1、第12章 萜类和挥发油(3),Terpenoids and Volatile Oils,第十二章 萜类和挥发油,概 述,挥发油(volatile oils)又称精油(essential oils), 是一类具有芳香气味的油状液体的总称。 在常温下能挥发,可随水蒸气蒸馏。 挥发油类成分主要存在种子植物,尤其是芳香植物中。 挥发油多具有祛具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。,概 述,注:蓖麻油等压榨油为脂肪油,非挥发油,挥发油的组成,挥发油中的萜类成分,主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物,如薄荷油、樟脑等;,如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等;,如正癸烷(存在于桂花的头香成分中)和
2、小分子醇、醛及酸类化合物(如正壬醇,存在于陈皮挥发油中);,除上述三述化合物外,还有一些挥发油样物质,如大蒜油(mustark oil)等,也能随水蒸馏,故也称之为“挥发油”。,挥发油的组成,挥发油的性质,1,色:无色或微带淡黄色,少数具有其它颜色,形态:常温液态,有的在冷却时可能结晶(脑),2,气味:具有特殊气味,呈中性或酸性,4,挥发性:与脂肪油的本质区别! 各别成分可以升华(樟脑),3,性 状,挥发油的性质,溶解度,难溶于水而易溶于亲脂性有机溶剂,在高浓度乙醇中全溶,在低浓度乙醇中只能溶解部分。,物理常数,多数比重小于1,个别大于1。沸点在70300之间。均具有光学活性,且具有强烈的折光
3、性。,稳定性,挥发油经常与空气、光线接触会逐渐氧化变质(树脂化),使挥发油比重增加,粘度增大,颜色变深,因此挥发油应装入棕色瓶内低温保存。,挥发油的提取,水蒸气蒸馏法(药典方法),油脂吸附法(贵重的挥发油),溶剂萃取法,超临界流体萃取法,冷压法(含挥发油含量较多时用),挥发油的提取,挥发油的提取,CO2超临界流体 (supercriticalfluid,SCF): 处于临界温度和临界压力以上的流体,具有独特的物理化学性质,兼具气体和液体的优点. 二氧化碳在温度高于临界温度Tc=31.26、压力高于临界压力Pc=7.2MPa的状态下,其密度近于液体,粘度近于气体,扩散系数为液体的100倍,因而具
4、有惊人的溶解能力。它具有提取率高、产品纯度好、流程简单、能耗低、节能环保等优点。,挥发油的分离,分馏法,沸点:1、含氧萜不含氧萜 2、双键多,沸点高 3、极性增加,沸点升高 羧酸醇醛、酮酯醚 低沸程 3570 单萜 中沸程 70100 含氧单萜 高沸程 100140 倍半萜 薁,化学方法,10%盐酸或硫酸萃取,碳酸氢钠、氢氧化钠溶液依次萃取,邻苯二甲酸酐、丁二酸酐处理,吉拉德试剂或亚硫酸氢钠法,碱性成分,酚、酸性 成分,醇化合物,醛酮化合物,p444 图12-11,色谱分离法,硝酸银层析 1、双键形成络合物 2、双键越多,吸附力越强,Rf 值越小 3、双键个数相同,按照极性大小 4、双键三键(
5、Rf 值小) 5、末端双键顺式反式,挥发油成分的鉴定,相对密度、比旋度、折光率、凝固点 挥发油和精品品质控制,酸值、酯值、皂化值,酚类、羰基化合物、内酯类、醇类化合物和不饱和化合物及类化合物等。 香草醛浓硫酸、高锰酸钾、异羟戊酸铁、硝酸铈铵、溴酚蓝等试剂,TLC, GC, GC-MS-MS,小 结,了解萜类的含义、分类方法和生源学说。 掌握各种萜类化合物的结构类型及重要代表物的结构、性质和用途 掌握萜类化合物的重要理化性质 了解萜类化合物的提取分离方法 了解萜类化合物的结构测定方法 掌握挥发油的组成、性质、提取分离和鉴定方法,思 考 题,1、何谓萜类化合物?其分类依据是什么? 2、卓酚酮类、环烯醚萜类、薁类分别属于哪种萜类?它 们有哪些特征? 3、单萜、倍半萜、二萜、三萜又可分哪些类型?各有哪 些代表性的成分?它们有什么生理活性? 4、什么是挥发油?其组成有哪些类型?它们有哪些共同 特性? 5、挥发油的提取分离方法有哪些?这些方法的依据是什 么?,