1、 第一章第一章 生生 胶胶学习要求学习要求概概 述述第一节第一节 天然橡胶天然橡胶第二节第二节 合成橡胶合成橡胶第三节第三节 其它形式橡胶品种其它形式橡胶品种第四节第四节 硫化胶粉和再生胶硫化胶粉和再生胶第一章第一章 生生 胶胶（学习要求）（学习要求）学习目的：学习目的：生胶和橡胶类似物是橡胶工业最基本的原料。通过本生胶和橡胶类似物是橡胶工业最基本的原料。通过本章的学习，了解各种生胶的化学组成（结构）和品种类型章的学习，了解各种生胶的化学组成（结构）和品种类型以及其使用特点。掌握天然胶和主要通用合成橡胶的特性。以及其使用特点。掌握天然胶和主要通用合成橡胶的特性。学习重点学习重点：重点阐明天然橡
2、胶和通用合成胶的化学组成与特性之重点阐明天然橡胶和通用合成胶的化学组成与特性之间的关系。间的关系。学习难点学习难点：生胶的化学组成与特性之间的关系。生胶的化学组成与特性之间的关系。概概 述述 一、橡胶的分类一、橡胶的分类 1.按来源与用途分按来源与用途分 2.按外观形态分按外观形态分 3.按交联方式按交联方式 4.按化学结构分类按化学结构分类 1.按来源与用途分按来源与用途分 天然橡胶天然橡胶 通用合成橡胶通用合成橡胶 合成橡胶合成橡胶 特种合成橡胶特种合成橡胶 2.按外观形态分按外观形态分 固体（块状及片状）橡胶固体（块状及片状）橡胶 液体橡胶液体橡胶 粉末橡胶粉末橡胶目前工业主要目前工业主
3、要应用形式应用形式3.按交联方式分按交联方式分 化学交联的传统橡胶化学交联的传统橡胶 热塑性弹性体热塑性弹性体常温下具有橡胶的弹性，常温下具有橡胶的弹性，高温高温下具有可塑化成下具有可塑化成型的一类弹性体型的一类弹性体 4.按化学结构分按化学结构分碳链橡胶碳链橡胶杂链橡胶杂链橡胶不饱和非极性橡胶：不饱和非极性橡胶：NR、SBR、BR、IR不饱和极性橡胶：不饱和极性橡胶：NBR、CR饱和非极性橡胶：饱和非极性橡胶：EPM、EPDM、IIR饱和极性橡胶：饱和极性橡胶：FPM、CPE、ACM、丁吡橡胶、丁吡橡胶、聚乙烯醇橡胶、聚乙烯醇橡胶、乙烯乙烯-丙烯酸甲酯橡胶丙烯酸甲酯橡胶MVQ、AU、EU、C
4、O、ECO、T 第一节第一节 天然橡胶天然橡胶（Natural Rubber）一、天然橡胶的加工、品种和分级一、天然橡胶的加工、品种和分级 二、天然橡胶的化学成分和分子结构二、天然橡胶的化学成分和分子结构 三、天然橡胶的特性及用途三、天然橡胶的特性及用途一、天然橡胶的加工、品种和分级一、天然橡胶的加工、品种和分级 天然橡胶天然橡胶是从天然植物中采集并经加工而得到的一种高弹是从天然植物中采集并经加工而得到的一种高弹性材料。性材料。1、加工、加工胶乳处理胶乳处理凝凝 固固机械处理机械处理干干 燥燥产品分级包装产品分级包装净化、混合、稀释净化、混合、稀释用甲酸或乙酸凝固用甲酸或乙酸凝固脱水、压绉、造
5、粒脱水、压绉、造粒采用热风穿透干燥法采用热风穿透干燥法2、品种、品种 三叶橡胶树产的橡胶：三叶橡胶树产的橡胶：通用类通用类 特种类特种类 改性类改性类 其他植物产的橡胶：其他植物产的橡胶：银菊橡胶银菊橡胶 杜仲橡胶杜仲橡胶 恒粘橡胶恒粘橡胶 它是在制胶时加入了占干胶重它是在制胶时加入了占干胶重量量0.4%0.4%的中性盐酸羟胺或中性硫酸的中性盐酸羟胺或中性硫酸羟胺或氨基脲等羟胺类化学药剂，羟胺或氨基脲等羟胺类化学药剂，使之与橡胶链上的醛基作用，将醛使之与橡胶链上的醛基作用，将醛基钝化而抑制生胶贮存硬化，保持基钝化而抑制生胶贮存硬化，保持生胶的粘度在一个稳定的范围。生胶的粘度在一个稳定的范围。固
6、定粘度橡胶的主要特点是生固定粘度橡胶的主要特点是生胶门尼粘度低而且稳定。胶门尼粘度低而且稳定。3、分级、分级 1.按外观质量分级按外观质量分级 如烟胶片及绉胶片如烟胶片及绉胶片2.按理化指标分级按理化指标分级理化指标：理化指标：杂质、塑性保持率、塑性初杂质、塑性保持率、塑性初值、氮含量、灰分含量值、氮含量、灰分含量 挥挥发分含量、颜色指数等。发分含量、颜色指数等。颗粒胶按此法分级颗粒胶按此法分级两种分级方法两种分级方法绉片胶绉片胶烟片胶烟片胶二、天然橡胶的化学成分和分子结构二、天然橡胶的化学成分和分子结构1.化学成分化学成分橡胶烃橡胶烃：92%95%非橡胶物质非橡胶物质：蛋白质（蛋白质（2.0
7、%3.0%）丙酮抽出物（丙酮抽出物（1.5%4.5%）水分（水分（0.3%1.0%）水溶物（水溶物（1.0%）灰分（灰分（0.2%0.5%）三叶橡胶：三叶橡胶：杜仲胶、古塔波胶等：杜仲胶、古塔波胶等：C H2C HC3C H2C Hn2、分子结构、分子结构 三叶橡胶绝大多数三叶橡胶绝大多数分子量在分子量在3万万3000万之间，其平均分子万之间，其平均分子量约为量约为70万左右，万左右，分子量分布指数在分子量分布指数在2.810之间。分子之间。分子量分布一般为双峰。量分布一般为双峰。3、分子量及其分布、分子量及其分布 4、特性、特性 NR的密度为的密度为0.913g/cm3，Tg=72,Tf=1
8、30，开始分解温度为开始分解温度为200，激烈分解温度为，激烈分解温度为270。（1）为不饱和性橡胶，化学性质活泼，不耐老化。）为不饱和性橡胶，化学性质活泼，不耐老化。（2）为非极性橡胶，不耐烃类溶剂。）为非极性橡胶，不耐烃类溶剂。（3）结晶性橡胶，有自补强作用。）结晶性橡胶，有自补强作用。（4）综合性能好，工艺性能好；物理机械性能好。）综合性能好，工艺性能好；物理机械性能好。（5）耐气透性和电绝缘性良好。）耐气透性和电绝缘性良好。5、用途：、用途：NR的通用性最广。的通用性最广。其中 轮胎：68%；工业制品：13.5%；胶鞋：5.5%；胶乳：9.5%；粘合剂：1%；其他：2.5%CH2CHC
9、3CH2CHn 第二节第二节 合成橡胶合成橡胶（Synthetic Rubber）一、合成橡胶的发展概况、命名及分类一、合成橡胶的发展概况、命名及分类概念概念发展概况发展概况命名命名 合成橡胶是由各种单体经聚合反应或缩合合成橡胶是由各种单体经聚合反应或缩合反应而制成的高弹性聚合物。反应而制成的高弹性聚合物。趋于按原料单体组成来命名趋于按原料单体组成来命名 如由丁二烯聚合的叫丁二烯橡胶；由如由丁二烯聚合的叫丁二烯橡胶；由丁二烯和苯乙烯共聚的则叫丁苯橡胶。丁二烯和苯乙烯共聚的则叫丁苯橡胶。分类分类初期研究初期研究甲基工业化时期甲基工业化时期 19401954年间的进展年间的进展工业化时期工业化时期
10、 分类趋于按其性能和用途可分为：分类趋于按其性能和用途可分为：通用合成橡胶：性能与通用合成橡胶：性能与NR 相近，物机相近，物机 性能和加工性能较好。性能和加工性能较好。特种合成橡胶：具有特殊性能特种合成橡胶：具有特殊性能二、通用合成橡胶二、通用合成橡胶（一）聚丁二烯橡胶（顺丁胶，（一）聚丁二烯橡胶（顺丁胶，BR，无色或，无色或浅色，透明）浅色，透明）1、制法及分子结构、制法及分子结构 溶聚法、乳聚法溶聚法、乳聚法 分子结构分子结构：C H2C H2C HC Hn2、品种类型、品种类型高顺式聚丁二烯橡胶高顺式聚丁二烯橡胶:顺式结构含量为顺式结构含量为9799%中顺式聚丁二烯橡胶中顺式聚丁二烯橡
11、胶:顺式结构含量为顺式结构含量为9095%低顺式聚丁二烯橡胶低顺式聚丁二烯橡胶:顺式结构含量为顺式结构含量为3240%应用的主要品种应用的主要品种3.特性特性 不饱和性橡胶，可与硫磺及氧起反应，不饱和性橡胶，可与硫磺及氧起反应，化学活性较化学活性较NR 低，耐热耐老化性较低，耐热耐老化性较NR好。好。非极性橡胶，耐油性差。非极性橡胶，耐油性差。结晶性橡胶，无自补强作用，强度低结晶性橡胶，无自补强作用，强度低。弹性高（最高）；耐低温（弹性高（最高）；耐低温（Tg=105）；）；耐磨（耐磨（Tg有关）；生热小。有关）；生热小。加工性能差（对温度敏感，温度高则易加工性能差（对温度敏感，温度高则易脱辊
12、），脱辊），不耐撕裂，粘着性差，抗湿滑性不佳。不耐撕裂，粘着性差，抗湿滑性不佳。较易冷流较易冷流4.用途用途：制造轮胎胎面以及耐寒制品，常与制造轮胎胎面以及耐寒制品，常与NR，SBR并用。并用。（二）丁苯橡胶（二）丁苯橡胶（SBR）1、制法及分子结构、制法及分子结构 它是丁二烯和苯乙烯（它是丁二烯和苯乙烯（70：30）的共聚物。为浅黄褐色弹性）的共聚物。为浅黄褐色弹性体，体，分子结构：分子结构：C H2C H2C HC H（）x（C H2C H）ny2.品种类型（按制法分）品种类型（按制法分）乳聚SBR一般品种高温乳聚低温乳聚特殊品种：液体SBR、羧基SBR、高苯乙烯SBR、粉末SBR、热塑性
13、SBR等1000系列 非炭黑填充SBR1100系列 充炭黑SBR1200系列 充油SBR1300系列 充油充炭黑SBR2000系列SBR胶乳1500系列 非炭黑填充SBR1600系列 充炭黑SBR1700系列 充油SBR1800系列 充油充炭黑SBR2100系列 SBR胶乳溶聚SBR锂系溶聚SBR醇烯溶聚SBR高反式1,4-SBR锡偶联溶聚SBR：无规共聚、嵌段共聚SBR3.特性特性 不饱和性橡胶，化学活性较不饱和性橡胶，化学活性较NR 低，硫化速度低，硫化速度较慢，耐热耐老化性较好。较慢，耐热耐老化性较好。非极性橡胶，耐油性差（比非极性橡胶，耐油性差（比NR 稍好）稍好）。非结晶性橡胶，无自
14、补强性，纯胶强度为非结晶性橡胶，无自补强性，纯胶强度为1.43.0 MPa，因此需用炭黑补强，因此需用炭黑补强。耐磨性，耐气透性良好耐磨性，耐气透性良好。弹性低，耐寒性，自粘性差，生热大，加弹性低，耐寒性，自粘性差，生热大，加工收缩性大。充油后能降低生热，加工性能好。工收缩性大。充油后能降低生热，加工性能好。另外，另外，SBR不易过炼，可塑度均匀不易过炼，可塑度均匀。4.用途：用途：SBR主要用于制造轮胎胎面，也用于制造胶管、主要用于制造轮胎胎面，也用于制造胶管、胶带、胶鞋大底，与胶带、胶鞋大底，与NR，BR并用，弥补其性能上不足并用，弥补其性能上不足。（三）聚异戊二烯橡胶（异戊橡胶，（三）聚
15、异戊二烯橡胶（异戊橡胶，IR）IR为白色或乳白色半透明弹性体，有为白色或乳白色半透明弹性体，有“合成天合成天然橡胶然橡胶”之称。之称。1.品种类型及微观结构品种类型及微观结构 根据所用催化剂的不同分为钛型（高顺式）根据所用催化剂的不同分为钛型（高顺式）和锂型（中顺式）。和锂型（中顺式）。注：我国采用稀土催化剂体系来合成异戊橡胶，称为稀土胶，注：我国采用稀土催化剂体系来合成异戊橡胶，称为稀土胶，其顺式其顺式1，4含量约为含量约为94%。异戊橡胶与天然橡胶的结构和性质差别：异戊橡胶与天然橡胶的结构和性质差别：（1）杂质少，凝胶含量低，质地较纯净；）杂质少，凝胶含量低，质地较纯净；（2）分子量分布较
16、窄，生胶门尼粘度较）分子量分布较窄，生胶门尼粘度较 低；低；（3）因）因IR的微观结构中顺式含量低于的微观结构中顺式含量低于NR，故结构的规整性低于天然橡胶。故结构的规整性低于天然橡胶。2.性能性能（与与NR相比相比）硫化速度较慢，硫化胶的拉伸强硫化速度较慢，硫化胶的拉伸强度、定伸应力、撕裂强度和硬度等度、定伸应力、撕裂强度和硬度等均较低，而扯断伸长率较大。弹性均较低，而扯断伸长率较大。弹性较好、生热小、较好、生热小、抗龟裂性好。抗龟裂性好。耐水性、电绝缘性及耐水性、电绝缘性及耐老化性比耐老化性比NR好好 易于塑炼，流动性优于易于塑炼，流动性优于NR，但对填料的分散性及粘着性比但对填料的分散性
17、及粘着性比NR差。差。3.用途用途：一切用天然橡胶的场合，几乎都可以用一切用天然橡胶的场合，几乎都可以用 异戊橡胶代替。异戊橡胶代替。（四）乙丙橡胶（四）乙丙橡胶(EPM、EPDM)乙丙橡胶为白色至浅黄色半透明状的无规弹性乙丙橡胶为白色至浅黄色半透明状的无规弹性体。体。1.品种及分类品种及分类热塑性乙丙橡胶热塑性乙丙橡胶二元二元共聚物共聚物改性改性乙丙橡胶乙丙橡胶三元共聚物：三元共聚物：D型、型、E型、型、H型型2.二元乙丙橡胶（二元乙丙橡胶（EPM）分子结构式分子结构式：EPM为饱和性橡胶，有优异的耐老化性能，不为饱和性橡胶，有优异的耐老化性能，不能用硫磺来硫化，必须用过氧化物来硫化。能用硫
18、磺来硫化，必须用过氧化物来硫化。2C H2C H（）x（C H2C H）ny3C H 3.三元乙丙橡胶三元乙丙橡胶(EPDM)乙叉型乙叉型(E型型)：双环型双环型(D型型)：x2CH（2CH）3CHCH2CH（）yCH CHn.CH3CHx2CH（2CH）3CHCH2CH（）yCH CHn.EPDM(H型型)4.特性特性 饱和性橡胶，耐热、耐老化、耐化学腐蚀性饱和性橡胶，耐热、耐老化、耐化学腐蚀性优秀，化学稳定性极高。优秀，化学稳定性极高。非极性橡胶，耐油性差。非极性橡胶，耐油性差。非结晶性橡胶，无自补强性，需补强非结晶性橡胶，无自补强性，需补强。弹性好弹性好(仅次于仅次于NR，BR)，耐冲击
19、性能好，耐冲击性能好(分子上为单键分子上为单键)，耐热水。，耐热水。电绝缘性相当好。电绝缘性相当好。可用硫磺来硫化，也可用过氧化物来硫化，可用硫磺来硫化，也可用过氧化物来硫化，但二元乙丙橡胶只能用过氧化物来硫化。但二元乙丙橡胶只能用过氧化物来硫化。5.用途用途：主要用于要求耐老化、耐水、耐腐蚀及电气绝缘主要用于要求耐老化、耐水、耐腐蚀及电气绝缘等领域。如轮胎胎侧、内胎、汽车配件、电线电缆等。等领域。如轮胎胎侧、内胎、汽车配件、电线电缆等。硫化速度慢，与其他不饱和橡胶并用难，硫化速度慢，与其他不饱和橡胶并用难，自粘性及互粘性自粘性及互粘性 较差，加工性能不好。较差，加工性能不好。（五）丁基橡胶（
20、五）丁基橡胶(IIR)-异丁烯橡胶异丁烯橡胶 1.分子结构分子结构 IIR由异丁烯与少量异戊二烯单体在低温下（约由异丁烯与少量异戊二烯单体在低温下（约-100）共共聚而成。呈白色或灰白色半透明状。聚而成。呈白色或灰白色半透明状。2.分类分类 一般品种（按不饱和度分）一般品种（按不饱和度分）：0.61.0%（mol），1.11.5%（mol）、1.62.0%（mol）、丁基橡胶丁基橡胶 2.12.5%（mol）、2.63.3%（mol）卤化品种卤化品种：氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶氯化丁基橡胶、溴化丁基橡胶（）2CHxC3CH3CH3CH2CH2CHC HC）2CHC3CH3CH（y3.特性特性
21、饱和性橡胶，耐热、耐臭氧、耐化学饱和性橡胶，耐热、耐臭氧、耐化学腐蚀性能优良。腐蚀性能优良。非极性橡胶，耐油性差。非极性橡胶，耐油性差。结构较规整，伸长时能结晶（结构较规整，伸长时能结晶（Tg=-65）强度较高。强度较高。具有优异的气密性具有优异的气密性良好的绝缘性能（体积电阻大），减震消音良好的绝缘性能（体积电阻大），减震消音 硫化速度慢（双键少），并用性能差，硫化速度慢（双键少），并用性能差，粘着性差，易生热粘着性差，易生热，弹性较小。，弹性较小。气密性取决于气体气密性取决于气体在橡胶中的扩散率。在橡胶中的扩散率。4.卤化丁基橡胶卤化丁基橡胶 5.用途用途 为了提高为了提高IIR的硫化速度
22、，的硫化速度，提高与不饱和橡胶的相容性，改善自粘性提高与不饱和橡胶的相容性，改善自粘性和与其它材料的互粘性，对和与其它材料的互粘性，对IIR进行了卤化，进行了卤化，包括氯化和溴化。卤化物为包括氯化和溴化。卤化物为CIIR和和BIIR。内胎、无内胎轮胎的气密层、医用瓶塞、内胎、无内胎轮胎的气密层、医用瓶塞、耐化学腐蚀制品、减震制品等。耐化学腐蚀制品、减震制品等。（六）氯丁橡胶（六）氯丁橡胶（CR）1.分子结构分子结构 CR是由氯丁二烯为单体，采用乳液聚合而成的一是由氯丁二烯为单体，采用乳液聚合而成的一种高分子弹性体。呈浅黄色至褐色。种高分子弹性体。呈浅黄色至褐色。2C H2C HC H（）nCl
23、C2品种类型品种类型 G型（硫调节型），即以硫作调节剂，型（硫调节型），即以硫作调节剂，秋兰姆作稳定剂。可单独用金属氧秋兰姆作稳定剂。可单独用金属氧 通用型通用型 化物来硫化。化物来硫化。W型（非硫调节型），仅以型（非硫调节型），仅以TETD稳定，稳定，不含硫黄，需用金属氧化物、硫黄不含硫黄，需用金属氧化物、硫黄氯丁橡胶氯丁橡胶 和促进剂进行硫化。和促进剂进行硫化。粘接型：作粘接剂粘接型：作粘接剂 专用型专用型 特殊用途型特殊用途型 CH2CHCCH2ClnCH2CHCCH2ClnSxx=26，n=80110硫调型非硫调型3.特性特性 不饱和性橡胶，化学性质稳定，耐老化性能优良。不饱和性橡胶，
24、化学性质稳定，耐老化性能优良。极性橡胶，耐油耐溶剂性能优良，气密性、粘着性极性橡胶，耐油耐溶剂性能优良，气密性、粘着性 好，有导电性。好，有导电性。易结晶性（易结晶性（Tg=-43），有自补强作用，有自熄性，有自补强作用，有自熄性，阻燃，贮存稳定性差，对温度敏感，需用金属氧化物阻燃，贮存稳定性差，对温度敏感，需用金属氧化物（ZnO、MgO）来硫化。）来硫化。弹性较低，耐寒性较差，低温使用不理想。（极性弹性较低，耐寒性较差，低温使用不理想。（极性橡胶共同点）橡胶共同点）4.用途用途 CR主要用于制造胶管、胶带、化工设备衬里、主要用于制造胶管、胶带、化工设备衬里、胶粘胶粘剂等。剂等。（七）丁腈橡胶
25、（七）丁腈橡胶（NBR）1.分子结构分子结构 通用型通用型NBR由丁二烯和丙烯腈（由丁二烯和丙烯腈（ACN）通过乳液）通过乳液聚合法共聚而成。呈浅黄色至棕褐色。聚合法共聚而成。呈浅黄色至棕褐色。C H2C H2C HC H（）x（C H2C H）nyCN2品种类型品种类型 极高极高ACN含量含量 43%以上；以上；高高ACN含量含量 36%42%；普通品种普通品种 中高中高ACN含量含量 31%35%；中等中等ACN含含25%30%；低低ACN含量含量 18%24%。丁腈橡胶丁腈橡胶 国产有高、中、低三种。国产有高、中、低三种。氢化丁腈橡胶；羧基丁腈橡胶氢化丁腈橡胶；羧基丁腈橡胶 特殊品种特殊
26、品种 液体丁腈橡胶；粉末丁腈橡胶液体丁腈橡胶；粉末丁腈橡胶3.特性特性非结晶、不饱和的极性橡胶，强度低。非结晶、不饱和的极性橡胶，强度低。优异的耐油、耐溶剂性。优异的耐油、耐溶剂性。耐热，耐老化，耐磨性较好。耐热，耐老化，耐磨性较好。耐气透性良好（有极性的缘故），耐气透性良好（有极性的缘故），但电绝缘性不好，属于半导体。但电绝缘性不好，属于半导体。弹性、耐寒性、耐屈挠性、抗撕裂性较差弹性、耐寒性、耐屈挠性、抗撕裂性较差4.用途用途：耐油制品、化工衬里、胶辊及导电橡胶等；与耐油制品、化工衬里、胶辊及导电橡胶等；与PVC并用以进一步提高它的耐油、耐臭氧老化性能。并用以进一步提高它的耐油、耐臭氧老化
27、性能。三、特种合成橡胶三、特种合成橡胶（一）硅橡胶（一）硅橡胶（Q）1.概念及分类概念及分类 硅橡胶是指分子主链为硅橡胶是指分子主链为SiO无机结构，无机结构，侧基为有机基团（主要为甲基）的一类弹性体。侧基为有机基团（主要为甲基）的一类弹性体。按硅橡胶的硫化机理不同，可把硅橡胶分为三按硅橡胶的硫化机理不同，可把硅橡胶分为三大类大类:有机过氧化物引发自由基交联型有机过氧化物引发自由基交联型 （热硫化型）（热硫化型）硅橡胶硅橡胶 缩聚反应型（室温硫化型）缩聚反应型（室温硫化型）加成反应型。加成反应型。2.主要品种及特性主要品种及特性（1）二甲基硅橡胶）二甲基硅橡胶（MQ）（2）甲基乙烯基橡胶）甲基
28、乙烯基橡胶（MVQ）（3 3）甲基苯基乙烯基甲基苯基乙烯基硅橡胶（硅橡胶（MPVQ）3CH3CH（nSiO）3CH3CH（nSiO3CHSiO2CHCH）3CH3CH（Si O3CHSi O）x（y）3CHSi O2CHC H（Z（4）氟硅橡胶（）氟硅橡胶（MFQ或或FVMQ）（5）腈硅橡胶（）腈硅橡胶（MNQ）3.性能性能（1）非碳链饱和性橡胶，能结晶，弹性、耐寒性、）非碳链饱和性橡胶，能结晶，弹性、耐寒性、耐热性、耐老化性及耐腐蚀性好。耐热性、耐老化性及耐腐蚀性好。硅橡胶是所有橡胶中使用温度范围最宽的硅橡胶是所有橡胶中使用温度范围最宽的。（2）无毒无味，具有生理惰性，有相当好的稳定性。）无
29、毒无味，具有生理惰性，有相当好的稳定性。（3）强力低，耐酸碱性不好，需用白炭黑补强，）强力低，耐酸碱性不好，需用白炭黑补强，不能用硫黄硫化，而是用过氧化物进行交联。不能用硫黄硫化，而是用过氧化物进行交联。4.用途用途航空航天工业、医疗卫生（如人造器官等）领域；航空航天工业、医疗卫生（如人造器官等）领域；在汽车、造船、仪表、电器及电子等方面也有应用。在汽车、造船、仪表、电器及电子等方面也有应用。例：某些硅橡胶制品例：某些硅橡胶制品硅橡胶制品硅橡胶制品（二）氟橡胶（二）氟橡胶（FPM）氟橡胶是由含氟单体经过聚合或缩合而得到的分子主氟橡胶是由含氟单体经过聚合或缩合而得到的分子主链或侧链的碳原子上连有
30、氟原子的弹性聚合物。链或侧链的碳原子上连有氟原子的弹性聚合物。1.常用氟橡胶常用氟橡胶（1）凯尔型氟橡胶（）凯尔型氟橡胶（23型）型）（2）维通型氟橡胶（）维通型氟橡胶（26型）型）2.特性特性 为结晶性、饱和、极性的橡胶，耐热性（为结晶性、饱和、极性的橡胶，耐热性（300），耐），耐化学腐蚀性，耐油性较好，是化学腐蚀性，耐油性较好，是唯一能耐发烟唯一能耐发烟 H2SO4的橡胶的橡胶。需用过氧化物、有机胺及其衍生物来硫化。硫化需分两需用过氧化物、有机胺及其衍生物来硫化。硫化需分两段进行。段进行。26型氟橡胶典型配合：氟橡胶型氟橡胶典型配合：氟橡胶 100，3#硫化剂硫化剂 3，MgO 4，MT
31、 20 气密性与气密性与IIR相近。相近。弹性、耐寒性较差，机械强度不高。弹性、耐寒性较差，机械强度不高。3.用途用途 制耐高温，耐腐蚀，耐油制品。制耐高温，耐腐蚀，耐油制品。（三）聚氨酯橡胶（三）聚氨酯橡胶（U）1.分子结构式分子结构式 聚氨酯橡胶（聚氨酯橡胶（U）是聚氨基甲酸酯橡胶的总称，它由聚酯）是聚氨基甲酸酯橡胶的总称，它由聚酯（或聚醚）与二异氰酸酯类化合物缩聚而成。结构式：（或聚醚）与二异氰酸酯类化合物缩聚而成。结构式：其中：其中：R1聚酯或聚醚链段，为柔性链段聚酯或聚醚链段，为柔性链段 R2苯核、萘核、联苯核，为刚性链段苯核、萘核、联苯核，为刚性链段 （氨基甲酸酯）内聚能大，为刚性
32、链段（氨基甲酸酯）内聚能大，为刚性链段 RNH1O CO2RCOONHn）（2.品种分类品种分类 按化学结构分按化学结构分 聚酯型（聚酯型（AU）聚醚型聚醚型(EU)聚氨酯橡胶聚氨酯橡胶 混炼型混炼型 按加工方法分按加工方法分 浇注型浇注型 热塑性热塑性 3.性能性能4.用途用途 制造高强度，高耐磨和耐油的制品，在泡沫橡胶中制造高强度，高耐磨和耐油的制品，在泡沫橡胶中运用较多运用较多(利用异氰酸酯与水反应放出利用异氰酸酯与水反应放出CO2)。饱和性橡胶，拉伸强度高饱和性橡胶，拉伸强度高（27.541.2 MPa），耐磨性最好耐磨性最好。耐油，耐氧化，耐臭氧，耐寒性能好，耐油，耐氧化，耐臭氧，耐
33、寒性能好，气密性仅次于气密性仅次于IIR。易水解，不耐酸碱，生热大，易水解，不耐酸碱，生热大，互粘性不好。互粘性不好。（四）丙烯酸酯橡胶（四）丙烯酸酯橡胶(ACM)丙烯酸酯橡胶是由丙烯腈与其它不饱和单体共聚而制得，丙烯酸酯橡胶是由丙烯腈与其它不饱和单体共聚而制得，常见的品种是丙烯酸丁酯与丙烯腈的共聚物：常见的品种是丙烯酸丁酯与丙烯腈的共聚物：性能：性能：具有饱和性与极性橡胶的共同特性，最大的特点是兼有具有饱和性与极性橡胶的共同特性，最大的特点是兼有优越的耐热和耐油性；但耐寒性、耐水性差。优越的耐热和耐油性；但耐寒性、耐水性差。用途用途：用于制汽车耐热油橡胶配件。：用于制汽车耐热油橡胶配件。）x
34、（2C HC HCN（2C HC HCOOC4H9）y（五）氯磺化聚乙烯（五）氯磺化聚乙烯(CSM)氯磺化聚乙烯是聚乙烯的衍生物氯磺化聚乙烯是聚乙烯的衍生物,是用氯和二硫化是用氯和二硫化碳处理而得到的一种高分子弹性体。碳处理而得到的一种高分子弹性体。分子结构式：分子结构式：性能性能:饱和性橡胶，耐热饱和性橡胶，耐热(150)，耐老化；加工性，耐老化；加工性良好。良好。极性橡胶，耐油、耐燃。极性橡胶，耐油、耐燃。抗臭氧性能及耐日光曝晒下的自然老化优越。抗臭氧性能及耐日光曝晒下的自然老化优越。自粘性和互粘性差，低温性能较差自粘性和互粘性差，低温性能较差(-56以下以下发脆发脆)用途用途：制耐酸碱衬
35、里，胶布及一般耐油制品制耐酸碱衬里，胶布及一般耐油制品。（六）氯醚橡胶（六）氯醚橡胶(CO，ECO)氯醚橡胶指侧基上含有氯的聚醚型橡胶，由环氧氯丙烷均氯醚橡胶指侧基上含有氯的聚醚型橡胶，由环氧氯丙烷均聚或与环氧乙烷共聚而得。聚或与环氧乙烷共聚而得。均聚物均聚物:CO 共聚物共聚物:ECO2CHCH2CHClO（）n2C HC H2C HClO（）n2C HO2C H 性能性能：极性橡胶，具有良好的弹性、耐寒性、极性橡胶，具有良好的弹性、耐寒性、耐油性、耐热性以及良好的气密性、粘着力和自耐油性、耐热性以及良好的气密性、粘着力和自熄性，为目前熄性，为目前兼有耐寒和耐油性最好的一种橡兼有耐寒和耐油性
36、最好的一种橡胶胶。但强度较低，耐磨性差，且不能用硫磺来硫。但强度较低，耐磨性差，且不能用硫磺来硫化。化。用途：制耐油、耐寒、耐臭氧制品及胶粘剂。用途：制耐油、耐寒、耐臭氧制品及胶粘剂。（七）聚硫橡胶（七）聚硫橡胶（T）聚硫橡胶通常是由甲醛或有机二卤化物和碱金属的多硫聚硫橡胶通常是由甲醛或有机二卤化物和碱金属的多硫化物经缩聚反应而制得的一类在分子主链上含有硫原子的化物经缩聚反应而制得的一类在分子主链上含有硫原子的饱和弹性体。聚硫橡胶分液态、固态及胶乳饱和弹性体。聚硫橡胶分液态、固态及胶乳3种，其中液种，其中液态橡胶应用最广，大约占总量的态橡胶应用最广，大约占总量的80%。其化学结构通式为：其化学
37、结构通式为：式中，式中，x=24，R为亚乙基、亚丙基、二亚乙基缩甲醛、为亚乙基、亚丙基、二亚乙基缩甲醛、二亚丁基缩甲醛、二亚丁基醚等二亚丁基缩甲醛、二亚丁基醚等 特性及用途：特性及用途：具有优异的耐油、耐非极性溶剂、耐化学药品具有优异的耐油、耐非极性溶剂、耐化学药品性能；耐氧、耐臭氧老化性和气密性良好。但压性能；耐氧、耐臭氧老化性和气密性良好。但压缩永久变形大，使用温度范围较窄（含硫量高的缩永久变形大，使用温度范围较窄（含硫量高的原因），主要用作密封材料、填缝材料、涂料等。原因），主要用作密封材料、填缝材料、涂料等。小结：小结：R类（主链为不饱和的碳链）：类（主链为不饱和的碳链）：NR（IR）
38、、）、SBR、BR、CR、NBR M类（主链为饱和的碳链）：类（主链为饱和的碳链）：EPM、EPDM、FPM、ACM、CSM Q类（主链含硅原子）：类（主链含硅原子）：MQ、MVQ、MFQ（FVMQ）、）、MNQ、MPVQ U类（主链含类（主链含C，N，O）：）：AU、EU O类（主链含类（主链含O）：）：CO、ECO 第二节第二节 其它形式橡胶品种其它形式橡胶品种一、液体橡胶一、液体橡胶1.概念及发展简史概念及发展简史 液体橡胶是指物质相对分子质量在液体橡胶是指物质相对分子质量在10000以以下常温下具有流动性的聚合物。下常温下具有流动性的聚合物。作为液体橡胶，应具有如下特性作为液体橡胶，应
39、具有如下特性：物质相对分子质量适当低，以保持呈流动状态。物质相对分子质量适当低，以保持呈流动状态。能在进行交联的同时产生分子链增长反应，形成能在进行交联的同时产生分子链增长反应，形成一种没有分子末端的闭合交联网，以获得足够高一种没有分子末端的闭合交联网，以获得足够高的强度。的强度。发展简史：发展简史：1923年年HVHARDMAN（哈德曼）将（哈德曼）将NR进行解聚，制进行解聚，制成液体解聚成液体解聚NR（用作胶粘剂）。此后，二烯类以外的液（用作胶粘剂）。此后，二烯类以外的液体橡胶也陆续问世。体橡胶也陆续问世。1929年出现液体聚硫橡胶，随后液体聚氨酯橡胶，液年出现液体聚硫橡胶，随后液体聚氨酯
40、橡胶，液体硅橡胶相继出现。体硅橡胶相继出现。二战末期（二战末期（19441945年），在液体橡胶被用于火箭年），在液体橡胶被用于火箭技术后，二烯系液体橡胶才被当作重要研究对象，从而技术后，二烯系液体橡胶才被当作重要研究对象，从而导致几乎所有的固体橡胶都生产出了相应的液体橡胶。导致几乎所有的固体橡胶都生产出了相应的液体橡胶。1960年年URANECK（尤拉尼克）等人研制出遥爪型液（尤拉尼克）等人研制出遥爪型液体橡胶，制得与固体橡胶相类似的结构和性能的橡胶制体橡胶，制得与固体橡胶相类似的结构和性能的橡胶制品，从而促进了发展。品，从而促进了发展。2.液体橡胶的品种及分类液体橡胶的品种及分类 （1）“
41、遥爪遥爪”型预聚物型预聚物 （2）“非遥爪非遥爪”型预聚物型预聚物固体橡胶、普通液体橡胶、遥爪液体橡胶交联示意图如下：固体橡胶、普通液体橡胶、遥爪液体橡胶交联示意图如下：3.液体橡胶的制法液体橡胶的制法 自由基聚合、阴离子聚合自由基聚合、阴离子聚合 加加聚法（多用）聚法（多用）缩聚法缩聚法 阳离子聚合、配位聚合阳离子聚合、配位聚合 降解法降解法4.特征及用途：特征及用途：简化了生产工艺，不需经炼胶等工艺程序，简化了生产工艺，不需经炼胶等工艺程序，易于实现机械化、自动化和连续化。易于实现机械化、自动化和连续化。可象普通橡胶那样与配合剂配合使用，但硫化剂可象普通橡胶那样与配合剂配合使用，但硫化剂的
42、选用要有相对应性。的选用要有相对应性。液体橡胶经遥爪后其硫化胶强度仍不可能达到普通橡胶液体橡胶经遥爪后其硫化胶强度仍不可能达到普通橡胶的强度，且比对应的固体橡胶贵，若工艺不实现连续化，的强度，且比对应的固体橡胶贵，若工艺不实现连续化，成本反而较高。成本反而较高。相对分子质量低，适用于浇注成型。相对分子质量低，适用于浇注成型。可用作胶粘剂、涂料、油漆、浇注型制品可用作胶粘剂、涂料、油漆、浇注型制品 及固体燃料的推进剂。也可作加工助剂及固体燃料的推进剂。也可作加工助剂二、热塑性弹性体二、热塑性弹性体 1.概念概念 指在常温下具有橡胶的弹性，在高温下又能塑化成型的一指在常温下具有橡胶的弹性，在高温下
43、又能塑化成型的一类聚合物（介于塑料与橡胶之间的材料）类聚合物（介于塑料与橡胶之间的材料）。2.分类及结构特点分类及结构特点 分类分类 按交联方式按交联方式 物理交联型物理交联型 化学交联型化学交联型热塑性弹性体热塑性弹性体 嵌段共聚物嵌段共聚物 按聚合物的结构特点按聚合物的结构特点 接枝共聚物接枝共聚物 其它类其它类 习惯上，依化学组成分类：聚烯烃类，苯乙烯嵌段共聚物习惯上，依化学组成分类：聚烯烃类，苯乙烯嵌段共聚物类，聚氨酯类，聚酯类及其它类。类，聚氨酯类，聚酯类及其它类。表表2 各类热塑性橡胶的典型性能各类热塑性橡胶的典型性能 性能性能类型类型 硬度范围硬度范围 （邵尔）（邵尔）密度密度
44、/Kg/m3拉伸强度拉伸强度/MPa 扯断伸长率扯断伸长率 /%热塑性天然橡胶热塑性天然橡胶共混型（共混型（TPNR）热塑性天然橡胶热塑性天然橡胶接枝型（接枝型（TPNR）聚烯烃类（聚烯烃类（TPO）苯乙烯嵌段类（苯乙烯嵌段类（TPS）聚氨酯类（聚氨酯类（TPU）聚酯类（聚酯类（TPEE）70A60D40A95A65A60D40A95A70A75D40D72D91094089094012501250 620 1025 520 1025 2025 25402005003008002005006001200200700350450 （2）结构特点）结构特点 其高分子链的突出特点是同时嵌段或接枝一些
45、化学结构其高分子链的突出特点是同时嵌段或接枝一些化学结构不同的硬段和软段。硬段要求链段间的作用力是以形成物理不同的硬段和软段。硬段要求链段间的作用力是以形成物理“交联交联”或或“缔合缔合”，或者具有在高温下能离解的化学键；，或者具有在高温下能离解的化学键；软段软段则要求是自由旋转能力较大的高弹性链段。硬段显示高度刚则要求是自由旋转能力较大的高弹性链段。硬段显示高度刚性，不能过长，而软段显示高度的柔性，不能过短。性，不能过长，而软段显示高度的柔性，不能过短。例如苯例如苯乙烯与丁二烯嵌段共聚物乙烯与丁二烯嵌段共聚物SBS。PS BR PS软链段软链段硬链段硬链段3.性能与用途性能与用途（1）性能）
46、性能既有橡胶性质又有塑料性质。既有橡胶性质又有塑料性质。不需硫化，不加补强剂也有相当高强度（不需硫化，不加补强剂也有相当高强度（PS的缔合作用），若添加补强剂可进一步提高的缔合作用），若添加补强剂可进一步提高硬度和耐磨性。硬度和耐磨性。可用加工塑料的设备来进行加工。可用加工塑料的设备来进行加工。耐热、耐老化性能不好。耐热、耐老化性能不好。（2）用途）用途 广泛用于制造所有的橡胶制品，主要用于鞋广泛用于制造所有的橡胶制品，主要用于鞋类。类。三、粉末橡胶三、粉末橡胶 2.制造方法制造方法 机械粉碎法机械粉碎法 喷雾干燥法喷雾干燥法 急骤干燥法急骤干燥法 冷冻干燥法冷冻干燥法 包囊法。包囊法。1.概
47、念：指粒径在概念：指粒径在1毫米以下的粉末状橡胶。毫米以下的粉末状橡胶。隔离剂类型隔离剂类型 无机：如无机：如CaCO3、滑石粉、滑石粉 有机：如聚氯乙烯隔离剂有机：如聚氯乙烯隔离剂 皂类皂类 淀粉淀粉-黄原酸化物黄原酸化物 3.优点优点 粉末橡胶与普通橡胶的结构性粉末橡胶与普通橡胶的结构性能一样，但它与相比，具有运输方能一样，但它与相比，具有运输方便，适于自动称量的优点，可改善便，适于自动称量的优点，可改善、简化加工工艺，实现混炼工艺自、简化加工工艺，实现混炼工艺自动化，连续化，省力化和节能化。动化，连续化，省力化和节能化。4.用途用途 模压，注压制品，胶粘剂，喷沫制品。模压，注压制品，胶粘
48、剂，喷沫制品。第四节第四节 硫化胶粉和再生胶硫化胶粉和再生胶 一、硫化胶粉一、硫化胶粉 硫化胶粉指废旧橡胶制品和硫化胶的硫化胶粉指废旧橡胶制品和硫化胶的边角废料经粉碎加工处理而得到的粉末边角废料经粉碎加工处理而得到的粉末状橡胶材料。可作为橡胶的填料和复合状橡胶材料。可作为橡胶的填料和复合材料使用；改善塑料制品的耐冲击性能；材料使用；改善塑料制品的耐冲击性能；节约能源，减少环境污染。节约能源，减少环境污染。1.分类分类 2.用途：用途：轮胎、胶管（带，鞋）、橡胶工业制轮胎、胶管（带，鞋）、橡胶工业制品品、电线、电缆及建筑材料等。电线、电缆及建筑材料等。（1）按制法分为常温胶粉、冷冻胶粉及超微细胶
49、粉）按制法分为常温胶粉、冷冻胶粉及超微细胶粉（2）按原料来源可分为载重胎胶粉、乘用车胎胶粉及鞋胶粉等；）按原料来源可分为载重胎胶粉、乘用车胎胶粉及鞋胶粉等；（3）按活化与否分为活化胶粉及未活化胶粉按活化与否分为活化胶粉及未活化胶粉；（4）按粒径大小分超细胶粉和一般胶粉。按粒径大小分超细胶粉和一般胶粉。硫化胶粉胶板、地砖用途：用于体育馆、大厅、船舱、幼儿园、宾硫化胶粉胶板、地砖用途：用于体育馆、大厅、船舱、幼儿园、宾馆、老人院等公共场所的地面铺饰，起防滑、减震作用。馆、老人院等公共场所的地面铺饰，起防滑、减震作用。二、再生胶二、再生胶 1.概念概念再生胶再生胶是指将废旧的橡胶制品和硫是指将废旧的
50、橡胶制品和硫化胶的边角废料经加工处理后，去化胶的边角废料经加工处理后，去掉硫化胶的弹性而恢复塑性和粘性，掉硫化胶的弹性而恢复塑性和粘性，使其重新获得与生胶混合和硫化能使其重新获得与生胶混合和硫化能力的材料。力的材料。2.再生胶的制法再生胶的制法油法、水油法、挤出油法、水油法、挤出法、溶解法、室温塑法、溶解法、室温塑化法、动态脱硫法等化法、动态脱硫法等3.再生机理再生机理 再生胶的制造过程分为再生胶的制造过程分为粉碎、脱硫和精炼粉碎、脱硫和精炼三工段。三工段。脱硫过程示意图：脱硫过程示意图：热、氧、机械力、化学助剂作用热、氧、机械力、化学助剂作用脱硫脱硫硫化胶结构硫化胶结构交联碎片交联碎片带支链
