1、 波谱分析波谱分析 分类分类：紫外可见分光光谱分析（UV）分子振动光谱（红外光谱）分析（IR）核磁共振波谱分析（NMR）质谱（MS）分析 也有人把荧光光谱分析（RF）和有机化合物 的元素分析纳入波谱分析范畴的元素分析纳入波谱分析范畴 波谱分析的原理波谱分析的原理 包括两方面的内容：光的波粒二象性（光的 波动性和光的粒子性）概念：波长.周期.波数 换算关系：=1/T =C/T 波数 =1/波长向短波方向为 宇宙射线或射线 波长向长波方向为 声波 光与物质的相互作用 分子能级：分子总处于特定的运动状态 每一运动状态 具有一定的能量 分子能级跃迁：周围环境吸收能量由低能级到高能级跃迁 分子光谱：分子
2、发生吸收跃迁的能量来自于光照，记录下吸收光子的波长和吸收信号的强弱，称分子吸收光谱 同理发生发射跃迁释放的能量以光的形式释放，记录下 发射出的光的波长和强弱，称做分子发射光谱 分子吸收光谱的分类 分子的平移移动 分子的转动 分子内化学键振动 价电子能级跃迁 电子的自旋 同位素的原子核的自旋（1H，2H，13C，17O，19F，31P等）紫外可见分光光度法紫外可见分光光度法 波长200750nm分析那些具有紫外与可见光吸 收的 化合物。它是被测分子在紫外可见光照射下外层价 电子产生跃迁而形成的吸收光谱。术语发色团（生色团）能吸收紫外光和可见光而引起 电子能 级跃迁的基团。通常指具有不饱和键或不饱
3、和键 上连有杂原子的基团 C=C C=O等 紫移红移减色增色光源试样池参比池单色器检测器放大器记录仪22n+2+N-(H+X)6610101sRRSsR器 Vs vR v器，分别代表样品,标准样品的共振频率和电磁波的频率(仪器频率),为磁屏蔽常数,其大小和所处化学环境有关.标准物的选择 为了使大多数有机化合物的各种磁性核的为正值,应选择值较大的有机化合物作标准物。对于1H核，通常以四甲基硅（TMS）的1H核做为标准，并规定为0，在13C-NMR中，通常以TMS做为内标物，并规定其13C核的为0。核磁共振的测定方式连续波扫描方式，脉冲傅里叶变换式 射频发生器外加磁场射频接收器和检波器记录仪扫描发
4、生器进样系统离子源离子峰分离系统检测器记录系统真空系统11.10.3620.006(1)0.2MwyMMw wM 先确定分子离子峰，分子离子峰通常有如下特征它是质谱中质量数最大的峰它是含有奇数电子的离子 激发光谱和荧光光谱 荧光是光致发光，必须选择合适的激发光波长 固定荧光最大发射波长（em），改变激发光波长得到荧光强 度与发射光波长的关系，得激发光谱曲线。从而得到ex。固定激发光波长为最大激发波长，然后测不同发射波长时的荧 光强度，得荧光光谱曲线。n值越大，表示组分在柱内达到分配平衡的次数越多，色谱的柱效率就越高。色谱越窄，峰形越对称。存在局限性：不能反映塔板高低的实质，不能找出影响塔板高低
5、的因素，不能说明色谱峰为何扩展，难以解释不同流速下塔板数不同的原因，于是提出了 21/25.54()16()RRttnWWLHnCu传质阻力项 2228(1)fldkCkD k容量因子，df担体上固定液膜有效厚度，Dl组分在固定液中的扩散系数.载气速率u，从范特姆特方程可知在某一载气相速度下，其H最小 此时2minHABC/uB C最佳2222fdmPPPssmmsmdC DddHduCuCuuDDD 涡流扩散项2dP 填充因子，dP填料直径。纵向扩散项 Cd为常数，Dm分子在流动相中的扩散系数很小可忽略。传质阻力项，包括 固定相传质阻力项 ，df固定相平均膜厚，Ds为溶质分子在固定相中的扩散
6、系数,Cs 为常数。dmC Du 2fssdCuD 22PPsmmmdduCuDD21122()RRttRW Wksksktkt 分配系数与温度有关，保持较大的值，选用较低温度柱效率，分离效率和分离度三者的关系可推导出关系式22141nkRk 为柱效率，表示柱效率对分离度的影响。分离效率项,221kk容量因子项.14n100%100%100%iiiiiiiimmf APmmf A fi为相对校正因子当试样中各组份的校正因子很接近时（例如同系物）可直接进行峰面积归一法 100%iiiAPA归一法简单，进样量多少与定量分析结果无关，当必须在所有组份均出峰时才使用。内标法内标法：当试样中各组份不能全
7、部出峰或只需要对试样中某几个色谱峰的组份进行定量时，可采用该法。它是在准确称取的样品中加入一定量的某纯物质作内标物，根据样品与内标物重量比及其相对应的峰面积比，求出组分的含量 iiioooGA fGA fiioiooA f GGA f%100%100%ii ioimo o mGAfGGGAfG唯一过原点的直线，斜率为k，如果在样品中，每次加入的内标物相等得iioiooA f GGA fioiioiooAf GGkAfGGioAAioGG一过原点的直线，斜率为k，得 为 的一条直线，根据分析得到的 比值，即可求出 ，无需知道校正因子，消除了某些操作条件的影响，进样量也不须十分严格，很适合液体样品
8、和微量样品的分析。但要求：内标与样品组分峰能彻底分开；内标与样品能互溶；内标峰与样品峰接近，内标加入量也因接近被测组分量 iioAk GAioAAiGioAAiGAi/Ao Ai 内标法标准曲线 Gi 外标法标准曲线 Gi 组分1 组分2 组分1 组分2载气进样器汽化器色谱柱检测器色谱工作站辅助气温控系统仪器组成各部分的作用载气：作流动相用，需高纯并严格计算。可用N2,H2,He,Ar等。进样器，气体进样必须配置有专用气体进样器，六通阀汽化器，用于液体样品的气化之用，温度设定值要高于分析样品的沸点，需控温。色谱柱 是色谱仪的心脏，需控温检测器 检测组分信号之用，需控温色谱工作站 数据处理2Ne
9、RDs s灵敏度 RN噪音信号 最小检测量 样品峰高等于两倍噪音时的进样量，并不完全取决于检测器，也与操作条件有关。线性范围 试样浓度（量）与信号之间保持线性关系的范围，通常用最大试样量（浓度）与最小检测量的比值表示。流动相泵进样器柱检测器工作站流动相 ，比气相色谱流动相的选择余地大。根据上面提到的色谱理论，它能严重的改变分离。根据分离原理的不同，选择不同种类的流动相，如一般的反向分配色谱，选用甲醇水等极性大的溶剂作流动相，改变甲醇水的比例能改善分离。k=cs cm =固定相中组分的浓度 流动相中组分的浓度 第六章第六章镇痛药和镇咳祛痰药镇痛药和镇咳祛痰药第一节、镇痛药第一节、镇痛药类型（类型
10、（掌握掌握）吗啡生物碱类吗啡生物碱类半合成镇痛药半合成镇痛药合成镇痛药合成镇痛药吗啡生物碱类吗啡生物碱类盐酸吗啡（掌握）盐酸吗啡（掌握）OHOHHOHNCH31234567891011121314151617HCl3H2OABCED半合成镇痛药半合成镇痛药（结构修饰产物）（结构修饰产物）OHOHOOHNCH2HCl2H2O盐酸纳络酮（熟悉）（熟悉）是吗啡受体的jiekangji，临床上主要用作吗啡过量解毒剂合成镇痛药合成镇痛药分类（分类（掌握掌握）吗啡喃类吗啡喃类苯吗喃类苯吗喃类哌啶类哌啶类氨基酮类氨基酮类其他类其他类吗啡喃类吗啡喃类HOOHN3HOOHOHOOOH酒石酸布托啡诺（熟悉）（熟悉
11、）苯吗喃类苯吗喃类喷他佐辛（镇痛新）喷他佐辛（镇痛新）哌啶类哌啶类盐酸哌替啶盐酸哌替啶化学名：化学名：1-甲基甲基-4-苯基苯基-4-哌啶哌啶甲酸乙酯盐酸盐甲酸乙酯盐酸盐NOCH3OCH3HCl41NNCH3OOHHOOOHOOHO枸橼酸芬太尼（掌握）（掌握）NOCH3OCH3HCl41氨基酮类氨基酮类（掌握）（掌握）CH3NCH3CH3CH3OHCl盐酸美沙酮12345676-二甲氨基二甲氨基-4，4-二苯基二苯基-3-庚酮盐酸盐庚酮盐酸盐本品的本品的C-6为手性碳，其左旋体镇痛活性大为手性碳，其左旋体镇痛活性大于右旋体，临床使用外消旋体于右旋体，临床使用外消旋体代谢产物仍具镇痛作用，且作用
12、时间较长代谢产物仍具镇痛作用，且作用时间较长为阿片受体激动剂，镇痛效果强过吗啡和为阿片受体激动剂，镇痛效果强过吗啡和哌替定。哌替定。右丙氧芬右丙氧芬（熟悉）（熟悉）See P403NNCH3OHCl盐酸布桂嗪（熟悉）盐酸布桂嗪（熟悉）SNCH312345678910苯噻啶（熟悉）苯噻啶（熟悉）NH3CCH3HHOOCH3HCl盐酸曲马多（熟悉）盐酸曲马多（熟悉）镇痛药的构效关系（熟悉）镇痛药的构效关系（熟悉）See page405第二节、第二节、镇咳祛痰药镇咳祛痰药镇咳药镇咳药OH3COHHOHNCH3123456789可待因（熟悉）（熟悉）祛痰药祛痰药N-甲基甲基-N-环己基环己基-2-氨基氨基-3，5-二溴苯甲胺盐酸盐二溴苯甲胺盐酸盐NCH3NH2BrBrHCl盐酸溴己新123456下述哪些与盐酸吗啡不符下述哪些与盐酸吗啡不符A分子中有五个不对称碳原子，具旋光性分子中有五个不对称碳原子，具旋光性B光照下能被空气氧化变质光照下能被空气氧化变质C其中性水溶液较稳定其中性水溶液较稳定D和甲醛硫酸溶液显紫堇色和甲醛硫酸溶液显紫堇色E 为镇痛药为镇痛药哌替定不具有的特点是哌替定不具有的特点是A 结构中含有酯基结构中含有酯基 B结构中含有甲胺基结构中含有甲胺基C本品水溶液加三硝基苯酚乙醇液，生成黄色沉淀本品水溶液加三硝基苯酚乙醇液，生成黄色沉淀D极易水解极易水解E是碱性化合物是碱性化合物
