1、【 精品教育资源文库 】 专题突破训练 (六 ) 有机物的综合推断与合成的突破方略 1 (2018 包头模拟 )从甲苯出发，按下面流程可以合成苯甲酸苯甲酯和水杨酸。 已知水杨酸的结构简式为 ，请回答： (1)写出下列反应的条件： _ 、 _ 。 (2)C、 F的结构简式分别为 C_、 F_。 (3)写出反应 、 的化学方程式： _ ； _ 。 (4) 、 两步反应能否互换，为什么？ _ _。 (5)同时符合下列条件的水杨酸的同分异构体共有 _种。 苯环上有 3个取代基 能发生银镜反应 与足量 NaOH溶液反应可消耗 2 mol NaOH 【解析】 根据题意知 【 精品教育资源文库 】 【答
2、案】 (1)光照 Cu、加热 (4)不能，因为酚羟基容易被氧化，如果互换则得不到水杨酸 (5)6 2 (2016 全国 卷， T38)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为 Glaser反应。 2R CC H 催化剂 R CC CC R H2 该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用 Glaser 反应制备化合物 E的一种合成路线： 回答下列问题： 【导学号： 95160398】 (1)B的结构简式为 _， D的化学名称为 _。 (2) 和 的反应类型分别为 _、 _。 (3)E 的结构简式为 _。用 1 mol E合成 1,4二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_ mo
3、l。 (4)化合物 也可发生 Glaser 偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为 _ _。 (5)写出用 2苯基乙醇为原料 (其他无机试剂任选 )制备化合物 D 的合成路线_ _。 【 精品教育资源文库 】 【解析】 B(C8H10)与 Cl2在光照条件下发生取代反应生成 ，则 B 的结构简式为 。 A 与 CH3CH2Cl 在 AlCl3、加热条件下反应生成，显然反应 为 取 代 反 应 ， A 的 结 构 简 式 为(D)经 Glaser 反应得到 E(C16H10)，结合 Glaser 反应原理(2R CC H 催化剂 R CC CC R H2) 推 知 ， E 的 结 构 简
4、 式 为(1)由上述分析可知， B的结构简式为 D的结构简式为其化学名称为苯 乙 炔 。 (2) 反应 是苯与 CH3CH2Cl 的 取 代 反 应 ； 反 应 中生成了碳碳叁键，故该反应为卤代烃的消去反应。 (3)由上述分析可知， E的结构简式为 1个碳碳叁键需要 2分子氢气加成，则用 1 mol E 合成 1,4 二 苯 基 丁 烷 ， 理 论 上 需 要 消 耗 4 mol 氢气。 (4) 化 合 物可发生 Glaser 偶联反应生成聚合物，结合 Glaser 偶联反应的反应原理及原子守恒写出化学方程式： 【 精品教育资源文库 】 (5)2苯基乙醇的结构简式为 ，迁移应用乙醇和卤代烃的
5、性质，可先在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成 再与 Br2 发生加成反应生成 最后在 NaNH2、 H2O 条件下发生消去反应生成【答案】 (1) 苯乙炔 (2)取代反应 消去反应 (3) 3 (2014 全国 卷 )席夫碱类化合物 G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成 G的一种路线如下： 【 精品教育资源文库 】 已知以下信息： 1 mol B 经上述反应可生成 2 mol C，且 C不能发生银镜反应 D 属于单取代芳烃，其相对分子质量为 106 核磁共振氢谱显示 F苯环上有两种化学环境的氢 回答下列问题： 【导学号： 95160399】 (1)由 A生成 B的化学方程式为 _
6、 _，反应类型为_。 (2)D 的 化 学 名 称 是 _ ，由 D 生成 E 的 化 学 方 程 式 为_。 (3)G的结构简式为 _。 (4)F 的同分异构体中含有苯环的还有 _种 (不考虑立体异构 )，其中核磁共振氢谱为 4组峰，且面积比为 6221 的 是 _ _ (写出其中一种的结构简式 )。 (5)由苯及化合物 C经如下步骤可合成 N异丙基苯胺： 【 精品教育资源文库 】 N异丙基苯胺 反应条件 1 所选用的试剂为 _，反应条件 2 所选用的试剂为_。 I的结构简式为 _。 【解析】 A(C6H13Cl)在 NaOH的乙醇溶液中加热，发生消去反应生成 B,1 mol B 经信息
7、反应，生成 2 mol C，而 C 不能发生银镜反应，所以 C属于酮， C为 ，从而推知 B为 ， A为 因 D属于单取代芳烃，且相对分子质量为 106，设该芳香烃为 CxHy。则由 12x y 106，经讨论 x 8， y 10。所以芳香烃 D 为 由 F(C8H11N)核磁共振氢谱中苯环上有两种化学环境的氢，所以 F为 从而推出 E为 (1)AB 的反应为： NaOH 乙醇 NaCl H2O，该反 应为消去反应。 (2)D为乙苯， DE 的反应为： 【 精品教育资源文库 】 (3)根据 C、 F的结构简式及信息 得： 含有苯环的同分异构体还有： 、 ，共 8 种，同时 NH2还可连在 C
8、H3或 CH2 CH3【 精品教育资源文库 】 上， CH3、 CH2 CH3也可连在 NH2上。因此符合条件的同分异构体共有 19 种。其中核磁共振氢谱为 4组峰，且面积比为 6221 的是或 。 (5)由信息 可推知合成 N异丙基苯胺的流程为： 以反应条件 1所选用的试剂为浓 HNO3和浓 H2SO4混合物，反应条件 2所选用的试剂为 Fe和稀 HCl。I的结构简式 为 。 【答案】 (1) NaOH 乙醇 NaCl H2O 消去反应 (2)乙苯 H2O 【 精品教育资源文库 】 (4)19 (5)浓 HNO3、浓 H2SO4 Fe和稀盐酸 4 (2018 河北三市联考 )化合物 H是
9、一种昆虫信息素，可通过如下路线合成。 已知： 核磁共振谱显示 C、 E 有 6 种不同化学环境的氢原子， G 有 5 种不同化学环境的氢原子。 【 精品教育资源文库 】 回答下列问题： 【导学号： 95160400】 (1)D中含氧官能团的名称为 _， B 的结构简式为 _。 (2)由 D生成 E的化学方程式为 _ _，其反应类型为 _。 (3)H的结构简式为 _。 (4)D 的同分异构体中，不能发生水解反应，且 1 mol 该物质与足量银氨溶液反应会生成 4 mol Ag单 质的芳香族化合物共有 _种，其中核磁共振氢谱中有 4 组峰，且峰面积之比为 3221 的结构简式是 _(任写一种 )。 (5)参照上述合成路线，设计一条以 B 为原料制备新型导电高分子材料的合成路线。 【解析】 本题可通过框图和题给条件，先由 A和 D推出 B、 C的结构简式，再由 D推出 E、 F、 G、 H的结构简式。 A与乙烯反应生成 B(C8H8)，则 B的结构简式为再结合已知条件 ，推出 C 为 D 和 Br2 反应生成 E，则 E 为
