1、高考真题汇编 一、选择题 1(2018 全国卷)最近我国科学家设计了一种 CO2H2S 协同转化装置, 实现对天然气中 CO2和 H2S 的高效去除。示意图如下图所示,其中电极分别为 ZnO石墨烯(石墨烯包裹的 ZnO)和石墨烯,石墨烯电极区发生反应为: EDTA- Fe2 e=EDTA- Fe3 2EDTA- Fe3 H 2S=2H S2EDTA- Fe2 该装置工作时,下列叙述错误的是( ) A阴极的电极反应:CO22H 2e=COH 2O B协同转化总反应:CO2H2S=COH2OS C石墨烯上的电势比 ZnO石墨烯上的低 D若采用 Fe3 /Fe2取代 EDTA- Fe3/EDTA-
2、Fe2,溶液需为酸性 答案 C 解析 CO2在 ZnO石墨烯电极上转化为 CO,发生得到电子的还原反应, 为阴极,电极反应式为 CO22H 2e=COH 2O,A 正确;根据石墨烯电极 上发生的电极反应可知2即得到 H2S2e =2HS,然后与阴极电极 反应式相加得总反应式为 CO2H2S=COH2OS,B 正确;石墨烯电极为阳 极,与电源的正极相连,因此石墨烯上的电势比 ZnO石墨烯电极上的高,C 错 误;由于铁离子、亚铁离子均易水解,所以如果采用 Fe3 /Fe2取代 EDTA- Fe3 /EDTA- Fe2 ,溶液需为酸性,D 正确。 2(2018 全国卷)我国科学家研发了一种室温下“可
3、呼吸”的 Na- CO2二 次电池。将 NaClO4溶于有机溶剂作为电解液,钠和负载碳纳米管的镍网分别作 为电极材料,电池的总反应为:3CO24Na2Na2CO3C。下列说法错误的 是( ) A放电时,ClO 4向负极移动 B充电时释放 CO2,放电时吸收 CO2 C放电时,正极反应为:3CO24e =2CO2 3C D充电时,正极反应为:Na e=Na 答案 D 解析 放电时是原电池,ClO 4向负极移动,A 正确;电池的总反应为 3CO2 4Na2Na2CO3C,因此充电时释放 CO2,放电时吸收 CO2,B 正确;放 电时是原电池, 正极是二氧化碳得到电子转化为碳, 反应为: 3CO24
4、e =2CO2 3 C,C 正确;充电时是电解池,正极与电源的正极相连,作阳极,发生失去电 子的氧化反应,反应为 2CO2 3C4e =3CO 2,D 错误。 3(2018 全国卷)一种可充电锂空气电池如图所示。当电池放电时,O2 与 Li 在多孔碳材料电极处生成 Li 2O2x(x0 或 1)。下列说法正确的是( ) A放电时,多孔碳材料电极为负极 B放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极 C充电时,电解质溶液中 Li 向多孔碳材料区迁移 D充电时,电池总反应为 Li2O2x=2Li1x 2O2 答案 D 解析 放电时,O2与 Li 在多孔碳材料电极处发生得电子的还原反应,所以 多孔碳
5、材料电极为正极,A 错误。因为多孔碳材料电极为正极,外电路电子应该 由锂电极流向多孔碳材料电极(由负极流向正极),B 错误。充电和放电时电池中 离子的移动方向相反,放电时,Li 向多孔碳材料电极移动,充电时向锂电极移 动,C 错误。根据图示和上述分析,可知放电时,电池的正极反应是 O2与 Li 得电子转化为 Li2O2x,电池的负极反应是单质 Li 失电子转化为 Li ,所以总反 应为:2Li 1x 2 O2=Li2O2x,充电时的反应与放电时的反应相反,所以充电 时,电池总反应为 Li2O2x=2Li 1x 2 O2,D 正确。 4(2018 全国卷)用 0100 mol L 1 AgNO
6、3滴定 500 mL 00500 mol L 1 Cl溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是( ) A根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 10 10 B曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag ) c(Cl)K sp(AgCl) C相同实验条件下,若改为 00400 mol L 1 Cl,反应终点 c 移到 a D相同实验条件下,若改为 00500 mol L 1 Br,反应终点 c 向 b 方向移 动 答案 C 解析 选取横坐标为 50 mL 的点,此时向 50 mL 00500 mol L 1 的 Cl 溶 液中,加入了 50 mL 0100 mol L 1 的 AgNO
7、3溶液,所以计算出此时溶液中过 量的 Ag 浓度为 0025 mol L1(按照银离子和氯离子 11 的比例沉淀,同时不 要忘记溶液体积变为原来的2倍), 由图示得到此时Cl 的浓度约为1108 mol L 1(实际稍小),所以 K sp(AgCl)约为 002510 8251010,所以其数量级为 10 10,A 正确。由于 K sp(AgCl)极小,所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出, 溶液一直是氯化银的饱和溶液,所以曲线上各点的溶液均满足 c(Ag ) c(Cl) Ksp(AgCl),B 正确。滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子,所以滴定的终点应该由 原溶液中氯离子的物质的量决定, 将50
8、mL 0 0500 mol L 1的Cl溶液改为50 mL 00400 mol L 1 的 Cl 溶液,此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的 08 倍, 所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的 08 倍,因此应该由 c 点的 25 mL 变为 25 mL0820 mL,而 a 点对应的是 15 mL,C 错误。卤化银从氟化 银到碘化银的溶解度逐渐减小, 所以 Ksp(AgCl)大于 Ksp(AgBr), 将 50 mL 0 0500 mol L 1 的 Cl 溶液改为 50 mL 00500 mol L1 的 Br 溶液,这是将溶液中的氯 离子换为等物质的量的溴离子,因为银离子和氯离子或溴
9、离子都是按比例 11 沉淀的,所以滴定终点的横坐标不变,但是因为溴化银更难溶,所以终点时,溴 离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小,所以有可能由点 c 向 b 方向移动, D 正确。 5(2018 北京高考)我国科研人员提出了由 CO2和 CH4转化为高附加值产品 CH3COOH 的催化反应历程。该历程示意图如下。 下列说法不正确的是( ) A生成 CH3COOH 总反应的原子利用率为 100% BCH4CH3COOH 过程中,有 CH 键发生断裂 C放出能量并形成了 CC 键 D该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率 答案 D 解析 根据图示可知,CH4与 CO2在催化剂存在时生成 CH3C
10、OOH,总反应 为 CH4CO2 催化剂CH 3COOH,只有 CH3COOH 一种生成物,原子利用率为 100%,A 正确;CH4在过程中,有 1 个 CH 键发生断裂,B 正确;根据图示, 的总能量高于的总能量,放出能量,对比和,形成 CC 键,C 正确;催化剂只影响化学反应速率,不影响化学平衡,不能提高反应物的 平衡转化率,D 错误。 6(2018 天津高考)下列叙述正确的是( ) A某温度下,一元弱酸 HA 的 Ka越小,则 NaA 的 Kh(水解常数)越小 B铁管镀锌层局部破损后,铁管仍不易生锈 C反应活化能越高,该反应越易进行 D不能用红外光谱区分 C2H5OH 和 CH3OCH3
11、 答案 B 解析 根据“越弱越水解”的原理,HA 的 Ka越小,代表 HA 越弱,所以 A 的水解越强,应该是 NaA 的 K h(水解常数)越大,A 错误。铁管镀锌层局部破损 后,形成锌铁原电池,因为锌比铁活泼,所以锌为负极,对正极铁起到了保护作 用,延缓了铁管的腐蚀,B 正确。反应的活化能越高,该反应进行的应该是越困 难(可以简单理解为需要“翻越”的山峰越高,“翻越”越困难),C 错误。红外 光谱是用来检测有机物中的官能团或特定结构的,C2H5OH 和 CH3OCH3的官能 团不同,所以可以用红外光谱区分,D 错误。 7(2018 北京高考)测定 01 mol L 1 Na 2SO3溶液先
12、升温再降温过程中的 pH,数据如下。 时刻 温度/ 25 30 40 25 pH 9 66 9 52 9 37 9 25 实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验, 产生白色沉淀多。下列说法不正确的是( ) ANa2SO3溶液中存在水解平衡:SO2 3H2O HSO 3OH B的 pH 与不同,是由于 SO2 3浓度减小造成的 C的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D与的 Kw值相等 答案 C 解析 Na2SO3属于强碱弱酸盐, SO2 3存在水解平衡: SO2 3H2O HSO 3 OH 、HSO 3H2O H2SO3OH ,A 正确;取时刻的溶液,加
13、入盐 酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多,说明实验过程中部分 Na2SO3被氧化成 Na2SO4 ,与温度相同,与对比,SO2 3浓度减小, 的 pH 小于,即的 pH 与不同,是由于 SO2 3浓度减小造成的,B 正确;盐 类水解为吸热过程,的过程升高温度,SO2 3水解平衡正向移动,c(SO2 3) 减小, 水解平衡逆向移动, 温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反, C 错误; D 项,Kw只与温度有关,与温度相同,Kw值相等。 8 (2017 全国卷)常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中, 混合溶 液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的
14、是( ) AKa2(H2X)的数量级为 10 6 B曲线 N 表示 pH 与 lgcHX cH2X的变化关系 CNaHX 溶液中 c(H )c(OH) D当混合溶液呈中性时,c(Na )c(HX)c(X2)c(OH)c(H) 答案 D 解析 由 H2XH HX可知: Ka1cH cHX cH2X ,则 c(H )Ka1 cH2X cHX ,等式两边同取负对数可得:pH1 lg Ka1lgcHX cH2X 。同理,由 HX H X2可得:pH 2lg Ka2 lg cX2 cHX 。因 1Ka1Ka2,则lg Ka1lg Ka2。当 lgcHX cH2Xlg cX2 cHX 时,有 pH1pH2
15、, 故曲线N表示pH与lgcHX cH2X的变化关系, 曲线M表示pH与lg cX2 cHX 的变化关系,B 项正确。由曲线 M 可知,当 pH48 时,lg cX2 cHX 06, 由 pH2lg Ka2lg cX2 cHX 可得:lg Ka2064854,Ka210 54 100 6106,故 K a2的数量级为 10 6,A 项正确。NaHX 溶液中,cX 2 cHX 1, 则 lg cX2 cHX 0,此时溶液 pH54,溶液呈酸性,所以 c(H )c(OH),C 项 正确。由以上分析可知,当 lg cX2 cHX 0,即 c(X2 )c(HX)时溶液呈酸性,故 当溶液呈中性时,c(N
16、a2X)c(NaHX),溶液中各离子浓度大小关系为 c(Na ) c(X2 )c(HX)c(OH)c(H),D 项错误。 9(2017 全国卷)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的 Cl 会腐蚀 阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4,生成 CuCl 沉淀从 而除去 Cl 。 根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图, 下列说法错误的是( ) AKsp(CuCl)的数量级为 10 7 B除 Cl 反应为 CuCu22Cl=2CuCl C加入 Cu 越多,Cu 浓度越高,除 Cl效果越好 D2Cu =Cu2Cu 平衡常数很大,反应趋于完全 答案 C 解析 A 对:当lg c
17、Cl mol L 10 时,lg cCu mol L 1约为7,即 c(Cl )1 mol L 1,c(Cu)107 mol L1,因此 K sp(CuCl)的数量级为 10 7。B 对:分析生成物 CuCl 的化合价可知,Cl 元素的化合价没有发生变化,Cu 元素由 0 价和2 价均 变为1 价,因此参加该反应的微粒为 Cu、Cu2 和 Cl,生成物为 CuCl,则反 应的离子方程式为 CuCu2 2Cl=2CuCl。C 错:铜为固体,用量改变平衡 不移动,即 Cu 的量对除 Cl 效果无影响。D 对:2Cu=Cu2Cu 的平衡常数 KcCu 2 c2Cu , 可取图像中的 c(Cu )c(
18、Cu2)1106 mol L1 代入平衡常数的表 达式中计算,即为 K 110 6 mol L1 110 6 mol L121106 L mol 1,因此平衡常数很大, 反应趋于完全。 10(2017 全国卷)用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧 化膜,电解质溶液一般为 H2SO4- H2C2O4混合溶液。下列叙述错误的是( ) A待加工铝质工件为阳极 B可选用不锈钢网作为阴极 C阴极的电极反应式为 Al3 3e=Al D硫酸根离子在电解过程中向阳极移动 答案 C 解析 C 错:阴极发生的电极反应为 2H 2e=H 2。 11(2017 全国卷)全固态锂硫电池能量密度高、成本低,其
19、工作原理如图 所示,其中电极 a 常用掺有石墨烯的 S8材料,电池反应为 16Li xS8=8Li2Sx(2x8)。下列说法错误的是( ) A电池工作时,正极可发生反应:2Li2S62Li 2e=3Li 2S4 B电池工作时,外电路中流过 002 mol 电子,负极材料减重 014 g C石墨烯的作用主要是提高电极 a 的导电性 D电池充电时间越长,电池中 Li2S2的量越多 答案 D 解析 A 对:原电池工作时,Li 向正极移动,则 a 为正极,正极上发生还 原反应,a 极发生的电极反应有 S82Li 2e=Li 2S8、3Li2S82Li 2e =4Li2S6、2Li2S62Li 2e=3
20、Li 2S4、Li2S42Li 2e=2Li 2S2等。B 对: 电池工作时,外电路中流过 002 mol 电子时,氧化 Li 的物质的量为 002 mol, 质量为 014 g。C 对:石墨烯能导电,利用石墨烯作电极,可提高电极 a 的导 电性。D 错:电池充电时电极 a 发生反应:2Li2S22e = Li 2S42Li 等,充电 时间越长,电池中 Li2S2的量越少。 12(2017 天津高考)常压下羰基化法精炼镍的原理为:Ni(s)4CO(g) Ni(CO)4(g)。230 时,该反应的平衡常数 K210 5。已知:Ni(CO) 4的沸点 为 422 ,固体杂质不参与反应。 第一阶段:
21、将粗镍与 CO 反应转化成气态 Ni(CO)4; 第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至 230 制得高纯镍。 下列判断正确的是( ) A增加 c(CO),平衡向正向移动,反应的平衡常数增大 B第一阶段,在 30 和 50 两者之间选择反应温度,选 50 C第二阶段,Ni(CO)4分解率较低 D该反应达到平衡时,v生成Ni(CO)44v生成(CO) 答案 B 解析 A 错:增加 c(CO),平衡正向移动,温度不变,反应的平衡常数不变。 B 对:第一阶段,生成的 Ni(CO)4是气态,应选择高于其沸点的反应温度,故选 50 。 C 错: 230 时, 化学平衡常数 K210 5, 有利
22、于反应逆向进行, Ni(CO) 4 分解率较高。D 错:反应达到平衡时,4v生成Ni(CO)4v生成(CO)。 13(2016 全国卷)298 K 时,在 200 mL 010 mol L 1 氨水中滴入 010 mol L 1 的盐酸,溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 010 mol L 1 氨水的电离度为 132%,下列有关叙述正确的是( ) A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 BM 点对应的盐酸体积为 200 mL CM 点处的溶液中 c(NH 4)c(Cl )c(H)c(OH) DN 点处的溶液中 pHc(H)c(OH), C错误; N 点对应的溶液为氨水,c(OH )
23、010 mol L1132%132103 mol L 1,c(H) Kw cOH 10 14 1.3210 3 mol L 1,pH11lg 1321 D向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3,溶液中cCl cBr 不变 答案 D 解析 温度不变时,CH3COOH 的电离平衡常数 KacH cCH 3COO cCH3COOH 是 不变的,加水时 c(CH3COO )变小, cH cCH3COOH应变大,A 错误;CH3COO H2OCH3COOHOH 的平衡常数 KcCH3COOH cOH cCH3COO , 升温, K 增大, cCH3COO cCH3COOH cOH 1
24、K减小,B 错误;根据电荷守恒得 c(NH 4)c(H ) c(Cl )c(OH),溶液呈中性时 c(H)c(OH),则 c(NH 4)c(Cl ),cNH 4 cCl 1, C 错误; 向 AgCl、 AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3, cCl cBr cAg cCl cAg cBr KspAgCl KspAgBr,温度不变,Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变,则 cCl cBr 不变,D 正确。 15(2016 天津高考)室温下,用相同浓度的 NaOH 溶液,分别滴定浓度均 为 01 mol L 1 的三种酸(HA、HB 和 HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断 错误
25、的是( ) A三种酸的电离常数关系:KHAKHBKHD B滴定至 P 点时,溶液中:c(B )c(Na)c(HB)c(H)c(OH) CpH7 时,三种溶液中:c(A )c(B)c(D) D当中和百分数达 100%时,将三种溶液混合后: c(HA)c(HB)c(HD)c(OH )c(H) 答案 C 解析 浓度均为 0 1 mol L 1 的 HA、HB 和 HD 三种酸溶液的 pH 不同,pH 越小,则酸的电离常数越大,A 正确;滴定至 P 点时,所得溶液为等物质的量浓 度的 HB 与 NaB 的混合溶液,溶液显酸性,说明 HB 的电离程度强于 B 的水解 程度,故 c(B )c(Na)c(H
26、B)c(H)c(OH),B 正确;pH7 时,三种溶液中: c(A )c(B)c(D),C 错误;根据质子守恒知,D 正确。 16 (2016 海南高考)向含有 MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积 变化),下列数值变小的是( ) Ac(CO2 3) Bc(Mg2 ) Cc(H ) DK sp(MgCO3) 答案 A 解析 含有 MgCO3固体的溶液中存在溶解平衡:MgCO3(s)Mg2 (aq) CO2 3(aq),加入少量浓盐酸后,H 和 CO2 3反应,促使 MgCO3的溶解平衡向右 移动,c(Mg2 )增大,K sp(MgCO3)只与温度有关,在该过程中不变,c(CO2 3)
27、 KspMgCO3 cMg2 ,则 c(CO2 3)减小。 17(2016 海南高考)(双选)由反应物 X 转化为 Y 和 Z 的能量变化如图所示。 下列说法正确的是( ) A由 XY 反应的 HE5E2 B由 XZ 反应的 H0 C降低压强有利于提高 Y 的产率 D升高温度有利于提高 Z 的产率 答案 BC 解析 根据能量变化图可知,XY 的热化学方程式为 2X(g)=3Y(g) H E3E2;反应后气体体积增大,降低压强,平衡正向移动,Y 的产率升高,A 项错误,C 项正确;XZ 的热化学方程式为 2X(g)=Z(g) HE1E2v(第二步反应) B反应的中间产物只有 NO3 C第二步中
28、NO2与 NO3的碰撞仅部分有效 D第三步反应活化能较高 答案 (1)O2 (2)531 300 6010 2 大于 温度提高,体积不变,总压强 提高;NO2生成 N2O4为放热反应,温度提高,平衡左移,体系物质的量增加, 总压强提高 134 (3)AC 解析 (1)氯气在反应中得到电子作氧化剂,硝酸银中只有氧元素化合价会 升高,所以氧化产物是氧气,分子式为 O2。 (2)已知:2N2O5(g)=2N2O4(g)O2(g) H144 kJ mol 1 2NO2(g)=N2O4(g) H2553 kJ mol 1 根据盖斯定律可知 2即得到 N2O5(g)=2NO2(g)1 2O2(g)H H1
29、 2 H2531 kJ mol 1。 根据方程式可知生成氧气与消耗 N2O5的物质的量之比是 12,又因为压 强之比等于物质的量之比,所以消耗 N2O5的压强是 29 kPa258 kPa,则 此时 N2O5的压强是 358 kPa58 kPa300 kPa,因此此时反应速率 v 2010 330(kPa min1)60102(kPa min1)。 由于温度升高,容器体积不变,总压强提高,且 NO2生成 N2O4为放热反 应,温度提高,平衡左移,体系物质的量增加,总压强提高,所以若提高反应温 度至 35 ,则 N2O5(g)完全分解后体系压强 p(35 )大于 631 kPa。 根据表中数据可
30、知 N2O5完全分解时的压强是 63 1 kPa, 根据方程式可知 完全分解时最初生成的 NO2的压强是 35 8 kPa271 6 kPa, O2是 35 8 kPa 2 179 kPa,总压强应该是 716 kPa179 kPa895 kPa,平衡后压强减 少了 895 kPa631 kPa264 kPa,所以根据方程式 2NO2(g)N2O4(g) 可知平衡时 N2O4对应的压强是 264 kPa,NO2对应的压强是 716 kPa264 kPa2188 kPa,则反应的平衡常数 Kp18.8 2 26.4 kPa134 kPa。 (3)第一步反应快速平衡,所以第一步的逆反应速率大于第二
31、步的反应速率, A 正确;根据第二步和第三步可知中间产物还有 NO,B 错误;根据第二步反应 生成物中有 NO2可知 NO2与 NO3的碰撞仅部分有效,C 正确;第三步为快反应, 所以第三步反应的活化能较低,D 错误。 19(2018 全国卷)CH4- CO2催化重整不仅可以得到合成气(CO 和 H2),还 对温室气体的减排具有重要意义。回答下列问题: (1)CH4- CO2催化重整反应为:CH4(g)CO2(g)=2CO(g)2H2(g)。 已知:C(s)2H2(g)=CH4(g)H75 kJ mol 1 C(s)O2(g)=CO2(g) H394 kJ mol 1 C(s)1 2O2(g)
32、=CO(g) H111 kJ mol 1 该催化重整反应的 H_kJ mol 1。有利于提高 CH 4平衡转化率的 条件是_(填标号)。 A高温低压 B低温高压 C高温高压 D低温低压 某温度下,在体积为 2 L 的容器中加入 2 mol CH4、1 mol CO2以及催化剂进 行重整反应,达到平衡时 CO2的转化率是 50%,其平衡常数为_mol2 L 2。 (2)反应中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳 量减少。相关数据如下表: 积碳反应 CH4(g)= C(s)2H2(g) 消碳反应 CO2(g)C(s) =2CO(g) H/(kJ mol 1) 75 172 活化
33、能/ (kJ mol 1) 催化剂 X 33 91 催化剂 Y 43 72 由上表判断,催化剂 X_Y(填“优于”或“劣于”),理由是 _ _。 在 反 应 进 料 气 组 成 、 压 强 及 反 应 时 间 相 同 的 情 况 下 , 某 催 化剂表面的积碳量随温度的变化关系如右图所示。升高温度时,下列关于积 碳反应、消碳反应的平衡常数(K)和速率(v)的叙述正确的是_(填标号)。 AK积、K消均增加 Bv积减小,v消增加 CK积减小,K消增加 Dv消增加的倍数比 v积增加的倍数大 在一定温度下,测得某催化剂上沉积碳的生成速率方程为 v k p(CH4) p(CO2) 05(k 为速率常数)
34、。在 p(CH 4)一定时,不同 p(CO2)下积碳量随 时间的变化趋势如图所示,则 pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)从大到小的顺序为 _。 答案 (1)247 A 1 3 (2)劣于 相对于催化剂 X,催化剂 Y 积碳反应的活化能大,积碳反应的 速率小; 而消碳反应活化能相对小, 消碳反应速率大 AD pc(CO2)、 pb(CO2)、 pa(CO2) 解析 (1)已知:C(s)2H2(g)=CH4(g) H75 kJ mol 1 C(s)O2(g)=CO2(g) H394 kJ mol 1 C(s)1 2O2(g)=CO(g) H111 kJ mol 1 根据盖斯定律可知2即
35、得到 CH4- CO2催化重整反应 CH4(g) CO2(g)=2CO(g)2H2(g)的 H247 kJ mol 1。正反应是体积增大的吸热反 应,所以有利于提高 CH4平衡转化率的条件是高温低压,答案选 A;某温度下, 在体积为2 L的容器中加入2 mol CH4、 1 mol CO2以及催化剂进行催化重整反应, 达到平衡时 CO2的转化率是 50%,根据方程式可知 CH4(g)CO2(g)=2CO(g)2H2(g) 起始浓度 mol L 1 1 05 0 0 转化浓度 mol L 1 025 025 05 05 平衡浓度 mol L 1 075 025 05 05 所以平衡常数为 0.5
36、20.52 0.750.25 mol 2 L21 3 mol 2 L2。 (2)根据表中数据可知相对于催化剂 X,催化剂 Y 积碳反应的活化能大, 积碳反应的速率小;而消碳反应活化能相对小,消碳反应速率大,所以催化剂 X 劣于 Y。正反应均是吸热反应,升高温度平衡向正反应方向进行,因此 K积、K消 均增加,A 正确,C 错误;升高温度反应速率均增大,B 错误;积碳量达到最大 值以后再升高温度积碳量降低,这说明 v消增加的倍数比 v积增加的倍数大,D 正 确。 根据反应速率方程式可知在 p(CH4)一定时,生成速率随 p(CO2)的升高而 降低,根据图像可知 pa(CO2)、pb(CO2)、pc
37、(CO2)从大到小的顺序为 pc(CO2)、 pb(CO2)、pa(CO2)。 20(2018 全国卷)KIO3是一种重要的无机化合物,可作为食盐中的补碘 剂。回答下列问题: (1)KIO3的化学名称是_。 (2)利用“KClO3氧化法”制备 KIO3工艺流程如下图所示: “酸化反应”所得产物有 KH(IO3)2、Cl2和 KCl。“逐 Cl2”采用的方法是 _。“滤液”中的溶质主要是_。“调 pH”中发生反应的化学方 程式为_。 (3)KIO3也可采用“电解法”制备,装置如图所示。 写出电解时阴极的电极反应式:_。 电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为_,其迁移方向是 _。 与 “ 电 解
38、 法 ” 相 比 , “KClO3氧 化 法 ” 的 主 要 不 足 之 处 有 _(写出一点)。 答案 (1)碘酸钾 (2)加热 KCl KH(IO3)2KOH=2KIO3H2O(或 HIO3KOH=KIO3 H2O) (3)2H2O2e =2OHH 2 K a 到 b 产生 Cl2易污染环境 解析 (1)根据氯酸钾(KClO3)可以推测 KIO3为碘酸钾。 (2)将溶解在溶液中的气体排出的一般方法是将溶液加热,原因是气体的溶 解度随温度上升而减小。第一步反应得到的产品中的氯气在“逐 Cl2”时除去, 根据图示,碘酸钾在最后得到,所以过滤时 KH(IO3)2在滤渣中,所以滤液中的 溶质主要为
39、 KCl。“调 pH”的主要目的是将 KH(IO3)2转化为 KIO3,所以方程式 为:KH(IO3)2KOH=2KIO3H2O(或 HIO3KOH=KIO3H2O)。 (3)由图可知,阴极为氢氧化钾溶液,所以反应为水电离出的氢离子得电 子,反应为 2H2O2e =2OHH 2。电解时,溶液中的阳离子应该向阴极 迁移,明显是溶液中大量存在的钾离子迁移,方向为由左向右,即由 a 到 b。 KClO3氧化法的最大不足之处在于生产中会产生污染环境的氯气。 21(2018 北京高考)近年来,研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太 阳能的转化与存储。过程如下: (1)反应:2H2SO4(l)=2SO2
40、(g)2H2O(g)O2(g) H1551 kJ mol 1 反应:S(s)O2(g)=SO2(g)H3297 kJ mol 1 反应的热化学方程式: _。 (2)对反应,在某一投料比时,两种压强下,H2SO4在平衡体系中物质的量 分数随温度的变化关系如图所示。 p2_p1( 填 “ ” 或 “ ”) , 得 出 该 结 论 的 理 由 是 _ _。 (3)I 可以作为水溶液中 SO 2歧化反应的催化剂, 可能的催化过程如下。 将 补充完整。 SO24I 4H=S2I 22H2O I22H2O_=_2I (4)探究、 反应速率与 SO2歧化反应速率的关系, 实验如下: 分别将 18 mL SO
41、2饱和溶液加入到 2 mL 下列试剂中,密闭放置观察现象。(已知:I2易溶解在 KI 溶液中) 序号 A B C D 试剂组成 04 mol L 1 KI a mol L 1 KI 02 mol L 1 H2SO4 02 mol L 1 H 2SO4 02 mol L 1 KI 00002 mol I2 实验现象 溶液变黄,一 段时间后出现 浑浊 溶液变黄,出 现浑浊较 A 快 无明显现象 溶液由棕褐色 很快褪色,变 成黄色,出现 浑浊较 A 快 B 是 A 的对比实验,则 a_。 比较A、B、C,可得出的结论是 _。 实验表明,SO2的歧化反应速率 DA,结合、反应速率解释原因: _。 答案
42、 (1)3SO2(g)2H2O(g)=2H2SO4(l)S(s) H2254 kJ mol 1 (2) 反应是气体物质的量减小的反应,温度一定时,增大压强使反应正 向移动,H2SO4的物质的量增大,体系总物质的量减小,H2SO4的物质的量分数 增大 (3)SO2 SO2 4 4H (4)04 I 是 SO 2歧化反应的催化剂,H 单独存在时不具有催化作用, 但 H 可以加快歧化反应速率 反应比快;D 中由反应产生的 H 使反应加快 解析 (1)根据过程,反应为 SO2催化歧化生成 H2SO4和 S,反应为 3SO2 2H2O=2H2SO4S。应用盖斯定律,反应反应得,2H2SO4(l) S(s
43、)=3SO2(g)2H2O(g) HH1H3(551 kJ mol 1)(297 kJ mol1) 254 kJ mol 1,则反应的热化学方程式为 3SO 2(g)2H2O(g)=2H2SO4(l) S(s) H254 kJ mol 1。 (2)在横坐标上任取一点,作纵坐标的平行线,可见温度相同时,p2时 H2SO4 物质的量分数大于 p1时;反应是气体分子数减小的反应,增大压强平衡向正 反应方向移动,H2SO4物质的量增加,体系总物质的量减小,H2SO4物质的量分 数增大,则 p2p1。 (3)反应的总反应为 3SO22H2O=2H2SO4S,I 可以作为水溶液中 SO 2 歧化反应的催化剂,催化剂在反应前后质量和化学性质不变