1、第十二章第十二章综合课综合课9 9有机合成与推断题的解题策略有机合成与推断题的解题策略有机化学基础选修有机化学基础选修5 5有机推断与有机合成题是新课标高考的经典题型，也是高考试题中最具有选拔有机推断与有机合成题是新课标高考的经典题型，也是高考试题中最具有选拔性功能的题目之一。考查的知识点包括有机物分子式的确定、结构简式的书写，官性功能的题目之一。考查的知识点包括有机物分子式的确定、结构简式的书写，官能团种类、反应类型的判断，有机化学反应方程式的书写、同分异构体的书写，以能团种类、反应类型的判断，有机化学反应方程式的书写、同分异构体的书写，以及有机合成路线的设计等，大多以框图转化关系形式呈现，
2、能够很好地考查学生综及有机合成路线的设计等，大多以框图转化关系形式呈现，能够很好地考查学生综合分析问题和解决问题的能力，获取信息、整合信息和对知识的迁移应用能力，其合分析问题和解决问题的能力，获取信息、整合信息和对知识的迁移应用能力，其中明确反应条件，分析反应前后物质变化，特别是物质碳架结构和官能团的变化，中明确反应条件，分析反应前后物质变化，特别是物质碳架结构和官能团的变化，理解运用题目所给信息，找准问题的切入点四个方面是解题的关键。理解运用题目所给信息，找准问题的切入点四个方面是解题的关键。栏目导航题型一题型一题型二题型二题型三题型三题型四题型四一、有机合成路线的选择一、有机合成路线的选择
3、1一元转化关系一元转化关系有机合成路线的分析与设计有机合成路线的分析与设计 2二元转化关系二元转化关系3芳香化合物合成路线芳香化合物合成路线(2)引入引入卤素原卤素原子子(2)引入卤素原子引入卤素原子(3)引入引入羟基羟基(4)引入引入羧基羧基 3官能团的保护官能团的保护有机合成中常见官能团的保护：有机合成中常见官能团的保护：(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把反应，把OH变为变为ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为OH。(2)碳碳双键
4、的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。(3)氨基氨基(NH2)的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把CH3氧化成氧化成COOH之后，再把之后，再把NO2还原为还原为NH2。防止。防止KMnO4氧化氧化CH3时，时，NH2(具有还原性具有还原性)也被氧化。也被氧化。(3)通过某种手段改变官能团的位置，如通过某种手段
5、改变官能团的位置，如2链缩短的反应链缩短的反应(1)烷烃的裂化反应；烷烃的裂化反应；(2)酯类、糖类、蛋白质等的水解反应；酯类、糖类、蛋白质等的水解反应；(3)利用题目信息所给反应。如烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其盐的脱羧反利用题目信息所给反应。如烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其盐的脱羧反应应 1(2017全国卷全国卷，36)氟他胺氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃香烃A制备制备G的合成路线如下：的合成路线如下：回答下列问题：回答下列问题：(1)A的结构简式为的结构简式为_。C的化学名称是的化学名称是_。(2)的反应试剂和反应条件分别是的反应
6、试剂和反应条件分别是_，该反应的类型是该反应的类型是_。三氟甲苯三氟甲苯 浓浓HNO3/浓浓H2SO4、加热、加热 取代反应取代反应 (3)的反应方程式为的反应方程式为_吸收反应产生的吸收反应产生的HCl，提高反应转化率，提高反应转化率 (4)G的分子式为的分子式为_。(5)H是是G的同分异构体，其苯环上的取代基与的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则的相同但位置不同，则H可能的可能的结构有结构有_种。种。C11H11F3N2O3 9 _2(2017江苏卷，江苏卷，17)化合物化合物H是一种用于合成是一种用于合成分泌调节剂的药物中间体，分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如
7、下：其合成路线流程图如下：F H(1)C中的含氧官能团名称为中的含氧官能团名称为_和和_。(2)DE的反应类型为的反应类型为_。醚键醚键 酯基酯基 取代反应取代反应 (3)写 出 同 时 满 足 下 列 条 件 的写 出 同 时 满 足 下 列 条 件 的 C 的 一 种 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式：的 一 种 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式：_。含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；能发生水解反应，水解产物之一含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；能发生水解反应，水解产物之一是是氨基酸，另一水解产物分子中只有氨基酸，另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。种不同化学环境的
8、氢。(4)G的分子式为的分子式为C12H14N2O2，经氧化得到，经氧化得到H，写出，写出G的结构简式：的结构简式：_3(2017天津卷，天津卷，8)2氨基氨基3氯苯甲酸氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体，其制备流程是重要的医药中间体，其制备流程图如下：图如下：(2)B的名称为的名称为_。写出符合下列条件。写出符合下列条件B的所有同的所有同4 13 2硝基甲苯或邻硝基甲苯硝基甲苯或邻硝基甲苯 a苯环上只有两个取代基且互为邻位苯环上只有两个取代基且互为邻位b既能发生银镜反应又能发生水解反应既能发生银镜反应又能发生水解反应(3)该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B，
9、而是经由三步反应制取，而是经由三步反应制取B，其目的是其目的是_。避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代(或减少副产物，或占位或减少副产物，或占位)(5)写出的反应试剂和条件：写出的反应试剂和条件：_；F中含氧官中含氧官能团的名称为能团的名称为_。HCl保护氨基保护氨基 Cl2/FeCl3(或或Cl2/Fe)羧基羧基 有机合成题的解题思路有机合成题的解题思路1根据转化关系推断未知物根据转化关系推断未知物有机综合推断题常以框图或有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍的衍变关系，经常是在一系列衍
10、变关系中有部分产物已知或衍变变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。的转化关系及转化条件。有机物的推断有机物的推断2根据试剂或特征现象进行推断根据试剂或特征现象进行推断(1)使溴水褪色，则表示物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、酚羟基使溴水褪色，则表示物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、酚羟基(产生白产生白色沉淀色沉淀)等。等。(2)使酸性使酸性KMnO4溶液褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键或溶液褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键或苯的同系物等。苯的同
11、系物等。(3)遇遇FeCl3溶液显紫色，说明该物质中含有酚羟基。溶液显紫色，说明该物质中含有酚羟基。(4)与新制的与新制的Cu(OH)2悬浊液在加热沸腾时有红色沉淀生成，或能与银氨溶液在悬浊液在加热沸腾时有红色沉淀生成，或能与银氨溶液在水浴加热时发生银镜反应，说明该物质中含有水浴加热时发生银镜反应，说明该物质中含有CHO。(5)与金属钠反应有与金属钠反应有H2产生，表示物质中可能有产生，表示物质中可能有OH或或COOH。(6)与与Na2CO3或或NaHCO3溶液反应有气体放出，表示物质中含有溶液反应有气体放出，表示物质中含有COOH。(7)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。遇浓
12、硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。(8)遇遇I2变蓝，则说明该物质为淀粉。变蓝，则说明该物质为淀粉。4根据反应中的特殊条件进行推断根据反应中的特殊条件进行推断(1)NaOH的水溶液的水溶液卤代烃、酯类的水解反应。卤代烃、酯类的水解反应。(2)NaOH的醇溶液，加热的醇溶液，加热卤代烃的消去反应。卤代烃的消去反应。(3)浓浓H2SO4，加热，加热醇消去、酯化、苯环的硝化等反应。醇消去、酯化、苯环的硝化等反应。(4)溴水或溴的溴水或溴的CCl4溶液溶液烯烃、炔烃的加成反应，酚的取代反应。烯烃、炔烃的加成反应，酚的取代反应。(5)O2，Cu，加热，加热醇的催化氧化反应。醇的催化氧化反应。
13、(6)新制的新制的Cu(OH)2悬浊液，加热悬浊液，加热(或银氨溶液，水浴加热或银氨溶液，水浴加热)醛氧化成羧酸的反醛氧化成羧酸的反应。应。(7)稀稀H2SO4酯的水解等反应。酯的水解等反应。(8)H2，催化剂，催化剂烯烃、炔烃的加成，芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。烯烃、炔烃的加成，芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。(9)光照光照烷基上的氢原子被卤素原子取代。烷基上的氢原子被卤素原子取代。(10)Fe或或FeX3(X为卤素原子为卤素原子)苯环上的氢原子被卤素原子取代。苯环上的氢原子被卤素原子取代。1(2017北京卷，北京卷，25)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图羟甲香豆素是一种
14、治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：所示：(1)A属于芳香烃，其结构简式是属于芳香烃，其结构简式是_。B中所含的官能团是中所含的官能团是_。(2)CD的反应类型是的反应类型是_。硝基硝基 取代反应取代反应 (3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关，写出有关化学方程式：化学方程式：_ _。2(2018四川广元模拟四川广元模拟)PC是一种可降解的聚碳酸酯类高分子材料，具有广泛是一种可降解的聚碳酸酯类高分子材料，具有广泛应用，其结构简式如图。应用，其结构简式如图。一种生产一种生产PC的合成路线如下：的合成路线如下：
15、其中，其中，A可使可使Br2的的CCl4溶液褪色；溶液褪色；B中有五种不同化学环境的氢；中有五种不同化学环境的氢；C可与可与FeCl3溶液发生显色反应；溶液发生显色反应；D可与可与H2发生加成反应，其核磁共振氢谱为单峰。发生加成反应，其核磁共振氢谱为单峰。请回答下列问题：请回答下列问题：(1)C中官能团名称为中官能团名称为_，A的结构简式是的结构简式是_，A与与Cl2反应的产物名称是反应的产物名称是_，B的结构简式是的结构简式是_。(酚酚)羟基羟基 CH3CH=CH2 1,2二氯丙烷二氯丙烷 (2)第步反应的化学方程式是第步反应的化学方程式是_(3)碳酸二甲酯的一种同分异构体叫乳酸，该物质能发
16、生的化学反应有碳酸二甲酯的一种同分异构体叫乳酸，该物质能发生的化学反应有_(填序号填序号)。a取代反应取代反应b加成反应加成反应c消去反应消去反应 d加聚反应加聚反应(4)碳酸二甲酯有多种同分异构体，写出其中能与碳酸二甲酯有多种同分异构体，写出其中能与Na2CO3溶液反应的任意一种溶液反应的任意一种同分异构体的结构简式同分异构体的结构简式(乳酸除外乳酸除外)：_ _。ac HOCH2CH2COOH、CH3OCH2COOH、CH3CH2OCOOH(任写一种任写一种)(5)第步反应的化学方程式是第步反应的化学方程式是_(3)碳 酸 二 甲 酯 的 一 种 同 分 异 构 体 叫 乳 酸，该 物 质
17、 的 结 构 简 式 为碳 酸 二 甲 酯 的 一 种 同 分 异 构 体 叫 乳 酸，该 物 质 的 结 构 简 式 为CH3CH(OH)COOH，含有羟基和羧基，能发生取代反应、消去反应，含有羟基和羧基，能发生取代反应、消去反应，a、c正确。正确。(4)碳酸二甲酯有多种同分异构体，其中能与碳酸二甲酯有多种同分异构体，其中能与Na2CO3溶液反应的溶液反应的(即含有羧基即含有羧基)同同分异构体的结构简式分异构体的结构简式(乳酸除外乳酸除外)有有HOCH2CH2COOH、CH3OCH2COOH、CH3CH2OCOOH。3(2018山西质检山西质检)阿托酸甲酯阿托酸甲酯A(C10H10O2)是一
18、种用于辅助胃肠道痉挛及溃疡是一种用于辅助胃肠道痉挛及溃疡的药物，其合成路线如下图所示：的药物，其合成路线如下图所示：请回答下列问题：请回答下列问题：(1)试剂试剂X是甲醇，则是甲醇，则B的名称是的名称是_，B中含有的官能团的名称中含有的官能团的名称为为_。阿托酸阿托酸 羧基、碳碳双键羧基、碳碳双键 (2)写出反应的化学方程式：写出反应的化学方程式：_(3)C的分子式为的分子式为_，写出，写出C的最简单同系物的名称的最简单同系物的名称_。C9H10 苯乙烯苯乙烯 (4)A的同分异构体中，能使溴的四氯化碳溶液褪色、能水解、能发生银镜反的同分异构体中，能使溴的四氯化碳溶液褪色、能水解、能发生银镜反应、含有苯环且只有一个取代基的同分异构体有应、含有苯环且只有一个取代基的同分异构体有_种。写出其中核磁共振氢谱种。写出其中核磁共振氢谱8 有机推断题的解题思路有机推断题的解题思路本章重要有机物之间的转化关系本章重要有机物之间的转化关系 谢谢观看
