1、7/19/2022一、循环冷却水处理任务一、循环冷却水处理任务冷却水按系统划分为直流冷却水和循环冷却水冷却水按系统划分为直流冷却水和循环冷却水冷却水的分类冷却水的分类：7/19/20222一、循环冷却水处理任务一、循环冷却水处理任务 在在2020世纪初，随着工业的迅世纪初，随着工业的迅速发展，工业用水愈来愈多，但速发展，工业用水愈来愈多，但是，几乎没有一家工厂用循环水，是，几乎没有一家工厂用循环水，到了到了4040年代，人们生活用水、农年代，人们生活用水、农田用水和工业用水出现了争夺，田用水和工业用水出现了争夺，直流水系统已受到了水资源的限直流水系统已受到了水资源的限制，于是另觅用水的出路而发
2、展制，于是另觅用水的出路而发展了循环水系统。了循环水系统。为什么工业用水有采用循环冷却水系统为什么工业用水有采用循环冷却水系统争争夺夺争争争争夺夺夺夺7/19/20223循环冷却水处理任务循环冷却水处理任务7/19/20223 在直流水系统中，冷却水只经换热器一次利用后就被排掉了，所以在直流水系统中，冷却水只经换热器一次利用后就被排掉了，所以直流水又称为一次利用水，由于用水量很大，因此在水量丰富的地区也直流水又称为一次利用水，由于用水量很大，因此在水量丰富的地区也不提倡采用直流水系统。不提倡采用直流水系统。水泵水泵换热器换热器江江河河直直流流水水系系统统示示意意图图直流水系统的定义：直流水系统
3、的定义：在循环水系统中，冷却水可以反复使用，水经换热器后温度升高，在循环水系统中，冷却水可以反复使用，水经换热器后温度升高，由冷却塔或其他冷却设备将水温降低下来，再由泵将水送往用户，水如由冷却塔或其他冷却设备将水温降低下来，再由泵将水送往用户，水如此不断的进行重复使用此不断的进行重复使用.7/19/20224水泵水泵换热器换热器循循环环水水系系统统示示意意图图冷却冷却设备设备循环冷却水处理任务循环冷却水处理任务循环水系统的定义：循环水系统的定义：冷却塔冷却塔补充水补充水1.1.封闭式循环冷却水系统封闭式循环冷却水系统 冷却水收回利用，循环不已，因此，水量损失很少。冷却水收回利用，循环不已，因此
4、，水量损失很少。水中各种矿物质和离子含量一般不发生变化，而水的水中各种矿物质和离子含量一般不发生变化，而水的再冷却是在再冷却是在另一台换热设备另一台换热设备中用其他冷却介质来进行冷却的。中用其他冷却介质来进行冷却的。二、循环冷却水系统二、循环冷却水系统2.2.敞开式循环冷却水系统敞开式循环冷却水系统 冷却水循环再用。水的再冷却是通过冷却水循环再用。水的再冷却是通过冷却塔冷却塔来进来进行的。水中各种矿物质和离子含量也不断被浓缩增加。行的。水中各种矿物质和离子含量也不断被浓缩增加。1 1、循环冷却水四、循环冷却水四种水量损失：种水量损失：（1）、蒸发损失、蒸发损失（2）、风吹损失、风吹损失（3）、
5、渗漏损失、渗漏损失（4）、排污损失、排污损失三、敞开式循环冷却水的水质特点三、敞开式循环冷却水的水质特点敞开式循环冷却水的水质特点敞开式循环冷却水的水质特点2.2.循环冷却水中的循环冷却水中的COCO2 2散失和散失和O O2 2的的增加增加天然水中含有一定数量的重碳酸盐天然水中含有一定数量的重碳酸盐和游离和游离COCO2 2，水在冷却塔淋洒过程，水在冷却塔淋洒过程中（相当于曝气）将使中（相当于曝气）将使COCO2 2散失和散失和O O2 2增加。增加。敞开式循环冷却水的水质特点敞开式循环冷却水的水质特点3.3.循环冷却水的水质污染循环冷却水的水质污染（1 1）大气中杂物进入冷却系统；）大气中
6、杂物进入冷却系统；（2 2）冷却塔风机漏油及塔体的腐蚀剥）冷却塔风机漏油及塔体的腐蚀剥落物进入冷却水中；落物进入冷却水中；（3 3）冷却水处理中加入药剂产生沉淀；）冷却水处理中加入药剂产生沉淀；（4 4）微生物繁殖及分泌物形成的粘性）微生物繁殖及分泌物形成的粘性污垢。污垢。（一）水垢附着（一）水垢附着 碳酸钙沉淀在换热器表面即为结垢，影响碳酸钙沉淀在换热器表面即为结垢，影响换热器的效率，堵塞水流。换热器的效率，堵塞水流。四、敞开式循环冷却水系统产生的问题四、敞开式循环冷却水系统产生的问题 水浓缩后，成垢离子成倍增加。水浓缩后，成垢离子成倍增加。特别由于碳酸氢盐是很不稳定的盐特别由于碳酸氢盐是很
7、不稳定的盐类，它在换热器表面上受热会分解类，它在换热器表面上受热会分解为碳酸盐和二氧化碳。碳酸钙的溶为碳酸盐和二氧化碳。碳酸钙的溶解度很低，在传热表面上结碳酸钙解度很低，在传热表面上结碳酸钙水垢的倾向增加，这是问题之一。水垢的倾向增加，这是问题之一。Ca(HCO3)2 CaCO3 +H2O+CO2四、敞开式循环冷却水系统产生的问题四、敞开式循环冷却水系统产生的问题（二）设备腐蚀（二）设备腐蚀 1.1.冷却水中溶解氧引起的电化学腐蚀冷却水中溶解氧引起的电化学腐蚀 由于水与空气能充分地接触，因此水中溶解的由于水与空气能充分地接触，因此水中溶解的O O2 2 可达到饱和状态。当可达到饱和状态。当碳钢
8、与溶有碳钢与溶有O O2 2 的冷却水接触时，碳钢的表面会形成许多腐蚀微电池，其阳的冷却水接触时，碳钢的表面会形成许多腐蚀微电池，其阳极区和阴极区会发生系列氧化还原反应。极区和阴极区会发生系列氧化还原反应。阳极区阳极区 Fe=FeFe=Fe2+2+2e+2e 阴极区阴极区 1/2O1/2O2 2+H+H2 2O+2e=2OHO+2e=2OH-水中水中 FeFe2+2+2OH+2OH-=Fe(OH)=Fe(OH)2 2 Fe(OH)Fe(OH)2 2 Fe(OH)Fe(OH)3 3 上述反应使金属不断溶解而被腐蚀。上述反应使金属不断溶解而被腐蚀。四、敞开式循环冷却水系统产生的问题四、敞开式循环冷
9、却水系统产生的问题（二）设备腐蚀（二）设备腐蚀2.2.有害离子引起腐蚀有害离子引起腐蚀 当当Cl-Cl-和和SO42-SO42-离子浓度增加时，会加速碳钢的腐蚀。离子浓度增加时，会加速碳钢的腐蚀。Cl-Cl-和和SO42-SO42-会使金属上的保护膜的保护性能降低，尤其是会使金属上的保护膜的保护性能降低，尤其是Cl-Cl-的离子半的离子半径小，穿透力强，容易穿过膜层（径小，穿透力强，容易穿过膜层（Fe3O4Fe3O4），置换氧原子形成氯），置换氧原子形成氯化物，加速阳极过程的进行，使腐蚀加速。对不锈钢制成的换热化物，加速阳极过程的进行，使腐蚀加速。对不锈钢制成的换热器，一般要求器，一般要求Cl
10、-Cl-的含量不超过的含量不超过5050100mg/L100mg/L。四、敞开式循环冷却水系统产生的问题四、敞开式循环冷却水系统产生的问题 （三）微生物的滋生和粘泥（三）微生物的滋生和粘泥 冷却水的微生物一般是细菌和冷却水的微生物一般是细菌和藻类。在循环水中，由于养分的浓缩，藻类。在循环水中，由于养分的浓缩，水温的升高和日光和日光照射，给细水温的升高和日光和日光照射，给细菌和藻类创造了迅速繁殖的条件。大菌和藻类创造了迅速繁殖的条件。大量细菌分泌出的粘液像粘合剂一样，量细菌分泌出的粘液像粘合剂一样，能使水中漂浮的灰尘杂质和化学沉淀能使水中漂浮的灰尘杂质和化学沉淀物等粘附在一起。这种沉积物有人称物
11、等粘附在一起。这种沉积物有人称它为生物粘泥，也有人把它叫做软垢。它为生物粘泥，也有人把它叫做软垢。四、敞开式循环冷却水系统产生的问题四、敞开式循环冷却水系统产生的问题 （三）微生物的滋生和粘泥（三）微生物的滋生和粘泥粘泥积附的危害性：粘泥积附的危害性：管道腐蚀管道腐蚀 冷却水的流量减少冷却水的流量减少 降低换热器的冷却效率降低换热器的冷却效率 将管孔堵死，迫使停产清洗将管孔堵死，迫使停产清洗 例如：北京某厂因换热器中例如：北京某厂因换热器中菌藻大量繁殖，半月之内就使热菌藻大量繁殖，半月之内就使热交换效率下降到交换效率下降到50%50%。四、敞开式循环冷却水系统产生的问题四、敞开式循环冷却水系统
12、产生的问题问题那么多，怎么办？问题那么多，怎么办？沉积物附着、金属腐蚀和微生物滋生可沉积物附着、金属腐蚀和微生物滋生可通过通过水质处理水质处理的方法解决。的方法解决。五、敞开式循环冷却水处理的重要性五、敞开式循环冷却水处理的重要性（1 1）稳定生产）稳定生产 没有沉积物附着、腐蚀穿孔和粘泥堵塞等危害，冷却水系统中的换没有沉积物附着、腐蚀穿孔和粘泥堵塞等危害，冷却水系统中的换热器就可以始终在良好的环境中工作。热器就可以始终在良好的环境中工作。(2)(2)节约水资源节约水资源 年产年产3030万吨合成氨工厂，直流冷却系统需要万吨合成氨工厂，直流冷却系统需要23000m3 23000m3，循环冷却水
13、，循环冷却水系统每小时的耗水量为系统每小时的耗水量为1100m31100m3。（3 3）节约钢材，提高经济效益）节约钢材，提高经济效益 循环冷却水可减少换热器更换的台数。循环冷却水可减少换热器更换的台数。六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制（一）循环冷却水系统中的沉积物（一）循环冷却水系统中的沉积物1.1.沉积物的分类沉积物的分类 主要由主要由水垢、淤泥、腐蚀产物水垢、淤泥、腐蚀产物和和生物沉积物生物沉积物构成。构成。淤泥、腐蚀产物和生物沉积物三者统称为污垢。淤泥、腐蚀产物和生物沉积物三者统称为污垢。（1 1）水垢）水垢 使用含重碳酸盐较多的水作为冷却水，当
14、它通过换热器传热表面使用含重碳酸盐较多的水作为冷却水，当它通过换热器传热表面时，会受热分解：时，会受热分解：Ca(HCOCa(HCO3 3)2 2=CaCO=CaCO3 3+H+H2 2O+COO+CO2 2 （加热）（加热）重碳酸盐在碱性条件下也会发生如下的反应：重碳酸盐在碱性条件下也会发生如下的反应：Ca(HCOCa(HCO3 3)2 2+2OH+2OH-=CaCO=CaCO3 3+2H+2H2 2O+COO+CO3 32-2-当水中溶有氯化钙时，会产生置换反应：当水中溶有氯化钙时，会产生置换反应：CaClCaCl2 2+CO+CO3 32-2-=CaCO=CaCO3 3+2Cl+2Cl-
15、六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制（一）循环冷却水系统中的沉积物（一）循环冷却水系统中的沉积物 水中溶有适量的磷酸盐时，磷酸盐将与钙离子生成磷酸钙：水中溶有适量的磷酸盐时，磷酸盐将与钙离子生成磷酸钙：2PO43-+3Ca2+=Ca3(PO4)2 2PO43-+3Ca2+=Ca3(PO4)2 水中溶解的硫酸钙、硅酸钙、硅酸镁等，当其阴、阳离子浓水中溶解的硫酸钙、硅酸钙、硅酸镁等，当其阴、阳离子浓度的乘积超过其本身溶度积时，也会生成沉淀沉积在传热表面度的乘积超过其本身溶度积时，也会生成沉淀沉积在传热表面上，形成水垢，有时水垢也称钙垢。上，形成水垢，有时水垢也称
16、钙垢。六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制（一）循环冷却水系统中的沉积物（一）循环冷却水系统中的沉积物（2 2）污垢）污垢 污垢一般是由颗粒细小的泥砂、污垢一般是由颗粒细小的泥砂、尘土、不溶性盐类的泥状物、胶状尘土、不溶性盐类的泥状物、胶状氢氧化物、杂物碎屑、腐蚀产物、氢氧化物、杂物碎屑、腐蚀产物、油污、特别是菌藻的尸体及其粘性油污、特别是菌藻的尸体及其粘性分泌物等组成。分泌物等组成。污垢体积较大、质地污垢体积较大、质地疏松稀软，故又称为软垢。疏松稀软，故又称为软垢。六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制（一）循环冷却水系统
17、中的沉积物（一）循环冷却水系统中的沉积物 污垢是引起垢下腐蚀的主要原污垢是引起垢下腐蚀的主要原因，也是某些细菌（如厌氧菌）生因，也是某些细菌（如厌氧菌）生存和繁殖的温床。污垢在传热表面存和繁殖的温床。污垢在传热表面上粘附不紧，容易被清洗。但在运上粘附不紧，容易被清洗。但在运行中，污垢和水垢一样，也会影响行中，污垢和水垢一样，也会影响换热器的传热效率。换热器的传热效率。锈瘤状腐蚀产物形成的沉积物，锈瘤状腐蚀产物形成的沉积物，除了影响传热外，更严重的是将助除了影响传热外，更严重的是将助长某些细菌如铁细菌的繁殖，最终长某些细菌如铁细菌的繁殖，最终导致管壁腐蚀穿孔而泄漏。导致管壁腐蚀穿孔而泄漏。六、循
18、环冷却水系统中的沉积物及其控制六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制（一）循环冷却水系统中的沉积物（一）循环冷却水系统中的沉积物（二）水垢的控制的方法有：（二）水垢的控制的方法有：1 1、从冷却水中除去成垢的钙离子、从冷却水中除去成垢的钙离子2 2、投加阻垢剂、投加阻垢剂六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制1 1、从冷却水中除去成垢的钙离子、从冷却水中除去成垢的钙离子(1)(1)离子交换树脂法：离子交换树脂法：离子交换树脂法就是让水通过离子交换树脂，将离子交换树脂法就是让水通过离子交换树脂，将Ca2+Ca2+、Mg2+Mg2+从水中置换出来并结合在树脂上，达到
19、从水中除去从水中置换出来并结合在树脂上，达到从水中除去Ca2+Ca2+、Mg2+Mg2+目的。用不同性质的离子交换树脂，可以很简便的从硬目的。用不同性质的离子交换树脂，可以很简便的从硬水中除去水中除去Ca2+Ca2+、Mg2+Mg2+等离子，使水软化。等离子，使水软化。(Na(Na型树脂软化法、型树脂软化法、氢型树脂软化、强酸型氢型树脂软化法、弱酸型氢型树脂软氢型树脂软化、强酸型氢型树脂软化法、弱酸型氢型树脂软化法、氢钠型树脂软化法）化法、氢钠型树脂软化法）六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制(2)(2)石灰软化法石灰软化法补充水未进入循环冷却水系统之前，在
20、预处理时就投加适当的补充水未进入循环冷却水系统之前，在预处理时就投加适当的石灰，让水中的碳酸氢钙与石灰在澄清池中预先反应，生成碳酸钙石灰，让水中的碳酸氢钙与石灰在澄清池中预先反应，生成碳酸钙沉淀析出，从而除去水中的沉淀析出，从而除去水中的Ca2+Ca2+。反应式：反应式：Ca(HCO3)2+Ca(OH)2=2CaCO3+2H2OCa(HCO3)2+Ca(OH)2=2CaCO3+2H2O六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制1 1、从冷却水中除去成垢的钙离子、从冷却水中除去成垢的钙离子2.2.投加阻垢剂投加阻垢剂CaCO3结晶过程示意图 结晶动力学观点：钙垢析出
21、的过程就是微溶性盐从溶液中结结晶动力学观点：钙垢析出的过程就是微溶性盐从溶液中结晶沉淀的过程。其首先要生成晶核，形成少量的微晶粒，这些微晶沉淀的过程。其首先要生成晶核，形成少量的微晶粒，这些微晶粒在溶液中通过热运动发生相互碰撞和金属器壁碰撞，小晶体晶粒在溶液中通过热运动发生相互碰撞和金属器壁碰撞，小晶体变成大晶体，并在金属器壁形成覆盖传热面的垢层。变成大晶体，并在金属器壁形成覆盖传热面的垢层。六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制 无机垢晶体在成长时，是按照一定晶格排列的，结无机垢晶体在成长时，是按照一定晶格排列的，结晶致密，比较坚硬。当水中含有聚羧酸等阻垢剂
22、时，由于晶致密，比较坚硬。当水中含有聚羧酸等阻垢剂时，由于聚羧酸等有机酸基团具有对金属离子的螯合能力，因而对聚羧酸等有机酸基团具有对金属离子的螯合能力，因而对无机垢的结晶形成了干扰，使晶格发生了歪曲无机垢的结晶形成了干扰，使晶格发生了歪曲,成为不规成为不规则的晶体。这个过程称之为晶格畸变作用。则的晶体。这个过程称之为晶格畸变作用。晶格畸变使硬垢变为无定型软垢。这种垢的结晶长不晶格畸变使硬垢变为无定型软垢。这种垢的结晶长不大，垢层中有大量空隙，几乎无粘结力，易被水流冲走排大，垢层中有大量空隙，几乎无粘结力，易被水流冲走排出。出。2.2.投加阻垢剂投加阻垢剂六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制六、
23、循环冷却水系统中的沉积物及其控制 聚磷酸盐等药剂在水中能夺取钙镁离子，形成稳定的络合聚磷酸盐等药剂在水中能夺取钙镁离子，形成稳定的络合物。这样实际上就降低了水中钙镁离子的浓度，减少了物。这样实际上就降低了水中钙镁离子的浓度，减少了Ca2+Ca2+与与CO32-CO32-结合形成结合形成CaCO3CaCO3机会。换言之，就是提高了循环水中钙机会。换言之，就是提高了循环水中钙镁离子的允许浓度，增大了钙镁盐的溶解度。镁离子的允许浓度，增大了钙镁盐的溶解度。络合增溶的作用可以使更多的碳酸钙稳定在水中不析出。络合增溶的作用可以使更多的碳酸钙稳定在水中不析出。2.2.投加阻垢剂投加阻垢剂六、循环冷却水系统
24、中的沉积物及其控制六、循环冷却水系统中的沉积物及其控制一、金属的腐蚀的概念一、金属的腐蚀的概念 金属的腐蚀指的是金属在周围介质金属的腐蚀指的是金属在周围介质(液体和气体液体和气体)的作用下，的作用下，由于化学反应、电化学反应或物理作用而使金属受到破坏或性由于化学反应、电化学反应或物理作用而使金属受到破坏或性能恶化的现象。能恶化的现象。在循环冷却水中，腐蚀与污垢是影响系统正常运行的两大在循环冷却水中，腐蚀与污垢是影响系统正常运行的两大主要障碍。腐蚀与污垢是互相联系制约：腐蚀产物会形成污垢，主要障碍。腐蚀与污垢是互相联系制约：腐蚀产物会形成污垢，污垢又会引起腐蚀。污垢又会引起腐蚀。七、循环冷却水系
25、统中金属的腐蚀及控制七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制金属的电化学腐蚀过程金属的电化学腐蚀过程 在冷却水中，金属的腐蚀过程主要是电化学腐蚀过程，即金属表面与导电介质(冷却水)因电化学作用而产生破坏的过程。碳钢在含氧中性水中的腐蚀机理示意图碳钢在含氧中性水中的腐蚀机理示意图七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制 1 1）如果水中的溶解氧比较充足，则）如果水中的溶解氧比较充足，则Fe(OH)2Fe(OH)2会进一步氧化，生成黄色的锈会进一步氧化，生成黄色的锈(FeOOH(FeOOH和和Fe2O3H2O)Fe2O3H2O)，而不是，而不是Fe(OH)3Fe(OH)
26、3；2 2）如果水中的氧不充足，则）如果水中的氧不充足，则Fe(OH)2Fe(OH)2进一步氧化为绿色的水合四氧化三铁进一步氧化为绿色的水合四氧化三铁或黑色的无水四氧化三铁。或黑色的无水四氧化三铁。七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制腐蚀速度的表示方法腐蚀速度的表示方法1.1.质量变化表示法质量变化表示法 用单位时间单位面积上质量的变化来表示腐蚀速度。用单位时间单位面积上质量的变化来表示腐蚀速度。常用单位有：常用单位有：mg/dmmg/dm2 2d,d,简写为简写为mddmdd或或 g/mg/m2 2hh和和g/mg/m2 2d d 七、循环冷却水系统中金属
27、的腐蚀及控制七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制腐蚀速度的表示方法腐蚀速度的表示方法2.2.腐蚀深度表示法腐蚀深度表示法 用单位时间内的腐蚀深度来表示腐蚀速度。用单位时间内的腐蚀深度来表示腐蚀速度。常用单位有常用单位有:毫米毫米/年年(mm/a)mm/a)欧美常用：密耳欧美常用：密耳/年（年（mpympy）,也即毫英寸也即毫英寸/年年 七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制冷却水中金属腐蚀的影响因素冷却水中金属腐蚀的影响因素 冷却中金属换热设备腐蚀的影响很多，概括起来冷却中金属换热设备腐蚀的影响很多，概括起来可以分为可以分为物理因素、化学因素和微生物因素物理因
28、素、化学因素和微生物因素等。本课等。本课程仅讨论其中的一些化学因素和物理因素。程仅讨论其中的一些化学因素和物理因素。七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制1.pH1.pH值值 冷却水中冷却水中pHpH值对金属腐蚀的影响往往取决于该金属的氧化物值对金属腐蚀的影响往往取决于该金属的氧化物在水中的溶解度对在水中的溶解度对pHpH值的依赖关系。值的依赖关系。1 1）如果金属的氧化物溶于酸性水溶液而不溶于碱性水溶液，则该）如果金属的氧化物溶于酸性水溶液而不溶于碱性水溶液，则该类金属在低类金属在低pHpH值时就腐蚀得快一些，而在高值时就腐蚀得快一些，而在高pHpH值时腐蚀
29、就慢。值时腐蚀就慢。如：镍、镁、铁等金属。如：镍、镁、铁等金属。2 2）两性金属的氧化物既溶于酸性水溶液，又溶于碱性水溶液，这）两性金属的氧化物既溶于酸性水溶液，又溶于碱性水溶液，这类金属在中间的类金属在中间的pHpH值范围内具有最高的腐蚀稳定性。值范围内具有最高的腐蚀稳定性。如：铝、锌、铅和锡等。如：铝、锌、铅和锡等。七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制例：水溶液中例：水溶液中pHpH值对铝腐蚀速度的影响如值对铝腐蚀速度的影响如图图2 2。图2铝的腐蚀速度与pH值的关系 1mpy=0.025mm/a七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制七、循环冷却水系统中金
30、属的腐蚀及控制2.2.阴离子阴离子 水中不同的阴离子在增加金属腐蚀速度上的顺序：水中不同的阴离子在增加金属腐蚀速度上的顺序：NONO3 3-CH CH3 3COOCOO-SO SO4 42-2-Cl Cl-ClO ClO4 4-冷却水中的冷却水中的ClCl-、BrBr-等活性离子能破坏碳钢、不锈钢和等活性离子能破坏碳钢、不锈钢和铝等金属或合金表面的钝化膜，增快阳极腐蚀反应的速度，引起铝等金属或合金表面的钝化膜，增快阳极腐蚀反应的速度，引起金属的局部腐蚀。金属的局部腐蚀。水中的络酸根、亚硝酸根、硅酸根和磷酸根等阴离子对水中的络酸根、亚硝酸根、硅酸根和磷酸根等阴离子对钢有缓蚀作用，相应的盐类是一些
31、常用的冷却水缓蚀剂。钢有缓蚀作用，相应的盐类是一些常用的冷却水缓蚀剂。七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制七、循环冷却水系统中金属的腐蚀及控制3.3.络合剂络合剂 络合剂能与水中的金属离子生成可溶性络离子，使络合剂能与水中的金属离子生成可溶性络离子，使水中金属离子的游离浓度降低，从而使金属的腐蚀速度增加。水中金属离子的游离浓度降低，从而使金属的腐蚀速度增加。冷却水中常用的络合剂有：冷却水中常用的络合剂有：NHNH3 3、CNCN-、EDTAEDTA、和、和ATMPATMP等。等。如：冷却水中有氨存在时，氨能与铜离子生成稳定的四氨如：冷却水中有氨存在时，氨能与铜离子生成稳定的四氨合铜络离子合铜络
32、离子Cu(NHCu(NH3 3)4 42+2+，从而促进铜的加速腐蚀。，从而促进铜的加速腐蚀。4.4.硬度硬度 钙、镁离子浓度过高时，会与水中的碳酸根、磷酸钙、镁离子浓度过高时，会与水中的碳酸根、磷酸根或硅酸根作用，生成碳酸钙、磷酸钙和硅酸钙垢，从而引根或硅酸根作用，生成碳酸钙、磷酸钙和硅酸钙垢，从而引起垢下腐蚀。起垢下腐蚀。5.金属离子 冷却水中的碱金属离子，如Na+、K+对金属和合金的腐蚀速度没有明显的或直接的影响。铜、银、铅等重金属离子在冷却水中对钢、铝、镁、锌等几种常用金属有害。在酸性溶液中，Fe3+是一种阴极反应加速剂。在中性溶液中，Fe2+可以抑制铜和铜合金的腐蚀。锌离子在冷却水中
33、对钢有缓蚀作用。6.溶解的气体（1）氧 在中性水中，在腐蚀着的金属表面上，氧起着阴极去极化剂的作用，促进金属的腐蚀；除去水中的氧后，冷却水就没有腐蚀性。某些情况下，氧又可能是一种氧化性钝化剂，能使金属钝化，免于腐蚀。（2）二氧化碳 二氧化碳溶于冷却水中，生成碳酸或碳酸氢盐，使水的pH值下降。水的酸性增加，将有助于氢的析出和金属表面膜的溶解破坏。无氧存在时，溶解状态的二氧碳的存在也会引起钢和铜的腐蚀。（3）氨 氨往往在工艺系统泄漏时进入冷却水中。当冷却水中存在氧化剂时，氨就选择性的腐蚀铜，生成可溶性的四氨合铜络合离子Cu(NH3)42+。冷却水中的氨对铝和碳钢没有腐蚀性。（4）硫化氢 硫化氢是能
34、够进入冷却水系统中的最有害的气体之一。硫化氢会加速铜、钢和合金钢的腐蚀，尤其是对加速凝汽器合金管的点蚀。（5）二氧化硫 循环冷却水系统中的喷淋式冷却塔在运行过程中，会收集工业性大气中的二氧化硫。溶于水中的二氧化硫会降低循环冷却水的pH值，增加其对金属的腐蚀性。（6）氯 氯进入水中后，水解生成盐酸和次氯酸.氯的水解会降低冷却水的pH值，增加水对金属的腐蚀性。水解生成的氯离子会促进碳钢、不锈钢和铝等金属或合金的局部腐蚀。7.浓度 大多数金属在非氧化性酸中，随着酸浓度的增加，腐蚀加剧；在氧化性酸中，随着浓度的增加，腐蚀速度有一个最高值。当酸的浓度超过一定的数值以后，金属表面生成保护膜，腐蚀速度下降。
35、铁在稀碱溶液中的腐蚀产物为不易溶解的氢氧化物，对金属有保护作用。但如果碱的浓度增加或温度升高，则铁的氢氧化物将溶解生成铁酸盐，腐蚀速度增大。8.悬浮固体悬浮固体 当冷却水的流速降低时，进入系统的悬浮物容易在换热器部件的表面生成疏松的沉积物，引起垢下腐蚀。当冷却水的流速过高时，悬浮物的颗粒又容易对硬度较低的金属或合金产生磨损腐蚀。9.流速流速 当流速较低的时候，金属的腐蚀速度随水流速的增加而增加。当水的流速足够高时，足量的氧到达金属表面，使金属部分或全部钝化。钝化发生后，金属的腐蚀将下降。如果水流速度继续增加，水对金属表面上钝化膜的冲击腐蚀将使金属的腐蚀速度重新增大。(图5)超高速的流体设备中，
36、还会引起空泡腐蚀。淡水的流速对碳钢腐蚀速度的影响淡水的流速对碳钢腐蚀速度的影响流速对碳钢腐蚀速度的影响流速对碳钢腐蚀速度的影响10.电偶 在冷却水系统中，常有不同金属或合金间的接触或连接。发生连接的金属或合金，如果彼此的腐蚀电位相差较大，再与冷却水相接触，就会形成一个腐蚀大电池或电偶而发生电偶腐蚀。11.温度 一般来讲，金属的腐蚀速度随温度的增加而增加。这是由于温度升高会引起1）水中物质的扩散系数增大；2）氧在水中的溶解度降低 如果在同一温度和合金上存在温度差，则温度高的那一部分将会成为腐蚀电池的阳极而腐蚀，温度低的那一部分则会成为阴极。在温度升高的过程中，某些金属或合金之间的相对电位会发生明
37、显的电位极性逆转。使相应部位发生腐蚀或失去保护能力。五、冷却水中金属腐蚀的控制方法u添加缓蚀剂u 适当提高冷却水的pH值u 选用耐蚀材料的换热器u 用防腐涂料涂覆u 阴极保护法1.添加缓蚀剂（1）缓蚀剂定义：缓蚀剂是一种用于腐蚀介质中抑制金属腐蚀的添加剂。使用特点：1）用量少；2）使用浓度低；3）不需特殊的附加设备；4）不需改变金属设备或构件的材质或进行表面处理；5）经济效益高且适应性强（2）基本要求：1)在经济上是有利的；2)其飞溅、泄漏、排放及处理后的排放，在环保上是容许的；3)与冷却水中存在的各种物质及加入的阻垢剂等药剂是相容的，甚至有协同作用；4)对系统中各种金属的缓蚀效果都是可以接受
38、的；5)不会造成换热金属表面传热系数降低；6)在冷却水运行的pH值范围内，有较好的缓蚀作用。（3）常用的冷却水缓蚀剂1、铬酸盐；2、亚硝酸盐铬酸盐的优点：1)不仅钢铁，而且对铜、锌、铝及其合金都能给予良好的保护；2)适用的pH值范围很宽(pH 6-11)；3)缓蚀效果特别好。铬酸盐的缺点：1)毒性大，有严格的排放要求；2)容易被还原而失效，不宜用于有还原性物质泄漏的冷却水系统中。2.适当提高冷却水的适当提高冷却水的pH值值（1）适当提高运行pH值可以降低碳钢的腐蚀速度 根据前述金属腐蚀影响的因素知，铁的氧化物溶于酸性环境，因此，低碳钢在低pH值条件下腐蚀速度快，在高pH值下腐蚀速度减慢，一般保
39、持pH在8-9.5之间。（2）适当提高pH值的方法 曝气：吹脱CO2，就可提高水中pH值。少量加酸：也是将水中的重碳酸根离子变为二氧化碳，加以曝气，把二氧化碳吹脱掉，就可适当提高水中的pH值，但一定要注意控制酸的投加量。3.使用耐蚀材料换热器使用耐蚀材料换热器采用耐蚀金属材料为原料来制作换热器：传统耐蚀材料如铜合金、不锈钢、石墨、玻璃等，新型耐蚀材料钛合金、铝镁合金、氟塑料、聚丙稀等材料。根据工艺介质的腐蚀性能来决定换热器的腐蚀性能。4.涂料覆盖法涂料覆盖法 在碳钢换热器的传热表面涂上防腐材料，形成一层连续的牢固附着的薄膜，使金属与冷却水隔绝，避免受到腐蚀。目前国内广泛使用的是以环氧三聚氰胺甲醛树脂为基料的防腐涂料（简称为CH-784涂料）。作业：1、以碳钢为例简述金属的电化学腐蚀过程。2、简述阴极保护法防止冷却水中金属腐蚀的原理和措施。本节课重点：金属的电化学腐蚀机理；冷却水中金属腐蚀的影响因素；冷却水中金属腐蚀的控制方法（五种）；阴极保护法的概念；两种阴极保护措施。
