1、下页退出有机化学返回第六章部分习题讲解下页退出上页返回6-1 命名下列各化合物。命名下列各化合物。(CH3)2CHCH2CCH2CH3CH2CH(CH3)2(1)(2)2,4-二甲基-1-戊烯3-异丁基环已烯CCH3CHCHCH2H12345(3)(3E)-1,3-戊二烯下页退出上页返回HH3CCH2CH3HCH312345678123456789(6S)-6-甲基-1,3-环辛二烯(3R,4Z)-3,6-二甲基-5-丙基-4-壬烯(4)(5)1 234567 8CCC2H5H3CCC(CH3)3CC2H5(3E)-3-甲基-4-叔丁基-3-辛烯-5-炔(6)下页退出上页返回6-2 按要求比较
2、反应活性。按要求比较反应活性。（1）下列化合物与）下列化合物与Br2加成反应的活性加成反应的活性CH3CH=CH2CH3OCH=CH2(CH3)2C=C(CH3)2A.B.C.（1）BC A。双键上连有给电子基有利。双键上连有给电子基有利于亲电加成反应于亲电加成反应 下页退出上页返回6-3 将下列各组碳正离子按稳定性由大到小将下列各组碳正离子按稳定性由大到小排列成序。排列成序。CH3OCH2CF3CH2CH3CH2A.B.C.（2）（2）ACB 下页退出上页返回6-4 指出下列分子中各存在哪些类型的共轭指出下列分子中各存在哪些类型的共轭体系？体系？（1）、（）、（3）和（）和（4）都是）都是p
3、-共轭体系；（共轭体系；（2）-和和p-共轭体系。共轭体系。（1）和（）和（4）还有）还有-和和p-超共轭。超共轭。下页退出上页返回6-6 下列各组极限结构式，哪一个极限结构下列各组极限结构式，哪一个极限结构对共振杂化体的贡献较大？对共振杂化体的贡献较大？（1）B式（负电荷处在电负性较大的式（负电荷处在电负性较大的O上比上比处在处在C上稳定）上稳定）；（2）B式（式（B式中所有原子均有完整的价电式中所有原子均有完整的价电子层，而在子层，而在A式中式中+C上没有完整的价电子上没有完整的价电子层）；层）；（3）A式（式（A式的正离子为三级碳正离子，正式的正离子为三级碳正离子，正电荷较分散）。电荷较
4、分散）。下页退出上页返回6-7 将下列烯烃按稳定性由大至小排列。将下列烯烃按稳定性由大至小排列。8反式烯烃比顺式烯烃稳定；内烯烃比端烯烃反式烯烃比顺式烯烃稳定；内烯烃比端烯烃稳定；双键上取代基多的烯烃较取代基少的稳定；双键上取代基多的烯烃较取代基少的烯烃稳定。烯烃稳定。稳定性由大至小顺序为：稳定性由大至小顺序为：（2）（4）（1）（3）下页退出上页返回6-10 用化学方法鉴别下列化合物。用化学方法鉴别下列化合物。ABCDE(-)(-)(-)(-)(+)(-)(+)(-)(-)白色白色 KMnO4/H+COCOOAg(NH3)2+A(+)褪色,并有CO2C(+)褪色D (-)ABCDKMnO4/
5、H+(-)褪色(+)褪色(+)(-)ADBCAg(NH3)2+Br2/CCl4(-)褪色(+)(-)(+)白色（1）（2）下页退出上页返回CHCHCHCHCH2CH2CH3CH3CH3CH3CH3CH3CHCHCH3CHCCHCH2CH3(H3C)3CCH3OHH3CCH3Cl(1)(2)(3)(4)(5)(6)下页退出上页返回(1)(2)(3)(4)CH2CH3HBrCH3HBrCHOHOHCH3H3CH3CH2CCH2CH3HOCH3HHH3CHClCH2CH3H下页退出上页返回6-8查阅并比较查阅并比较(Z)-2-丁烯与丁烯与(E)-2-丁烯；丁烯；(Z)-1,2-二氯乙烯与二氯乙烯与(
6、E)-1,2-二氯乙烯的熔沸点、偶极矩，二氯乙烯的熔沸点、偶极矩，说明结构与熔沸点的关系。说明结构与熔沸点的关系。经查阅经查阅(见下表见下表)，题中所给的二组顺反异构体中，题中所给的二组顺反异构体中，Z型的型的皆有一定偶极矩，是极性分子，分子间作用较大，因而沸点比皆有一定偶极矩，是极性分子，分子间作用较大，因而沸点比E型的高；而型的高；而E型的偶极矩为型的偶极矩为0，是非极性分子，但对称性较好，是非极性分子，但对称性较好，有对称中心。熔点比有对称中心。熔点比Z型的高。型的高。2-丁烯丁烯1,2-二氯乙烯二氯乙烯Z型型E型型Z型型E型型偶极矩偶极矩0.33 /10-30 c.m 01.85 /1
7、0-30 c.m0熔点（熔点（）-138.9-105.6-80.0-49.8沸点（沸点（）4160.647.6下页退出上页返回6-9完成下列反应式，写出主要产物。完成下列反应式，写出主要产物。(C2H5)2CCHCH3ICl+(C2H5)2CCHCH3ClIHCl+ClCCH3CHCH3HBr2CCl4BrH3CHBrCH3H(1)(2)(3)下页退出上页返回CCHt-BuCH3C2H5Br2CCl4t-BuHBrCH3C2H5Br(4)BrH3CH2CCH3BrBu-tH即下页退出上页返回NBS,(PhCOO)2Cl2/CCl4(5)BrClClBr+H2+Pb-BaSO4,(6)喹啉HH2
8、C=HC(H2C)3(CH2)3CH=CH2H下页退出上页返回(7)HCl(1mol)+Cl(8)KMnO4HCOOHO+CH2CH3B2H6/THFH2O2,OHCH2CH3OHH(9)H3CH2CHOH+下页退出上页返回Hg2+,H2SO4(10)CH3B.OEt2H2O2,OHCHCH2CHOCCH3OH2O下页退出上页返回COCOO(1mol)COCOOCHO+CHO(11)(12)下页退出上页返回Cl2/H2OClOH(13)ClHO+CH3CH=CH2(15)(14)CH3CH3CH3CH32烯烯烃烃复复分分解解反反应应R Ru u催催化化剂剂CH3CH=CHCH3CH2=CH2+
9、下页退出上页返回6-11用用C3的有机物为原料合成下列化合物。的有机物为原料合成下列化合物。CH3CCHNaNH2+液氨CH3CCNaBrCH2CH2CH2BrCH3CCNa2+CH3CC(CH2)3CCCH3(1)下页退出上页返回HCCHNaNH2+液氨NaCCNa2CH3CH2BrNaCCNa+CH3CH2CCCH2CH3(2)22NH3+H2P-2催化剂CH3CH2CCCH2CH3+HH3CH2CCH2CH3H下页退出上页返回HCCHHCCH+CuCl-NH4ClHClCCHCHH2CCCHCHH2CH2+Lindlar cat.CHCH2CHH2CCH CH2CHH2CCNCHH2C+
10、C6H6100CN(3)下页退出上页返回2CH3BrHCCHNaNH2+液氨NaCCNaNaCCNa+CC(4)22NH3+H2P-2催化剂+HH3CCH3HH3CCH3CCH3CCH3HH3CCH3HOsO4+吡啶NaHSO4CH3HOHCH3HOHCCH3CCH3Na/液氨HH3CCH3HCH3CO3HOH3CHHCH3H2OOHCH3OHHCH3OHH或下页退出上页返回98105HCCHNaNH2+液氨CHCNaCH3CH2BrCHCNa+HCC(5)NH3+CH2CH3H2OHgSO4,H2SO4HCCCH2CH3+CH3COCH2CH3下页退出上页返回CCHNaNH2+液氨+(6)N
11、H3+H3CCCNaH3CCCNaH3CCH3COCH3液氨H3OC CH3CCCH3CH3OH下页退出上页返回6-12 用用C5的有机物为原料合成下列化合的有机物为原料合成下列化合物（无机试剂任选）。物（无机试剂任选）。KMnO4/H+(1)COCOO苯COCOOCOOHCOOHHOOCHOOC下页退出上页返回CHH2CKMnO4/HCN+(2)苯CNCOOHCNHOOC下页退出上页返回CHH2CKMnO4/HCl+(3)苯ClHOOCCOOHCl下页退出上页返回6-13写出下列反应的合理反应机理。写出下列反应的合理反应机理。重重排排(1)CH2CH3CH3HCH3CH3CH3CH3CH3C
12、H3CH3CH3CH3CH3CH3CH3H甲甲基基迁迁移移HCH3CH3CH3下页退出上页返回+(2)R-O-O-Rh或2ROROHBrROHBrBr+BrBrHBrBr+BrBr+BrBr+BrBrBr2链引发链增长链终止Br下页退出上页返回(3)H2SO4-HSO4HH下页退出上页返回+PhHHPhBrBr+PhHHPhBrBr+PhHHPhBrBrBrBrPhPhHHPhBrHPhHBrPhHBrPhBrH+即即(4)下页退出上页返回6-14分子式为分子式为C7H10的某开链烃的某开链烃A，可发生下列，可发生下列 反应：反应：A经催化可生成经催化可生成3-乙基戊烷；乙基戊烷；A与与AgN
13、O3/NH3溶液反应可产生白色沉淀；溶液反应可产生白色沉淀；A在在Pd/BaSO4作用下吸收作用下吸收1molH2生成化合物生成化合物B；可；可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物C。试推测。试推测A，B和和C的构造式。的构造式。HCCCCH CH3CH2CH3H2CCHCCH CH3CH2CH3EtMeCCOOO(A)(B)(C)下页退出上页返回6-15 某化合物某化合物A的分子式为的分子式为C5H8，在液，在液NH3中与中与NaNH2作用后，再与作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式溴丙烷作用，生成分子式为为C8H14的化合物的化合物B；用；用KMnO4氧化氧化B得
14、到分子式得到分子式为为C4H8O2的两种不同的酸的两种不同的酸C和和D。A 在在HgSO4存存在下与稀在下与稀H2SO4作用，可得到酮作用，可得到酮E（C5H10O）。）。试写出试写出AE的构造式，并用反应式表示上述转变的构造式，并用反应式表示上述转变过程。过程。(A)(B)(C)HC C CHCH3CH3CH3CH2CH2CC CHCH3CH3CH3CH2CH2COOHCH3CHCOOHCH3H3CC CHCH3CH3O(D)(E)下页退出上页返回(A)(B)(C)HC C CHCH3CH3CH3CH2CH2CC CHCH3CH3CH3CH2CH2COOHCH3CHCOOHCH3H3CC C
15、HCH3CH3O(D)(E)NaNH2液液氨氨+NaC C CHCH3CH3CH3CH2CH2BrKMnO4/H+(A)HC C CHCH3CH3H2OHgSO4,H2SO4+下页退出上页返回6-16 写出下式中写出下式中AE各化合物的构造式。各化合物的构造式。(A)(B)(C)CCC(CH3)3(D)(E)HH3CHCCC(CH3)3BrH3CHBrHCCC(CH3)3HH3CBrHBr2S,3R2R,3SCCC(CH3)3HH3CHCCC(CH3)3H3C下页退出上页返回6-18 请比较烯、炔、共轭二烯烃的结构及化请比较烯、炔、共轭二烯烃的结构及化学性质的异同点。学性质的异同点。共同点共同
16、点：三者都为不饱和烃，结构中含有不饱和键（：三者都为不饱和烃，结构中含有不饱和键（键）；化学性质上皆表现为能发生加成反应。键）；化学性质上皆表现为能发生加成反应。不同点不同点：烯烃双键碳为：烯烃双键碳为sp2杂化（双键由一个杂化（双键由一个键和一个键和一个键组成）；而炔烃中的叁键碳为键组成）；而炔烃中的叁键碳为sp杂化（叁键由一杂化（叁键由一个个键和两个键和两个键组成）；共轭二烯烃的双键碳也为键组成）；共轭二烯烃的双键碳也为sp2杂化，但其中含杂化，但其中含-共轭体系。化学性质上，炔烃共轭体系。化学性质上，炔烃能与两分子亲电试剂加成，且还能发生亲核加成；而能与两分子亲电试剂加成，且还能发生亲核加成；而烯烃只能与一分子试剂加成；共轭二烯烃能发生共轭烯烃只能与一分子试剂加成；共轭二烯烃能发生共轭加成（加成（1,4-加成）。加成）。
