1、硝化棉安全知识事故案例2015年8月12日,位于天津港的瑞海国际物流有限公司危险品仓库发生特别重大火灾爆炸事故。根据2016年2月5日发布的事故调查报告,事故原因系危险品仓库运抵区集装箱内的硝化棉由于湿润剂散失出现局部干燥,在高温(天气)等因素的作用下加速分解放热,积热自燃,导致其他危险化学品发生爆炸。硝化棉(Nitro Cellulose):学名纤维素硝酸酯,旧称硝化纤维、硝化棉,是天然植物纤维经硝酸、硫酸的混合酸进行酯化加工制得。一般为浅白色或淡黄色絮状体。什么是硝化棉硝化棉?硝化棉是一个聚合物,分子量很大。它的分子式是C6H7O2(ONO2)a(OH)3-an,其中a为酯化度,n为聚合度
2、。习惯上用含氮量百分数代表酯化程度。硝化棉不溶于水,能溶于丙酮、冰乙酸、甲醇、乙酸乙酯等有机溶剂。什么是硝化棉硝化棉?硝化棉硝化棉的用途 含氮量高的硝化棉用在军工行业,是枪、炮、火箭等武器用火药及推进剂的主要原料。民用领域使用的硝化棉含氮量一般在12.5%以下,使用极其广泛,用于油漆,汽车、家具与其他工业用搪瓷漆、涂料、油布胶泥等。商品硝化棉大多含有一定量润湿剂(乙醇),以保安全。有高度可燃性和爆炸性,其危险程度根据硝化程度而定,含氮量在12.5%以上的硝化棉危险性极大,遇火即燃烧。氮量不足12.5%的硝化棉虽然比较稳定,但受热或储存日久,逐渐分解而放出酸,降低着火点,亦有自燃自爆的可能。硝化
3、棉硝化棉的分类的分类 国标编号:41031 CN号:2555 CAS号:9004-70-0 外观与性状:白色或微黄色,呈棉絮状或纤维状,无臭无味 分子量:459.28594.28 闪 点:12.78 熔 点:160170 溶解性:不溶于水,溶于酯、丙酮 密 度:相对密度(水=1)1.66 硝化棉硝化棉的理化指标的理化指标 健康危害:硝化纤维素对人体无害。润湿剂能健康危害:硝化纤维素对人体无害。润湿剂能刺激眼睛、皮肤和呼吸道;过度暴露在溶剂蒸刺激眼睛、皮肤和呼吸道;过度暴露在溶剂蒸汽中会产生眩晕、昏迷乃至不省人事。汽中会产生眩晕、昏迷乃至不省人事。燃爆危险:燃爆危险:硝化纤维素可以被火焰、热、震
4、动、冲击、摩擦、硝化纤维素可以被火焰、热、震动、冲击、摩擦、火花或静电点燃,燃烧的硝化纤维素会产生有毒气火花或静电点燃,燃烧的硝化纤维素会产生有毒气体。挥发性溶剂蒸汽与空气可形成爆炸性混合物。体。挥发性溶剂蒸汽与空气可形成爆炸性混合物。遇酸、碱、氧化剂、还原剂,胺类物质,会分解燃遇酸、碱、氧化剂、还原剂,胺类物质,会分解燃烧。烧。当润湿剂含量过低时,对机械冲击较敏感。久储变当润湿剂含量过低时,对机械冲击较敏感。久储变质或润湿剂挥发干燥后易分解燃烧。质或润湿剂挥发干燥后易分解燃烧。硝化棉硝化棉的危险性的危险性 公司禁止使用干硝化棉,现公司使用的硝化棉都是湿硝化棉(润湿剂含量25%左右)根据生产安
5、排,进行采购,硝化棉到货后临时储存在车间,并做到8小时内溶解,不得隔班。硝化棉临时存放时,包装应密封,以防浸润剂挥发。在收货、临时储存、使用时检查硝化棉的包装是否完好。若发现有破损情况,应采取措施进行密封或1小时内进行溶解。公司有关安全要求 硝化棉储存应远离热源、火、和火花。禁止与酸、碱或有机胺接触。防止静电产生/积聚,在使用和倾倒过程中要连接接地。PPE要求:防静电工作服(若沾污硝化棉的工作服应该立刻换掉。)带护翼的安全眼镜。氯丁橡胶手套 与硝化棉操作有关的员工应每年接受一次培训。公司有关安全要求 必须使用EX(防爆)叉车或液压车运输 袋装硝化棉必须摆放平稳,最高不可超过6层,叉车行使速度不
6、得超过5公里/小时,并防止跌落。请务必小心操作,禁止摔、滑、滚,以免产生静电火花摩擦热 硝化棉袋必须密封,禁止竖放袋装硝化棉的搬运 生产现场最长存储时间8小时,并力求做到4小时内溶解。临时存储前,要检查袋口的密封性。硝化棉需存放在指定区域,不得随意到处摆放。储存区域避免阳光直射或位于热源附近。包装袋要平放,最多不要超过6层。临时存储 投料时,缓慢小心地倒入,防止飞溅。内层塑料袋要外翻,以便与缸边接触,方便静电导出。可使用青铜工具,清理袋中的剩余物,严禁使用铝、铁、塑料等工具。严禁反复抖动包装袋。严禁反复抖动包装袋。完全倒空硝化棉,卷紧衬袋,并泡入水中。若有散落物,需要用水浸润散落物,并立刻收集起来,放入铁桶中,用水浸没。密封铁桶,标明“硝化棉废物”,由专门厂商处理。严禁将硝化棉屑扫入或累积在缝隙处严禁将硝化棉屑扫入或累积在缝隙处投料和溶解 溶解后的硝化棉用金属容器盛装,容器须密封,并张贴新的标签。溶解好的硝化棉按照“先进先出”原则使用,并做好记录。使用 实验室样品应保存在经批准的容器内,存储前要检查容器口的密封性,并标明有效期。实验室存储液体硝化棉量的限制不得超过4000毫升,储存期应少于3个月。使用时必须遵循连接和接地的要求。所有过期的样品应返回生产中。实验室使用要求