1、4.5 干扰与消除干扰与消除AAS法使用的是锐线光源法使用的是锐线光源,应用的应用的是共振吸收线是共振吸收线,测定的是基态原子测定的是基态原子,所以吸收线的数目较少所以吸收线的数目较少,谱线重叠谱线重叠的几率较小的几率较小,光谱干扰较小光谱干扰较小,测定时测定时受温度的影响较小受温度的影响较小,这是这是AAS法干法干扰较小的基本原因扰较小的基本原因,这只是与化学这只是与化学分析法分析法,发射光谱法比较而言事实发射光谱法比较而言事实上上,原子吸收的干扰不仅存在原子吸收的干扰不仅存在,而且而且有时表现得很严重有时表现得很严重.干扰干扰非光谱干扰非光谱干扰光谱干扰光谱干扰物理干扰物理干扰化学干扰化学
2、干扰一一.物理干扰物理干扰:由于试样和标准水溶液由于试样和标准水溶液的物理性质不同所产生的干扰的物理性质不同所产生的干扰,是一是一种非选择性干扰种非选择性干扰,对试样中各元素的对试样中各元素的影响基本是相似的影响基本是相似的.1.表面张力不同表面张力不同 影响形成雾珠大影响形成雾珠大小小,影响雾化率影响雾化率.2.粘度不同粘度不同 影响取样速度影响取样速度,进而提进而提 升量不同升量不同3.有机溶剂含量不同有机溶剂含量不同 影响溶剂的影响溶剂的 蒸发速率不同蒸发速率不同消除消除:1.所配标准溶液尽可能与试样组所配标准溶液尽可能与试样组成一致成一致,尽可能保持试液与标准溶液物尽可能保持试液与标准
3、溶液物理性质一致理性质一致.2.采用标准加入法或稀释法来排采用标准加入法或稀释法来排除物理干扰除物理干扰二二.化学干扰化学干扰 是指在液相或气相中是指在液相或气相中,被测元素被测元素的原子的原子(被测元素被测元素)在火焰中与共存在火焰中与共存元素及火焰成分发生化学作用及电元素及火焰成分发生化学作用及电离而产生的干扰称为化学干扰离而产生的干扰称为化学干扰.它直接影响分析元素的原子化率它直接影响分析元素的原子化率,是主要干扰之一是主要干扰之一.1.与共有元素形成稳定或与共有元素形成稳定或(难溶难溶)的化的化 合物合物,主要发生在碱土金属元素、主要发生在碱土金属元素、Al、Fe、Si等，等，对钙的测
4、对钙的测 定有干扰，如：定有干扰，如：酸性水溶液中酸性水溶液中,测测Ca时时,其中有其中有 ,会生成会生成Ca3(PO4)2-2434.SOPO34PO2.分析元素分析元素(待测元素待测元素)在火焰中在火焰中 形成稳定的氧化物或单氧化物形成稳定的氧化物或单氧化物 Al2O3.CaO3.与卤素形成易挥发的化合物与卤素形成易挥发的化合物4.电离干扰电离干扰:电离电位电离电位6ev的分的分 析元素在火焰中易电离析元素在火焰中易电离,使基态使基态 原子密度下降（使参与原子吸原子密度下降（使参与原子吸 收的基态原子数减少）收的基态原子数减少）eMM消除方法消除方法:1.化学分离化学分离 2.加入释放剂加
5、入释放剂(或保护剂及缓冲剂或保护剂及缓冲剂)能与干扰元素形成更稳定的化合物。能与干扰元素形成更稳定的化合物。干扰干扰Ca2+测定测定,加入加入LaCl3后后,将将 Ca释放出来释放出来243243lCa3LaPO22LaCl)PO(CaC更稳定更稳定34PO3.加入保护剂加入保护剂测测Ca2+,使使Ca2+H4Y2-Ca-EDTA(稳定稳定)4.加入电离缓冲剂加入电离缓冲剂,产生大量产生大量e,抑制抑制 测测K,Na含量时含量时,加加CsCl 就是这个道理就是这个道理.eMM5.利用高温火焰利用高温火焰6.标准加入法标准加入法 化学干扰一般都是对结果产生负化学干扰一般都是对结果产生负 误差误差
6、(降低了火焰中基态原子数目降低了火焰中基态原子数目)。三三.光谱干扰光谱干扰,是指与光谱发射及吸是指与光谱发射及吸 收有关的干扰收有关的干扰.1.来自光源干扰来自光源干扰.1)多重发射线干扰多重发射线干扰,可以换分析线可以换分析线 2)背景发射干扰背景发射干扰,a)可以换灯可以换灯,b)反极净化反极净化2.多重吸收线干扰多重吸收线干扰 1).换分析线换分析线2).进行予分离进行予分离非吸收线非吸收线(共有共有元素产生的吸元素产生的吸收收,假吸收假吸收)I吸收线发射线3.来自原子化器的干扰（背景吸收干扰）来自原子化器的干扰（背景吸收干扰）1).分子吸收分子吸收:分子吸收干扰是指分子吸收干扰是指在
7、原子化的过程中生成气态在原子化的过程中生成气态分子或氧化物及盐类分子对分子或氧化物及盐类分子对光源共振辐射的吸收而引起光源共振辐射的吸收而引起的干扰的干扰.如如:、在波长小于在波长小于250.0nm有很强的分子吸收。有很强的分子吸收。-34P24S2）.光散射：是指在原子化过程中光散射：是指在原子化过程中,产生的固体微粒对光产生散射产生的固体微粒对光产生散射,使使被散射的光偏离光路而不为检测被散射的光偏离光路而不为检测器检测导致吸光度偏高器检测导致吸光度偏高.火焰中有大量液体或固体颗粒火焰中有大量液体或固体颗粒产生假吸收产生假吸收,使使A升高升高IIIIIAt000lglga)可用空白溶液校正可用空白溶液校正b)利用氘灯校正利用氘灯校正 先用锐线光源测定分析线的原子先用锐线光源测定分析线的原子 吸收和背景吸收的总吸光度吸收和背景吸收的总吸光度,再用再用 氘灯氘灯(紫外紫外)在同波长下测这背景吸在同波长下测这背景吸收收,计算两次测定吸光度之差计算两次测定吸光度之差,即可即可使背景吸收得到校正使背景吸收得到校正.习题习题1.试比较原子吸收光谱法和原子发试比较原子吸收光谱法和原子发 射光谱法异同射光谱法异同?2.简述原子化过程简述原子化过程.灵敏度灵敏度,特征浓度特征浓度,检出限的含意是什么检出限的含意是什么?3.为何称空心阴极灯为锐线光源为何称空心阴极灯为锐线光源?
