1、化学专题整合突破第一部分专题整合突破专题二化学基本理论第十讲弱电解质的电离1高考点击2高频考点、分层突破3课 后 热 点 强 化高 考 点 击最新考纲最新考纲考向分析考向分析1.认识弱电解质是存在电离平衡的,并会运用电认识弱电解质是存在电离平衡的,并会运用电离度、平衡常数多角度分析弱电解质的电离平衡离度、平衡常数多角度分析弱电解质的电离平衡2.能运用平衡模型解释化学现象,揭示现象的本能运用平衡模型解释化学现象,揭示现象的本质和规律质和规律3.能发现和提出有探究价值的弱电解质电离平衡能发现和提出有探究价值的弱电解质电离平衡的问题;能从问题和假设出发,确定探究目的,的问题;能从问题和假设出发,确定
2、探究目的,设计探究方案,进行实验探究;在探究中学会合设计探究方案,进行实验探究;在探究中学会合作,面对作,面对“异常异常”现象敢于提出自己的见解现象敢于提出自己的见解4.应具有严谨求实的科学态度,具有探索未知、应具有严谨求实的科学态度,具有探索未知、崇尚真理的意识;赞赏化学对社会发展的重大贡崇尚真理的意识;赞赏化学对社会发展的重大贡献,具有可持续发展意识和绿色化学观念,能对献,具有可持续发展意识和绿色化学观念,能对与电离平衡有关的社会热点问题做出正确的价值与电离平衡有关的社会热点问题做出正确的价值判断判断1.重点考查弱电解质的电离平重点考查弱电解质的电离平衡移动和溶液酸碱性的判断,衡移动和溶液
3、酸碱性的判断,常考查:常考查:(1)弱电解质电离平衡移动结果弱电解质电离平衡移动结果的判断的判断(2)酸、碱、能水解的盐溶液中酸、碱、能水解的盐溶液中水电离出水电离出c(H)或或c(OH)大小大小分析分析2.常考查:常考查:(1)由由Ka或或Kb求求pH(2)根据信息计算弱电解质的平根据信息计算弱电解质的平衡常数衡常数(3)中和滴定原理的拓展与应用中和滴定原理的拓展与应用高频考点、分层突破考点一弱电解质的电离平衡考点一弱电解质的电离平衡D 真真 题题 感感 悟悟悟真题、明方向悟真题、明方向D B 知能补漏 1影响弱电解质电离平衡的因素:弱电解质的电离平衡移动规律遵循平衡移动原理。内因:弱电解质
4、本身的性质,是决定因素。外因:温度:升高温度,电离程度增大。浓度:越稀越电离,加水稀释,电离平衡向电离方向移动。同离子效应:在弱电解质溶液中加入与弱电解质电离出相同离子的强电解质,电离平衡向生成弱电解质分子的方向移动。化学反应:若外加物质能与弱电解质电离出的离子发生反应,电离平衡向电离方向移动。核核 心心 突突 破破补知能、学方法补知能、学方法(2)特点:多元弱酸是分步电离的,各级电离平衡常数的大小关系式是K1K2K3,所以多元弱酸的酸性取决于其第一步电离。(3)影响因素:与溶液的浓度、酸碱性无关。决定因素:弱电解质本身的性质。温度:升高温度电离平衡常数增大。(4)意义:相同条件下,K值越大,
5、表示该弱电解质越容易电离,所对应的酸性或碱性相对越强。例如,相同条件下常见弱酸的酸性强弱:H2SO3H3PO4HFCH3COOHH2CO3 H2SHClO。3强弱电解质的类别:在没有特殊说明的情况下,我们认为盐是强电解质;常见的弱酸、弱碱为弱电解质,如H2CO3、H2SO3、HClO、H2SiO3、NH3H2O等;强酸(HCl、H2SO4、HNO3等)、强碱NaOH、KOH、Ba(OH)2、Ca(OH)2等为强电解质。4电离平衡常数的应用:(1)判断弱酸酸性(或弱碱碱性)的相对强弱:电离常数越大,酸性(或碱性)越强。(2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱:电离常数越小,对应的盐水解程度越大,碱性
6、(或酸性)越强。(3)判断复分解反应能否发生:一般符合“强酸制弱酸”规律。(4)判断微粒浓度比值的变化:弱电解质加水稀释时,能促进弱电解质的电离,溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化,但电离常数不变,可利用电离常数来判断溶液中微粒浓度比值的变化情况。5判断HA是弱酸的依据:(1)测钠盐NaA溶液的pH,若常温下pH7,则说明HA为弱酸。(2)测一定物质的量浓度的HA溶液,常温下若0.01 molL1 HA溶液的pH2,则说明HA为弱酸。方法指导 1弱电解质电离解题的思维方法:D 备备 考考 验验 证证练典题、重应用练典题、重应用 解析醋酸是弱电解质,不完全电离,醋酸钠是强电解质,完全电离,物
7、质的量相同的醋酸溶液和醋酸钠溶液中所含的CH3COO量醋酸钠中多,A错误;c(H)都是0.01 molL1的盐酸、醋酸溶液,与足量的Zn反应时,由于二者c(H)相同,所以开始产生H2的速率相同,B错误;c(H)相同的盐酸和醋酸溶液,醋酸的浓度大于盐酸浓度,C错误;由题意得醋酸是弱酸,在醋酸溶液中存在电离平衡,D正确。D A D A将一滴碳酸钠溶液滴入硼酸溶液中一定能观察到有气泡产生 B将一滴醋酸溶液滴入碳酸钠溶液中一定能观察到有气泡产生 C等物质的量浓度的碳酸溶液和硼酸溶液比较,pH:前者后者 D等物质的量浓度的碳酸钠溶液和醋酸钠溶液比较,pH:前者后者 1.(2019天津,5)某温度下,HN
8、O2和CH3COOH的电离常数分别为5.0104和1.7105。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是()考点二水的电离和溶液的酸碱性考点二水的电离和溶液的酸碱性C 真真 题题 感感 悟悟悟真题、明方向悟真题、明方向 2(2017全国,28节选)下列事实中,不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是_(填标号)。A氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应,而亚硫酸可以 B氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸 C0.10 molL1的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1 D氢硫酸的还原性强于亚硫酸D 解析根据较强酸制备较弱酸原理,氢硫酸不和碳酸氢钠反应,亚硫酸
9、与碳酸氢钠反应,说明亚硫酸、碳酸、氢硫酸的酸性依次减弱,A项正确;相同浓度,溶液的导电能力与离子总浓度有关,相同浓度下,氢硫酸溶液导电能力弱,说明氢硫酸的电离能力较弱,即电离出的氢离子数较少,B项正确;相同浓度下,亚硫酸的pH较小,故它的酸性较强,C项正确;酸性强弱与还原性无关,酸性强调酸电离出氢离子的难易,而还原性强调还原剂失电子的难易,D项错误。知能补漏 1水的电离:(1)水的离子积:KWKc(H2O)c(H)c(OH),室温下,KW的值为1.01014。核核 心心 突突 破破补知能、学方法补知能、学方法(2)影响水电离的因素:在水中加酸、碱对水的电离起抑制作用,常温下,c(H)H2O10
10、7 molL1或c(OH)H2O107 molL1。温度:水的电离为吸热过程,升高温度,水的电离程度增大,KW也增大。2溶液中H或OH的来源分析(常温下)(1)溶液为酸的溶液。溶液中的OH全部来自水的电离,水电离产生的c(H)c(OH)。如pH2的盐酸中,溶液中的c(OH)(Kw/102)molL11012 molL1,即由水电离出的c(H)c(OH)1012 molL1。(2)溶质为碱的溶液。溶液中的H全部来自水的电离,水电离产生的c(OH)c(H)。如pH12的NaOH溶液中,溶液中的c(H)1012 molL1,即由水电离出的c(OH)c(H)1012 molL1。(3)水解呈酸性或碱性
11、的盐溶液。pH5的NH4Cl溶液中,H全部来自水的电离,由水电离的c(H)105 molL1,因为部分OH与部分NH结合,溶液中c(OH)109 molL1。pH12的Na2CO3溶液中,OH全部来自水的电离,由水电离出的c(OH)102 molL1。3溶液酸碱性判断中的常见误区(1)误认为溶液的酸碱性取决于pH。如pH7的溶液在温度不同时,可能呈酸性或碱性,也可能呈中性。(2)误认为酸碱恰好中和时溶液一定显中性。如强酸和弱碱恰好中和时,溶液显酸性;强碱和弱酸恰好中和时,溶液显碱性,强酸和强碱恰好中和时,溶液显中性。(3)使用pH试纸测溶液酸碱性时,若先用蒸馏水润湿,测量结果不一定偏小。先用蒸
12、馏水润湿,相当于将待测液稀释,若待测液为碱性溶液,则所测结果偏小;若待测液为酸性溶液,则所测结果偏大,若待测液为中性溶液,则所测结果没有误差。2酸碱混合计算:(1)25 时,等体积的酸(pH1)与碱(pH2)混合,若混合前pH1pH214,则两强(强酸、强碱)混合显中性,一强一弱混合显弱性。(2)25 时,强酸(pH1x)与强碱(pH2y)混合呈中性时,则V酸V碱10(xy)14 3pH计算解题的思维路径:1(2019大连一模)水的电离平衡曲线如图所示,下列说法中正确的是()A图中a、b、d三点处KW的大小关系:bad B纯水仅升高温度,就可以从a点变到c点 C在b点对应温度下,将pH2的HC
13、l与pH10的Ba(OH)2溶液等体积混合后,溶液显中性 D在d点对应温度下,在水中加入适量HCl,就可以从b点变化到c点C 备备 考考 验验 证证练典题、重应用练典题、重应用 解析图中a、b、d三点处KW的大小关系为adVc Da、c两点c(H)相等D 解析pH:b点大于a点,所以溶液中的离子浓度b点大于a点,即导电能力b点大于a点,A错误;b点和c点的温度相同,其KW相等,B错误;由图象中曲线的变化趋势知,a点是NaOH溶液,c点是氨水,pH相同时,c(NH3H2O)远大于c(NaOH),结合溶液的体积c点大于a点,故消耗盐酸体积Vac(K)c(OH)考点三中和滴定原理的应用考点三中和滴定
14、原理的应用C 真真 题题 感感 悟悟悟真题、明方向悟真题、明方向 解析滴定至终点时发生反应:2NaOH2KHA=K2ANa2A2H2O。溶液导电能力与溶液中离子浓度、离子种类有关,离子浓度越大、所带电荷越多,其导电能力越强,A项正确;图像中纵轴表示“相对导电能力”,随着NaOH溶液的滴加,溶液中c(K)、c(HA)逐渐减小,而Na、A2的物质的量逐渐增大,由题图可知,溶液的相对导电能力逐渐增强,说明Na与A2的导电能力之和大于HA的,B项正确;本实验默认在常温下进行,滴定终点时,溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾,由于邻苯二甲酸是弱酸,所以溶液呈碱性,pH7,C项错误;滴定终点时,c(K
15、)c(Na),a点到b点加入NaOH溶液的体积大于b点到c点的,故c点时c(K)c(OH),所以c(Na)c(K)c(OH),D项正确。2(2018全国,12)用0.100 molL1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()C A根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为1010 B曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C相同实验条件下,若改为0.040 0 molL1 Cl,反应终点c移到a D相同实验条件下,若改为0.050 0 molL1 Br,反应终点c向b方向移动 回答下列问题:(
16、1)取水样时应尽量避免扰动水体表面,这样操作的主要目的是_。(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_。(3)Na2S2O3溶液不稳定,使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和_;蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用,其目的是杀菌、除_及二氧化碳。使测定值与水体中溶氧量实际值保持一致,避免产生误差 2Mn(OH)2O2=2MnO(OH)2 量筒 氧气 (4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后,用a molL1 Na2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液作指示剂,终点现象为_;若消耗Na2S2O3溶液的体积为6 mL,则水样中溶解氧的含量为_mgL1。(5)上述滴定完成时,若
17、滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏_(填“高”或“低”)。当最后一滴标准液滴入时,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内无变化 80ab 低 解析本题采用碘量法测定水中的溶解氧的含量,属于氧化还原反应滴定。(1)取水样时,若扰动水体表面,会改变水体中的溶解氧,导致测定误差。(2)根据氧化还原反应原理。Mn(OH)2被氧气氧化为MnO(OH)2,根据电子得失守恒可得化学方程式为2Mn(OH)2O2=2MnO(OH)2。(3)本题主要考查溶液的配制,由于滴定前还要标定其浓度,所以此处应该为快速简洁的粗配任意浓度的溶液,故用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶、量筒。本问考生普遍会选择容量瓶,关键是没有深入
18、的理解题意。配溶液用的蒸馏水常用煮沸的方式除去O2,以减少实验误差。(4)该实验用硫代硫酸钠标准液滴定I2。知能补漏 1“中和滴定”考点归纳(1)“考”实验仪器。酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管,如正确选择滴定管(包括量程),滴定管的检漏、洗涤和润洗,滴定管的正确读数方法等。(2)“考”操作步骤。滴定前的准备:检漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数;滴定:移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数;计算。核核 心心 突突 破破补知能、学方法补知能、学方法(3)“考”指示剂的选择。强酸强碱相互滴定,可选用甲基橙或酚酞;若反应生成强酸弱碱盐,溶液呈酸性,则选
19、用酸性变色范围的指示剂(甲基橙),若反应生成强碱弱酸盐,溶液呈碱性,则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞);石蕊溶液因颜色变化不明显,且变色范围过宽,一般不用作指示剂。(4)“考”误差分析。写出计算式,分析操作对V标的影响,由计算式得出对最终测定结果的影响,切忌死记硬背结论。此外对读数时视线(俯视、仰视)问题的判断要学会画图分析。(5)“考”数据处理。正确“取舍”数据,计算“平均”体积,根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系,从而列出公式进行计算。2抓五点突破中和滴定图像(1)抓反应的“起始”点:判断酸、碱的相对强弱。(2)抓反应“一半”点:判断是哪种溶质的等量混合。(3)抓“恰好”反应点:
20、判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性。(4)抓溶液的“中性”点:判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足。(5)抓反应的“过量”点:判断溶液中的溶质,判断哪种物质过量。拓拓 展展 应应 用用 (4)欲测定NaOH溶液浓度,可选用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.100 0 molL1盐酸达到实验目的。()(5)滴定前滴定管内无气泡,终点读数时有气泡,所测体积偏小。()(6)中和滴定实验时,用待测液润洗锥形瓶。()(7)“中和滴定”实验中,容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用,滴定管和移液管用蒸馏水洗净后,须经干燥或润洗后方可使用。()(8)酸碱滴定时,若加入待测液润洗锥形瓶,将导致测定结果偏
21、高。()1(2019成都二模)25 时,用2a molL1 NaOH溶液滴定1.0 L 2a molL1氢氟酸溶液,得到混合液中HF、F的物质的量与溶液pH的变化如图所示。下列说法正确的是()A 备备 考考 验验 证证练典题、重应用练典题、重应用 ApH3时,溶液中:c(Na)c(HF)时,溶液一定呈碱性 CpH3.45时,NaOH溶液恰好与HF完全反应 DpH4时,溶液中:c(HF)c(Na)c(H)c(OH)2a molL1 解析pH3时,c(H)c(OH),溶液中电荷守恒c(H)c(Na)c(F)c(OH),则c(Na)c(F),A项正确;由题图知当3.45pHc(HF),B项错误;Na
22、OH溶液恰好与HF完全反应时得到的溶液为NaF溶液,溶液显碱性,C项错误;溶液中电荷守恒c(H)c(Na)c(F)c(OH),c(H)c(Na)c(OH)c(HF)c(F)c(HF),已知n(F)n(HF)2a mol,溶液的体积大于1.0 L,故c(F)c(HF)2a molL1,D项错误。按上述操作方法再重复2次。(1)根据步骤3填空:碱式滴定管用蒸馏水洗涤后,直接加入NaOH标准溶液进行滴定,则测得样品中氮元素的质量分数_(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。锥形瓶用蒸馏水洗涤后,水未倒尽,则滴定时对用去NaOH标准溶液的体积_(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。滴定达到终点时,酚酞指示剂
23、由_色变成_色。偏大 无影响 无 粉红(或浅红)(2)滴定结果如下表所示:若NaOH标准溶液的浓度为0.101 0 molL1,则该样品中氮元素的质量分数为_。18.85%滴定次数滴定次数待测溶液的体积待测溶液的体积/mL标准溶液的体积标准溶液的体积/mL滴定前刻度滴定前刻度滴定后刻度滴定后刻度125.001.0221.03225.002.0021.99325.000.2020.20 3(新题预测)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I),实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。.准备标准溶液 a准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 mol)后,配制成250 mL标准
24、溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。b配制并标定100 mL 0.100 0 molL1 NH4SCN标准溶液,备用。.滴定的主要步骤 a取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。b加入20.00 mL 0.100 0 molL1 AgNO3溶液(过量),使I完全转化为AgI沉淀。c加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。d用0.100 0 molL1 NH4SCN溶液滴定过量的Ag,使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后,溶液出现淡红色,停止滴定。e重复上述操作两次,三次测定数据如下表:f.数据处理。实验序号实验序号123消耗消耗NH4SCN标准溶液体积标准溶液体积/mL10.2410.02
25、9.98 回答下列问题:(1)将称取的AgNO3配制成标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有_。(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是_。(3)滴定应在pH0.5的条件下进行,其原因是_。(4)b和c两步操作是否可以颠倒_,说明理由_。250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管 避免AgNO3见光分解 防止因Fe3的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3的水解)否(或不能)若颠倒,Fe3与I反应,指示剂耗尽,无法判断滴定终点 (5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为_mL,测得c(I)_molL1。(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步,应进行的操作为_。(7)判
26、断下列操作对c(I)测定结果的影响:(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则测定结果_。若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,则测定结果_。10.00 0.060 0 用NH4SCN标准溶液进行润洗 偏高 偏高 解析(1)配制硝酸银溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒之外还需要250 mL(棕色)容量瓶和胶头滴管。(2)AgNO3见光易分解,所以应保存在棕色试剂瓶中。(3)Fe3易水解,滴定应在pH0.5强酸环境下进行。(4)b和c两步操作不能颠倒,否则Fe3有强氧化性,I有强还原性,二者会发生反应导致指示剂耗尽,无法判断滴定终点。(5)
27、根据实验数据,实验1与实验2、3差别很大,故舍去实验1,求实验2和实验3的平均值,所以消耗标准溶液的平均体积为10.00 mL。根据滴定过程可知,n(AgNO3)n(NaI)n(NH4SCN),得25.00103L0.100 0 molL125.00103Lc(I)10.00103L0.100 0 molL1,解得c(I)0.060 0 molL1。(6)向滴定管中装标准溶液前应用标准溶液润洗。(7)在配制AgNO3标准溶液时,若有少量溅出,则配制的标准溶液浓度偏小,在滴定时消耗标准溶液的体积偏大,测得c(I)浓度偏高。若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,读数偏小,计算出的标准液体积偏小,结合(5)中分析可知,c(I)浓度偏高。