1、Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)GXQ1Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)GXQ2浓度为浓度为a mol/L 的的 HCl溶液溶液PBEaOHHaaHmol/L101-6时，）（OHHmol/L102-8时，）（aaKaawHOHHmol/L101036-8时，）（整理得整理得0HH2wKa若允许误差不若允许误差不5%，有：，有：用同样的思路可处理强碱体系。用同样的思路可处理强碱体系。Analytical Chemistry 化学化工学院2005-1
2、0分析化学教程（2005-2006学年)GXQ3浓度为浓度为ca mol/L 的的 HA溶液溶液PBEAOHHHHHAHwaKKwaKKHAHaaaCKCHHHAHA其中其中精确式精确式简化简化忽略水的离解,20)1(waaKCK)H(HAHaaaCKK近似式近似式对总浓度的影响忽略酸的离解,500/)2(aaKCaaCCAHAwaaKCKH近似式近似式,20)3(waaKCK,500/aaKCaaCKH)p(p21pHaaCK最简式最简式例题例题Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)GXQ4例2 求0.1 mol/L 一氯乙
3、酸 溶液的pH。已知 Ka=1.410-3。,50071/aaKC,20waaKCK)H(HAHaaaCKK解0HH2aaaCKK例3 求1.010-4 mol/L HCN 溶液的pH。已知 Ka=6.210-10。解,500/aaKC,20waaKCKwaaKCKH0.011 mol/L,pH=1.96例1 求0.10 mol/L HAc 溶液的pH。已知 pKa=4.76解,20waaKCK,500/aaKC88.2)00.176.42/1)p(p21pH（aaCKAnalytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)GXQ5浓度为浓度为
4、Ca mol/L 的的 H2A溶液溶液PBEA2HAOHH221221HAH2HAHHHaaawKKKKHAH2AHH21221aaawKKKK其中其中aCAH22AH精确式精确式）（H21AHH221aawKKKAnalytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)GXQ6简化简化忽略水的离解,20)2(1waaKCK忽略酸的二级离解。,05.02H2)1(122aaaaCKKKAHH21awKK近似式近似式*以下可按一元酸处理以下可按一元酸处理AHH21aK近似式近似式,500/)3(1aaKC,05.0212aaaCKK,201waaK
5、CKaaCK1H)p(p21pH1aaCK最简式最简式）（H21AHH221aawKKK精确式精确式Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)GXQ7二元酸可否作为一元酸处理，主要决定二元酸可否作为一元酸处理，主要决定 pK。对溶液。对溶液pH的计算，一般误差可允的计算，一般误差可允许许 1.5的二元酸，可作一元酸处理。的二元酸，可作一元酸处理。例：计算例：计算0.10 mol/L Na2CO3溶液的溶液的pH。已知：。已知：Ka1=4.2 10-7,Ka2=5.6 10-11。解解824111421104.2108.1106.5
6、100.1bawbKKKK，5.12110/bbKK,500/1bbKC,201wbbKCK)mol/L(102.4108.110.0OH341bbCKpOH=2.37,pH=11.630.00.20.40.60.81.00.05.010.0pH分布系数Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)GXQ8两性物质：在溶液中既可以接受质子显碱的性质，又可以提两性物质：在溶液中既可以接受质子显碱的性质，又可以提供质子显酸的性质的物质。供质子显酸的性质的物质。分类分类酸式盐酸式盐弱酸弱碱盐弱酸弱碱盐氨基酸氨基酸HCO3-,HS-,H PO
7、42-,H2PO4-NH4AcNH2CH2COOH 氨基乙酸氨基乙酸酸式盐酸式盐 HB-BHBBH222 abKK氨基酸：氨基酸：COOCHNHCOOCHNHCOOHCHNH22232322baKKAnalytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)GXQ9简化：（1）无机酸，一般pK 较大，HB CHB，忽略水的酸离解）和满足条件（,201)2(HB2waKCKHB1HB21HCKCKKaaa）和（1,20)3(1HBaKC）和（）、（满足（321)4(21HaaKK)p(p21pH21aaKK最简式0.00.10.20.30.40.50
8、.60.70.80.91.00.02.04.06.08.010.012.014.0pH分布系数HBHBH121aawaKKKK）（精确式BOHBHH2HHBHHB HH21awaKKKPBE：其中：HBHBHBcHBHB21HCCKKKawa）（近似式Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)GXQ10例：例：0.10 mol/L NaHCO3,pKa1=6.38,pKa2=10.25。32.8)25.1038.621)p(p21pH21（aaKK解：Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程
9、（2005-2006学年)GXQ11弱酸弱碱盐弱酸弱碱盐弱酸弱碱盐弱酸弱碱盐：以：以NH4Ac为例进行讨论。为例进行讨论。PBENHOHHAcH3)pp21H4NHHAcaaKK（例题：求例题：求0.10 mol/L NH4Ac 溶液的溶液的pH。00.7)76.424.92/1)pp21H4NHHAc（aaKKAnalytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)GXQ12弱酸弱碱盐：以弱酸弱碱盐：以NH4Ac为例进行讨论。为例进行讨论。PBE：NHOHHAcH3HAc)NH(HHAc4NHHAc4aawaKKKKHAcHAcNHNHHAc
10、44HCKCKKaaa4NHHAcHaaKK比较比较HB-作为碱作为碱Ka1作为酸作为酸Ka2对应对应NH4Ac作为碱作为碱Ka(HAc)作为酸作为酸Ka(NH4+)对应对应)pp21H4NHHAcaaKK（例题：求例题：求0.10 mol/L NH4Ac 溶液的溶液的pH。解解00.7)76.424.92/1)pp21H4NHHAc（aaKKAnalytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)GXQ13例：求例：求0.010 mol/L 氨基乙酸溶液的氨基乙酸溶液的pH。pKa1=2.35,pKa2=9.78。解：解：)mol/L(102
11、.7101010H700.235.200.278.935.2121CKCKKaaapH=6.14等电点等电点AAH212HA HAHaKHHAA2-aKHHAHA H21aaKK21HaaKK氨基乙酸氨基乙酸 的等电点的等电点06.6)78.935.22/1)p(p21pH21（aaKKCOOCHNHCOOCHNHCOOHCHNH22232322baKKAnalytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)GXQ14)p(p21pH21aaKKAAH2Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-
12、2006学年)GXQ15混合酸混合酸两种强酸两种强酸弱酸与强酸弱酸与强酸两种弱酸两种弱酸（1）两种强酸）两种强酸（2）弱酸与弱酸混合：）弱酸与弱酸混合：例如例如 Ca1 mol/L HA+Ca2 mol/L HB2211BAHaaaacKcK推导过程推导过程Analytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)GXQ16PBE：BAOHHHHHHBHHABAH221121aaaaaacKcKKKAnalytical Chemistry 化学化工学院2005-10分析化学教程（2005-2006学年)GXQ17（3）强酸与弱酸混合：）强酸与弱酸混合：例如例如 a mol/L HCl+Ca mol/L HAcPBEaAcOHHaKKcaaaaHAcH例求例求 0.10 mol/L H2SO4溶液的溶液的H+。解解 244442SOHHSOHSOHSOH2aK10.0H010.0010.010.0HHaKKaaamol/L11.0H
