测组分形式不一样二、称量形式与被测组分形式不一样%100%试样的质量称量形式的
27、质量被测组分%100%试样的质量称量形式的质量被测组分F称量形式的摩尔质量被测组分的摩尔质量换算因数baF个数相等而考虑的系数预测元素原子是使分子和分母中所含，ba例例：待测组分待测组分 沉淀形式沉淀形式 称量形式称量形式 F Cl-AgCl AgCl Fe Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 FeS2中的中的Fe BaSO4 BaSO4 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 As2O3 Ag3AsO4 AgClAgClClMM322OFeFeMM324332OFeOFe42BaSOFeMM424BaSOSONaMMAgClOAsMM6321 1过滤：将沉淀与母
28、液中其他组分分离过滤：将沉淀与母液中其他组分分离 滤器的选择滤器的选择 滤纸的选择滤纸的选择 过滤方法过滤方法:倾泻法倾泻法2 2洗涤：洗去杂质和母液洗涤：洗去杂质和母液选择洗涤液原则：选择洗涤液原则：溶解度小，不易生成胶体的沉淀溶解度小，不易生成胶体的沉淀蒸馏水蒸馏水 溶解度较大的沉淀溶解度较大的沉淀沉淀剂稀溶液沉淀剂稀溶液 （母液）（母液）易发生胶溶的无定形沉淀易发生胶溶的无定形沉淀易挥发电解质溶液易挥发电解质溶液 洗涤方法：少量多次洗涤方法：少量多次3 3烘干或灼烧：除去沉淀中吸留水分和洗涤液中挥发烘干或灼烧：除去沉淀中吸留水分和洗涤液中挥发 性物质，将沉淀形式定量转变为称量形式性物质，
29、将沉淀形式定量转变为称量形式 8.1 概述概述一、一、沉淀滴定法沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴：以沉淀反应为基础的滴定分析方法定分析方法二、沉淀滴定法的条件：二、沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、定量）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 1.原理原理2.滴定曲线滴定曲线点到达过量形成沉淀，指示终SCNIBrClX，8.2 3.影响沉淀滴定突跃的因素（比较）影响沉淀滴定突跃的因素（比较）4.分步滴定分步滴定滴定突跃，有关：和与酸碱滴定aaaaK
30、CKC滴定突跃，有关：和与配位滴定MYMMYMKCKC滴定突跃，有关：和与沉淀滴定SPXSPXKCKC后沉淀最大先沉淀；最小，分别滴定等浓度的例：）（）（AgCLSPAgISPKKIBrClAgNO3先形成结论：溶解度小的沉淀原理：原理：滴定条件：滴定条件：适用范围：适用范围：10108.1KspAgClClAgSP（白色）前：124224102.12KspCrOAgCrOAgSP（砖红色）：BrClAgNOCrOK和为指示剂，342A.指示剂用量指示剂用量 过高过高终点提前终点提前;过低过低终点推迟终点推迟 控制控制510-3 mol/L恰成恰成Ag2CrO4（饱和（饱和AgCl溶液）溶液）
31、B.溶液酸度：溶液酸度：控制控制pH=6.510.5（中性或弱碱性）（中性或弱碱性）C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施措施滴定时充分振摇，解吸滴定时充分振摇，解吸Cl-和和 Br-二、指示终点的方法二、指示终点的方法1直接法直接法原理原理:滴定条件滴定条件:适用范围适用范围:12101.1KspAgSCNSCNAgSP（白色）前：（淡棕红色）：23FeSCNSCNFeSPAgSCNNHOHSOFeNH4224412)(为指示剂，2间接法间接法原理：原理：滴定条件：滴定条件：10108.1(KspAgClClAgSP（白色）定过量）前：（淡棕红色）：23F
32、eSCNSCNFeSPAgSCNNHOHSOFeNH定过量为指示剂，含卤离子溶液中4224412)(12101.1(KspAgSCNSCNAg（白色）剩余）C注意事项注意事项测测Cl-时，预防沉淀转化造成终点不确定时，预防沉淀转化造成终点不确定测测I-时，预防发生氧化时，预防发生氧化-还原反应还原反应适当增大指示剂浓度，减小滴定误差适当增大指示剂浓度，减小滴定误差SCNFeFeSCN32（淡棕红色）ClAgSCNSCNAgCl（白色）吸附指示剂法吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的方法吸附指示剂：吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变
33、化原理：原理：（吸附指示剂）XAgNO3滴定条件及注意事项滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证控制溶液酸度，保证HFL充分解离：充分解离：pHpKa 例：荧光黄例：荧光黄pKa 7.0选选pH 710 曙红曙红pKa2.0 选选pH 2 二氯荧光黄二氯荧光黄pKa 4.0选选pH 410 b）防止沉淀凝聚防止沉淀凝聚 措施措施加入糊精，保护胶体加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子对被测离子 的吸附能力的吸附能力(反之终点提前反之终点提前，差别过大终点拖后，差别过大终点拖后)吸附顺序：吸附顺序：I-SCN-Br-曙红曙红Cl-荧光黄荧光黄 例：例：测测Cl荧光黄荧光黄 测测Br曙红曙红 d）避免阳光直射）避免阳光直射 e）被测物浓度应足够大）被测物浓度应足够大适用范围：适用范围：可直接测定可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和和Ag+
