1、第一节第一节 纳米材料简介纳米材料简介第二节第二节.电化学法制备纳米材料电化学法制备纳米材料第三节第三节 纳米材料的表征纳米材料的表征第四节第四节 应用实例应用实例第一节第一节 纳米材料简介纳米材料简介是一个古老而又是一个古老而又崭新的崭新的研究领域研究领域一一.引言引言二二.基本概念基本概念三三.纳米材料组成纳米材料组成四四.纳米材料的作用纳米材料的作用一一.引言引言1.历史简介历史简介生活中的纳米生活中的纳米:古铜镜表面的防锈古铜镜表面的防锈(纳米氧化锡纳米氧化锡),灯灰灯灰(纳米碳黑纳米碳黑)20世纪世纪60年代年代1963:Uyeda-气体冷凝法气体冷凝法金属超微粒子金属超微粒子20世
2、纪世纪70年代：年代：Nano-scale Science and Technology(NST)1989:Gleiter-纳米材料纳米材料(德国德国)1990:NST-纳米科技诞生纳米科技诞生(美巴尔的摩美巴尔的摩)1992:TMS-Minerals Metals Materials21世纪高新科技最有前途的材料世纪高新科技最有前途的材料它的出现将和金属、半导体、荧光材料的出现一样，引起科技它的出现将和金属、半导体、荧光材料的出现一样，引起科技领域的重大变革。领域的重大变革。(1)纳米粒子：纳米粒子：特征维度尺寸特征维度尺寸1-100 nm范围内的范围内的微小粒子，又称作超微粒子。处在原子簇
3、和宏观微小粒子，又称作超微粒子。处在原子簇和宏观物体交界的过渡区域，是一种典型的介观系统；物体交界的过渡区域，是一种典型的介观系统；它的大小介于宏观物质与微观粒子如电子、原子、它的大小介于宏观物质与微观粒子如电子、原子、分子之间，属于亚微观的范畴。分子之间，属于亚微观的范畴。（2）纳米晶体：）纳米晶体：由纳米粒子形成的晶体。它是一由纳米粒子形成的晶体。它是一种具有全新种具有全新“气体状气体状”须固体结构的新型材料，须固体结构的新型材料，粒子内部存在有序粒子内部存在有序-无序结构。从传统热力学观无序结构。从传统热力学观点来看，是一种亚稳态结构。点来看，是一种亚稳态结构。二.基本概念三三.纳米材料
4、组成：纳米材料组成：（1）晶体组元：）晶体组元：晶粒中的原子组成，这些原晶粒中的原子组成，这些原子都严格位于晶格位置上子都严格位于晶格位置上（2）界面组元：）界面组元：晶粒之间的界面原子组成，晶粒之间的界面原子组成，这些原子由超微晶粒的表面原子转化而来。这些原子由超微晶粒的表面原子转化而来。（3）组成：）组成：由于纳米粒子的粒径很小使得粒由于纳米粒子的粒径很小使得粒子中的原子有很大部分处于粒子表面，表现在子中的原子有很大部分处于粒子表面，表现在固体纳米材料中，有相当大比列的原子处于晶固体纳米材料中，有相当大比列的原子处于晶体界面上，即界面组元的比列很高，一般纳米体界面上，即界面组元的比列很高，
5、一般纳米晶粒内部的有序原子与纳米晶粒的界面无序原晶粒内部的有序原子与纳米晶粒的界面无序原子各占总原子数的子各占总原子数的50%。晶界对纳米材料的结构及物性具有重要的晶界对纳米材料的结构及物性具有重要的作用，由于这些大量的处于晶界或晶粒缺作用，由于这些大量的处于晶界或晶粒缺陷中心的原子，使纳米粒子产生陷中心的原子，使纳米粒子产生小尺寸效小尺寸效应应、量子效应、宏观量子隧道效应、表面量子效应、宏观量子隧道效应、表面和截面效应和截面效应等，引起了纳米材料在许多物等，引起了纳米材料在许多物理、化学、力学性能上与同组成的微米粒理、化学、力学性能上与同组成的微米粒子材料有非常显著的差异，它不仅开拓了子材料
6、有非常显著的差异，它不仅开拓了人们认识世界的视野，也改变了某些传统人们认识世界的视野，也改变了某些传统观念。观念。四.纳米材料的作用1.小尺寸效应（体积效应）小尺寸效应（体积效应）当超细微粒的尺寸与广播的波长、传导电子的德当超细微粒的尺寸与广播的波长、传导电子的德布罗意波长或超导的相干长度或透射深度等物布罗意波长或超导的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时，其周期性的边界条理特征尺寸相当或更小时，其周期性的边界条件将破坏，那么这种材料在光、电、磁、热和件将破坏，那么这种材料在光、电、磁、热和力学等方面均会表现出与大颗粒不同的特性。力学等方面均会表现出与大颗粒不同的特性。2.表面与界面效
7、应表面与界面效应 纳米材料表面原子与总原子数之比随着纳米粒子纳米材料表面原子与总原子数之比随着纳米粒子尺寸的减少而大幅地增加。纳米粒子的表面原尺寸的减少而大幅地增加。纳米粒子的表面原子所处的晶体场环境、结合能与内部的原子不子所处的晶体场环境、结合能与内部的原子不同，存在许多悬空键，具有不饱和性质，因而同，存在许多悬空键，具有不饱和性质，因而极易与其它原子结合，具有很高的电化学活性。极易与其它原子结合，具有很高的电化学活性。3.3.宏观量子隧道效应宏观量子隧道效应 微观粒子贯穿能垒的能力称为隧道效应。微观粒子贯穿能垒的能力称为隧道效应。纳米材料具有特殊的光学、力学、磁学、纳米材料具有特殊的光学、
8、力学、磁学、电学（超导）、化学（电化学）、催化性电学（超导）、化学（电化学）、催化性能、耐蚀性能以及耐磨、减震、巨弹性模能、耐蚀性能以及耐磨、减震、巨弹性模量效应等特殊的机械性能。引起了凝聚态量效应等特殊的机械性能。引起了凝聚态物理界、化学界、材料界科学工作者的极物理界、化学界、材料界科学工作者的极大关注，展现出诱人的应用前景。大关注，展现出诱人的应用前景。4.量子效应量子效应 当粒子的尺寸小到某一值时，金属费米能级附近当粒子的尺寸小到某一值时，金属费米能级附近的电子能级由连续变为离散，对于纳米半导体材的电子能级由连续变为离散，对于纳米半导体材料存在的不连续的最高被占据分子轨道和最低未料存在的
9、不连续的最高被占据分子轨道和最低未被占据的分子轨道的能级核能隙变宽，此现象称被占据的分子轨道的能级核能隙变宽，此现象称为量子尺寸效应。为量子尺寸效应。五五.合成合成 气相合成气相合成 化学合成化学合成 物理物理/气溶胶方法气溶胶方法 近十几年来对电化学制备纳米晶体的研近十几年来对电化学制备纳米晶体的研究，发现电化学制备纳米晶体具有其他究，发现电化学制备纳米晶体具有其他普通晶体所不具有的优异性能，例如耐普通晶体所不具有的优异性能，例如耐磨性、延展性、硬度、电阻、电化学性磨性、延展性、硬度、电阻、电化学性能及耐腐蚀性等。并且电化学制备纳米能及耐腐蚀性等。并且电化学制备纳米晶体也相对比较容易，因而其
10、在科学技晶体也相对比较容易，因而其在科学技术上的发展前景是非常广阔的。术上的发展前景是非常广阔的。第二节第二节.电化学法制备纳米材料电化学法制备纳米材料 一一.电化学制备纳米材料的电化学制备纳米材料的研究历史研究历史 二二.电化学制备纳米材料的原理及独特性能电化学制备纳米材料的原理及独特性能 三三.电化学法制备纳米晶体的影响因素电化学法制备纳米晶体的影响因素 四四.纳米材料的表征纳米材料的表征 五五.电化学制备纳米材料的实例电化学制备纳米材料的实例 六六.电化学制备纳米材料的应用电化学制备纳米材料的应用一一.电化学法制备纳米材料的研究历史电化学法制备纳米材料的研究历史纳米薄膜、纳米微晶、纳米金
11、属线、金属纳米薄膜、纳米微晶、纳米金属线、金属氧化物等氧化物等 1939：用两个含不同成分的电解池，交用两个含不同成分的电解池，交替在两池间进行电沉积制备纳米叠层膜替在两池间进行电沉积制备纳米叠层膜 1969：电沉积制备块状超精细结构（直电沉积制备块状超精细结构（直流电法流电法）1990-1995：脉冲法电沉积制备纳米晶体脉冲法电沉积制备纳米晶体二二.电化学制备纳米材料的原理及独特性能电化学制备纳米材料的原理及独特性能1.原理：原理：金属的电沉积过程，属于阴极还原反应过金属的电沉积过程，属于阴极还原反应过程程（1）定义：定义：就是在金属电解过程中，金属离子在电就是在金属电解过程中，金属离子在电
12、流的作用下在阴极还原并沉积为金属的过程。流的作用下在阴极还原并沉积为金属的过程。制备关键：制备关键：有效的控制晶粒的成核和生长有效的控制晶粒的成核和生长（2）分类：分类：根据沉积过程：根据沉积过程：单槽和多槽电沉积单槽和多槽电沉积根据沉积方式：根据沉积方式：直流、交流、脉冲、欠电位沉积、直流、交流、脉冲、欠电位沉积、复合共沉积及喷射共复合共沉积及喷射共脉冲电沉积脉冲电沉积：通过控制波形、频率、通断比和平：通过控制波形、频率、通断比和平均电流密度等参数，使得电沉积过程在很宽的均电流密度等参数，使得电沉积过程在很宽的范围内变化，从而获得具有一定特性的纳米晶范围内变化，从而获得具有一定特性的纳米晶体
13、镀层。体镀层。喷射电沉积喷射电沉积：一种局部高速电沉积技术，具有较：一种局部高速电沉积技术，具有较高的热量和物质传输率，改善了电解质的传质高的热量和物质传输率，改善了电解质的传质过程，提高了电流密度，从而提高了电沉积速过程，提高了电流密度，从而提高了电沉积速率率复合电沉积复合电沉积：利用电化学原理，使不溶性固体颗利用电化学原理，使不溶性固体颗粒与欲沉积金属的粒子在阴极表面实现共沉积，粒与欲沉积金属的粒子在阴极表面实现共沉积，以获得具有某些特殊性能的复合沉积层的工艺以获得具有某些特殊性能的复合沉积层的工艺过程。过程。欠电位沉积欠电位沉积：金属在比其热力学电位更正处发生：金属在比其热力学电位更正处
14、发生沉积的现象，沉积的金属相当与一个双功能催沉积的现象，沉积的金属相当与一个双功能催化剂，提供某些活性点参与反应；为电极化剂，提供某些活性点参与反应；为电极上发上发生的氧化反应提供一个电荷转移媒介。生的氧化反应提供一个电荷转移媒介。2.电化学制备纳米材料的电化学制备纳米材料的独特性能独特性能1）可获得晶粒尺寸在）可获得晶粒尺寸在1-100 nm的材料的材料2）很高的密度和极少的空隙）很高的密度和极少的空隙3）受形状和尺寸限制少，比量大，产率高成本）受形状和尺寸限制少，比量大，产率高成本低。低。4）工艺简单灵活易于控制。）工艺简单灵活易于控制。以纳米镍为例：以纳米镍为例：硬度大、磁饱和强度高、电
15、阻小、扩散系数大、硬度大、磁饱和强度高、电阻小、扩散系数大、抗局部腐蚀性能好抗局部腐蚀性能好 而脉冲电沉积：而脉冲电沉积：产品性能好、沉积速度大、附着力强、镀层均产品性能好、沉积速度大、附着力强、镀层均匀、含杂质量低、成分稳定、工艺简单。匀、含杂质量低、成分稳定、工艺简单。三三.电化学法制备纳米晶体的影响因素电化学法制备纳米晶体的影响因素1.电流密度的影响电流密度的影响 一定的范围内，适当增加电流密度有利于纳米晶一定的范围内，适当增加电流密度有利于纳米晶的形成。的形成。2.有机添加剂的影响有机添加剂的影响 极化增大，成核速率增大，晶粒生长速度变小，极化增大，成核速率增大，晶粒生长速度变小，使镀
16、层光滑，结晶细致。有机添加剂大都属于使镀层光滑，结晶细致。有机添加剂大都属于表面活性物质，能在电极表面吸附，起着多种表面活性物质，能在电极表面吸附，起着多种作用。作用。3.复合微粒的影响复合微粒的影响纳米微粒在沉积过程中随着金属晶粒的成核速纳米微粒在沉积过程中随着金属晶粒的成核速率增加晶粒的生长速度减慢，足够量的纳米微率增加晶粒的生长速度减慢，足够量的纳米微粒加入，可以在电流密度很小的情况下使得沉粒加入，可以在电流密度很小的情况下使得沉积金属为纳米晶体。积金属为纳米晶体。4.pH值的影响值的影响 pH值低，析氢反应加剧，氢气在还原过程中提供值低，析氢反应加剧，氢气在还原过程中提供了更多的成核中
17、心，因而电沉积得到的纳米结晶了更多的成核中心，因而电沉积得到的纳米结晶细致。细致。.非金属元素的影响非金属元素的影响沉积结构发生从晶态到纳米晶态再到非晶态的转变沉积结构发生从晶态到纳米晶态再到非晶态的转变NiS：S：4-15%纳米晶，晶粒尺寸随纳米晶，晶粒尺寸随S 含量增加而含量增加而减小直至形成非晶区，减小直至形成非晶区，S：15.5-24.9%非晶区，非晶区，S：30-43%混晶，混晶，6.温度的影响温度的影响T升高，沉积速度及沉积物晶粒的生长速度都有不升高，沉积速度及沉积物晶粒的生长速度都有不同程度的增加，但不能一概而论。同程度的增加，但不能一概而论。一一.X-射线光电子能谱射线光电子能
18、谱 XPS 能量为能量为hv的的 X-射线光子打到样品上，光子就射线光子打到样品上，光子就被吸收，每次吸收都能引起一个瞬间的电子被吸收，每次吸收都能引起一个瞬间的电子发射。原子的轨道电子，只要其结合能小于发射。原子的轨道电子，只要其结合能小于射线的能量就会被激发，但概率不同，所以射线的能量就会被激发，但概率不同，所以在谱线上形成的峰强弱不同。测得的信号强在谱线上形成的峰强弱不同。测得的信号强度是该物质量的函数。此外化学结构的变化度是该物质量的函数。此外化学结构的变化和化合物氧化状态的变化可引起峰位置有规和化合物氧化状态的变化可引起峰位置有规律的变化，从而提供元素成键及氧化态等方律的变化，从而提
19、供元素成键及氧化态等方面的结构信息。面的结构信息。第三节 纳米材料的表征0300600900020406080OKLLAgM5VVO1sAg 3pAg 3d5/2C1sRelative Intensity/KcpsBinding Energy/eVXPS of Ag deposition on GCE 二二.X-射线衍射法射线衍射法XRD 是一种研究晶体结构的分析方法。是一种研究晶体结构的分析方法。X-射线是原子射线是原子内层电子在高速运动电子的冲击下产生跃迁而发内层电子在高速运动电子的冲击下产生跃迁而发射的电磁辐射波，波长介于紫外线和射的电磁辐射波，波长介于紫外线和r-射线之间，射线之间，一
20、般是指波长一般是指波长0.01-500 电磁波。电磁波。X-射线照射物射线照射物质时，将发生透过、散射、衍射或吸收后发射出质时，将发生透过、散射、衍射或吸收后发射出次级次级X射线，或激发原子核外电子生成光电子，射线，或激发原子核外电子生成光电子，由此构成了由此构成了X射线分析方法。射线分析方法。可用于鉴定未知物，当试样是晶态物质时，可与可用于鉴定未知物，当试样是晶态物质时，可与已知物质的已知物质的X射线衍射图进行比较，或测定几个射线衍射图进行比较，或测定几个晶面间距并与已知物质的相应数据比较，看它们晶面间距并与已知物质的相应数据比较，看它们是否相同，对试样进行判断。若晶体较完善，可是否相同，对
21、试样进行判断。若晶体较完善，可以对两种以上的化合物的混合物同时进行鉴定。以对两种以上的化合物的混合物同时进行鉴定。20406080060012001800Ag(311)Ag(200)Ag(220)Ag(111)MWNT(002)intensitry(conunts)2/deg XRD of Ag deposition GCE Scherrer 方程d=k/cos20-30 nmd:粒子的粒径K:粒子形状系数（球形时为1）：X射线的波长nm：X射线衍射峰的半峰宽：X射线衍射峰对应的衍射角 三三.显微形貌表征显微形貌表征-从原子水平研究纳米材料从原子水平研究纳米材料 1.扫描电子显微镜扫描电子显微
22、镜SEM 依据电子与物质的相互作用。当一束高能的入射依据电子与物质的相互作用。当一束高能的入射电子轰击物质表面时，被激发的区域将产生二次电子轰击物质表面时，被激发的区域将产生二次电子、俄歇电子，特征电子、俄歇电子，特征X射线和连续谱射线和连续谱X射线、散射线、散射电子、透射电子，以及在可见、紫外、红外光射电子、透射电子，以及在可见、紫外、红外光区域产生电磁辐射。同时，也可产生电子区域产生电磁辐射。同时，也可产生电子-空穴对、空穴对、晶格振动、电子振荡。原则上讲，利用电子和物晶格振动、电子振荡。原则上讲，利用电子和物质的相互作用，可以获取被测样品本身的各种物质的相互作用，可以获取被测样品本身的各
23、种物理、化学性质的信息，如形貌、组成、晶体结构、理、化学性质的信息，如形貌、组成、晶体结构、电子结构和内部电场或磁场。电子结构和内部电场或磁场。CABFE-SEM of Ag/MWCNT/Ch(A),Ag/Qu/MWCNT/Ch made by directly electrodeposing in 1.010-3 M AgNO3/0.1 M LiNO3(B),and by immersing in 1.010-3 M AgNO3/0.1 M LiNO3 for 30 minute,then,reducing in blank 0.1 M LiNO3(C).2.原子力显微镜原子力显微镜AFM
24、扫描隧道电子显微镜的原理是利用电子在原子扫描隧道电子显微镜的原理是利用电子在原子间的量子隧穿效应，将物质表面原子的排列状间的量子隧穿效应，将物质表面原子的排列状态转换为图像信息的。在量子隧穿效应中，原态转换为图像信息的。在量子隧穿效应中，原子间距离与隧穿电流关系相应。通过移动着的子间距离与隧穿电流关系相应。通过移动着的探针与物质表面的相互作用，表面与针尖的隧探针与物质表面的相互作用，表面与针尖的隧穿电流反馈出表面某个原子间的跃迁，由此可穿电流反馈出表面某个原子间的跃迁，由此可以确定出物质表面的单一原子及它们的排列状以确定出物质表面的单一原子及它们的排列状态。原子力显微镜是在扫描隧道显微镜制造基
25、态。原子力显微镜是在扫描隧道显微镜制造基础上发展起来的。它利用移动探针与原子间产础上发展起来的。它利用移动探针与原子间产生的相互作用力，将其在三维空间的分布状态生的相互作用力，将其在三维空间的分布状态转换成图像信息，从而得到物质表面原子及其转换成图像信息，从而得到物质表面原子及其排列状态。排列状态。Fig.3.AFM images of DNA/GCE(A);NG/DNA/GCE(B).3.透射电镜透射电镜TEM快速运动的电子束具有波动的性质，是一快速运动的电子束具有波动的性质，是一种电磁波。在电压的作用下，电压越高，种电磁波。在电压的作用下，电压越高，电子的运动速度就越大，电子的波长就越电子
26、的运动速度就越大，电子的波长就越短。作为成像的媒介，电磁波的波长越短，短。作为成像的媒介，电磁波的波长越短，成像的分辨率就越高。因此，用电子束经成像的分辨率就越高。因此，用电子束经电子透射镜系统并穿过样品，就可以获得电子透射镜系统并穿过样品，就可以获得分辨率极高的图像。分辨率极高的图像。Ag deposition on WNTS 4.电化学法：Ag deposition on GCEScherrer 方程d=k/cos=20-30 nmd:粒子的粒径K:粒子形状系数（球形时为1）：X射线的波长nm：X射线衍射峰的半峰宽：X射线衍射峰对应的衍射角一一.制备应用实例制备应用实例1.直流电沉积纳米晶
27、体第四节 应用实例 2.交流电沉积纳米晶体交流电沉积纳米晶体 装置装置：类似与直流电沉积，操作简单、反：类似与直流电沉积，操作简单、反应前驱物价格低廉、反应产率高、产物型应前驱物价格低廉、反应产率高、产物型貌容易控制。貌容易控制。交流电沉积法在液相中制备交流电沉积法在液相中制备ZnO,Fe3O4,Mg(OH)2等多种金属氧化物、氢氧化物等多种金属氧化物、氢氧化物 原理：原理：在电弧放电的过程中，电极因强在电弧放电的过程中，电极因强烈放电而熔化，同时在电解液中产生沉烈放电而熔化，同时在电解液中产生沉淀物。淀物。体系：体系：50 HZ 交流电，交流电，NaCl为电解液，为电解液，NH3.H2O调节
28、调节pH值。两个金属丝为电极，值。两个金属丝为电极，电极间距电极间距3cm，电压，电压50-200V。操作：操作：一个电极末端固定在电解液中，一个电极末端固定在电解液中，另一个电极的末端与电解液瞬间接触，另一个电极的末端与电解液瞬间接触，每个运动周期大约每个运动周期大约5s。后处理：蒸馏水和乙醇洗涤，50 0C烘干5h表征：XRD 3.模版法合成制备金纳米线 模版：阳极氧化多孔铝，用铝箔经退火、清洗、电化学抛光，在硫酸中阳极氧化1 h,得到含10-30nm孔洞的模版4.脉冲电沉积纳米晶体脉冲电沉积纳米晶体 恒电流和恒电位控制恒电流和恒电位控制/单脉冲、双脉冲和单脉冲、双脉冲和换向脉冲。换向脉冲
29、。原理：原理：通过控制波形、频率、通断比和通过控制波形、频率、通断比和平均电流密度等参数，使得电沉积过程平均电流密度等参数，使得电沉积过程在很宽的范围内变化，从而获得具有一在很宽的范围内变化，从而获得具有一定特性的纳米晶体镀层。在高幅值、窄定特性的纳米晶体镀层。在高幅值、窄脉冲电流作用下，可以促进晶体成核并脉冲电流作用下，可以促进晶体成核并控制其生长，使晶粒成核速度增大，生控制其生长，使晶粒成核速度增大，生长率相对减小，而晶粒大小分布均匀。长率相对减小，而晶粒大小分布均匀。XPSXRDd=k/cos5.喷射电沉积：一种局部高速电沉积技术，喷射电沉积：一种局部高速电沉积技术，具有较高的热量和物质
30、传输率，改善了电解具有较高的热量和物质传输率，改善了电解质的传质过程，提高了电流密度，从而提高质的传质过程，提高了电流密度，从而提高了电沉积速率了电沉积速率高速喷射电沉积块体纳米晶高速喷射电沉积块体纳米晶Co-Ni合金合金体系：体系：CoSO4.7 H 2O 60 g/L；NiCl2.6H2O 200 g/L;H3BO3 30 g/L,H2SO4,pH=3.5,T=40 oC,电解喷射速电解喷射速度：度：356 m/min,d=5mm,电流密度：电流密度：I(A/dm2)=150(jet-1),200(jet-2),250(jet-2),300(jet-2).1.阴极线，2.阳极管，3.温度计
31、，4.电镀室，5.出口，6.阴极，7.喷嘴，8.离心泵，9.抽滤泵，10.环线，11.流量计，12.控制阀，13.恒温水浴，14.蒸馏水，15.电解液 6.复合电沉积复合电沉积 利用电化学原理，使不溶性固体颗粒与欲沉利用电化学原理，使不溶性固体颗粒与欲沉积金属的粒子在阴极表面实现共沉积，以获积金属的粒子在阴极表面实现共沉积，以获得具有某些特殊性能的复合沉积层的工艺过得具有某些特殊性能的复合沉积层的工艺过程。程。纳米复合沉积层由于其中包含有性能优异的纳米复合沉积层由于其中包含有性能优异的纳米颗粒，从而可以显著提高其耐磨、减摩、纳米颗粒，从而可以显著提高其耐磨、减摩、耐高温和耐腐蚀性能，因此在机械
32、、化工、耐高温和耐腐蚀性能，因此在机械、化工、航空航天、汽车、纺织以及电子工业领域有航空航天、汽车、纺织以及电子工业领域有着广泛的应用前景。着广泛的应用前景。作为增强项的纳米颗粒，在复合沉积层中复作为增强项的纳米颗粒，在复合沉积层中复合两越高，分散性能越好，符合沉积层的显合两越高，分散性能越好，符合沉积层的显微硬度就越高，耐磨性就越好。微硬度就越高，耐磨性就越好。7.欠电位沉积：Cooperative effect of Pt nanoparticles and Fe(III)in the electrocatalytic oxidation of nitriteFe3+/Fe2+(I)：Ep
33、a0.50 V/Epc 0.43 V.PtCl2-6/PtCl2-4(II),Epa+Epc/2=-0.27 PtCl2-4/Pt0(III)=-0.42 V8.8.分子水平的电沉积金属纳米催化剂分子水平的电沉积金属纳米催化剂Carbon 43(2005)12591264Highly dispersed Ag nanoparticles on functional MWNT surfaces for methanol oxidation in alkaline solution 二.电化学制备纳米材料的应用 1.电化学传感器 2.2.酶催化剂：酶催化剂：Immobilization of he
34、moglobin(血色素血色素Hb)on zirconium dioxide nanoparticles(ZrO2)for preparation of a novel hydrogen peroxide biosensor Spectroscopy analysis of the Hb/ZrO2/DMSO film showed that the immobilized Hb could retain its natural structure.Biosensors and Bioelectronics 19(2004)963969This modified electrode showed
35、 a high thermal stability up to 74 C and an electrocatalytic activity to the reduction of hydrogen peroxide(H2O2)without the aid of an electron mediator.3.纳米线：纳米线：石墨电极上电沉积钯镍合金的石墨电极上电沉积钯镍合金的循环伏安合金研究循环伏安合金研究研究摘要：钯镍离子混合液中钯的吸储对镍、研究摘要：钯镍离子混合液中钯的吸储对镍、氢的电极过程有很强的去极化作用，使镍析氢的电极过程有很强的去极化作用，使镍析出电势正移，减小了钯镍的析出电势的
36、差距，出电势正移，减小了钯镍的析出电势的差距，当钯镍粒子浓度分别为当钯镍粒子浓度分别为2 和和 0.32 M时，有利于形成钯镍合金纳米线时，有利于形成钯镍合金纳米线体系：体系：NiSO4，PdCl2仪器：仪器：CHI660B,三电极系统：石墨、铂和饱三电极系统：石墨、铂和饱和干汞电极和干汞电极饱和氮气氛饱和氮气氛直径在直径在80-100nm,层状结构，合金线表面粗糙，粒层状结构，合金线表面粗糙，粒径分布不均匀，径分布不均匀，EDS电子能谱分析其镍的质量分数电子能谱分析其镍的质量分数为为0.034，说明在控制低电流密度下，钯的沉积占有，说明在控制低电流密度下，钯的沉积占有绝大部分比例，镍的沉积小
37、，其原因是电沉积过程绝大部分比例，镍的沉积小，其原因是电沉积过程为非平衡过程，两金属离子极化程度不一样，镍极为非平衡过程，两金属离子极化程度不一样，镍极化程度低，镍析出速率低，所以在合金中的镍含量化程度低，镍析出速率低，所以在合金中的镍含量就低。就低。4.燃料池催化剂燃料池催化剂 纳米纳米TiO2-Pt修饰电极上甲醇的修饰电极上甲醇的 电催化氧化研究电催化氧化研究研究摘要：研究摘要：用电化学法合成前驱体用电化学法合成前驱体Ti(OEt)4，经，经直接水解法制备纳米直接水解法制备纳米TiO2膜，通过直接在膜，通过直接在TiO2膜膜上电沉积上电沉积Pt微粒得到复合催化电极。采用微粒得到复合催化电极
38、。采用SEM、XRD表征表征TiO2的晶形为锐钛矿型，粒径约的晶形为锐钛矿型，粒径约30 nm,Pt 粒径为粒径为60 nm 均匀的分散在均匀的分散在TiO2膜表面。膜表面。Pt的载量为的载量为0.68 mg/cm2时，室温下甲醇氧化电流时，室温下甲醇氧化电流达到达到190 mA/cm2,是纯是纯Pt 电极上的电极上的7.6倍。倍。5.纳米功能膜：环境污水处理纳米功能膜：环境污水处理 纳米纳米TiO2的制备及特性研究的制备及特性研究摘要：摘要：纳米纳米TiO2具有优良的光催化活性受到具有优良的光催化活性受到重视，采用阳极电沉积方法在重视，采用阳极电沉积方法在ITO基体上制基体上制备备TiO2纳米薄膜。利用电子显微技术分析了纳米薄膜。利用电子显微技术分析了TiO2的表面形貌和组织结构，探讨了其光催的表面形貌和组织结构，探讨了其光催化活性和亲水性。结果显示化活性和亲水性。结果显示TiO2 膜是由纳膜是由纳米级的颗粒造成，颗粒间存在纳米级小孔，米级的颗粒造成，颗粒间存在纳米级小孔，该膜对于该膜对于400-700nm的可见光是透明的，具的可见光是透明的，具有优良的光催化活性和亲水性。有优良的光催化活性和亲水性。
