1、十电解质溶液1.弱电解质的电离平衡、溶液的酸碱性和pH的计算是高考化学中的热点,题目的考查点基于基础知识但突出能力要求,经常与其他部分知识(如化学平衡、物质结构、元素及其化合物、化学计算等)联系在一起考查。考生在备考时要加强知识之间的联系与渗透,将相关题目形成题组,锻炼思维的发散性与灵活性。2.溶液中的三大平衡电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡早已成为高考化学中的热点内容。考生复习时要紧扣平衡移动的判断条件,抓住各个平衡的自身特点和规律。3.化学平衡常数是近几年高考的热点内容,电解质溶液中的四大平衡常数同样是高考出题的热点,它把化学理论的学习从定性提升到定量水平,从而拓宽了问题研究的视野。四大平
2、衡常数涉及的考点主要有电解质相对强弱的判断、离子浓度的变化或定量计算、pH的计算、水解平衡的强弱判断或粒子浓度的大小比较、难溶电解质的溶解平衡的判断及计算等。考生在复习时应分类突破,再做好综合训练,以达到高效解题的目的。4.中和滴定是中学化学的重要实验,也是高考的热点,作为选择题出现时通常是给出中和滴定曲线,再以滴定各个阶段溶液的混合情况来考查电解质溶液中的规律;作为非选择题出现时,往往考查中和滴定实验的迁移应用,即氧化还原滴定和沉淀滴定,命题情景一般是工业生产中产品含量的测定,要求考生利用反应规律进行判断,利用反应关系式进行计算。考生在复习时要多熟悉该类题型,熟练掌握中和滴定的实验步骤及注意
3、事项,并学会迁移应用,掌握氧化还原滴定、沉淀滴定的反应原理。5.高考命题热点主要有影响弱电解质电离平衡的因素,通过图像分析强、弱电解质,电离常数和电离度,比较微粒浓度大小和pH的计算等,命题有时会与水解相结合增加试题的难度。考生在备考时要抓住解决电解质溶液有关问题的法宝“三大守恒”(电荷守恒、质子守恒、物料守恒),结合其他化学知识来解题。1.抓住“四因素”突破弱电解质电离平衡的移动(1)溶液加水稀释:弱电解质溶液的浓度越小,电离程度越大。(2)加热:电离是吸热过程,加热使电离平衡向右移动,溶液中弱电解质分子数减小,离子浓度增大。(3)同离子效应:当向弱电解质溶液中加入的物质产生与弱电解质相同的
4、离子时,电离平衡向左移动,弱电解质的电离程度减小。(4)加入能反应的物质:当向弱电解质溶液中加入的物质能和弱电解质电离出的离子反应时,电离平衡向右移动,参加反应的离子浓度减小,其他离子的浓度增大。2.电离常数的4大应用(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。(2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离常数越大,对应的盐水解程度越小,碱性(或酸性)越弱。(3)判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。(4)判断微粒浓度比值的变化。弱电解质加水稀释时,能促进弱电解质的电离,溶液中离子和分子的浓度会发生相应的变化,但电离常数不变,题目中经常利用电离常数来判断溶液
5、中微粒浓度比值的变化情况。如把0.1 molL-13.溶液pH计算的整体思路 4.巧抓“5点”突破中和滴定图像题解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”,即曲线的起点、恰好反应点、中性点、反应一半点和过量点,先判断出各个点对应的溶质及溶液的酸碱性,以室温时用0.1 molL-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL-1HA溶液为例(如图),总结如何抓住滴定曲线的5个关键点:5.溶液中粒子浓度大小的比较 6.“三法”突破沉淀溶解平衡(1)沉淀能否生成或溶解的判断方法通过比较溶度积与非平衡状态下溶液中有关离子浓度幂的乘积离子积Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀生成或溶
6、解的情况:QcKsp,溶液过饱和,有沉淀析出;Qc=Ksp,溶液饱和,沉淀的生成与溶解处于平衡状态;QcKsp。(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液,此时QcKsp。第三步:抓住Ksp的特点,结合选项分析判断。(1)溶液在恒温蒸发时,离子浓度的变化分两种情况:原溶液不饱和时,离子浓度都增大;原溶液饱和时,离子浓度都不变。(2)溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同。7.四大平衡常数的应用(1)化学平衡常数(2)电离常数(3)水的离子积常数(4)难溶电解质的溶度积常数【典例】(2018全国3,12)用0.100 molL-1 AgNO3溶液滴定50
7、.0 mL 0.050 0 molL-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同实验条件下,若改为0.040 0 molL-1 Cl-,反应终点c移到aD.相同实验条件下,若改为0.050 0 molL-1 Br-,反应终点c向b方向移动【解析】本题应该从题目所给的图像入手,寻找特定数据判断题目中沉淀滴定的具体过程。注意:横坐标是加入的硝酸银溶液的体积,纵坐标是氯离子浓度的负对数。选取横坐标为50 mL的点,此时向50 mL 0.05
8、molL-1的Cl-溶液中,加入了50 mL 0.1 molL-1的AgNO3溶液,所以计算出此时溶液中过量的Ag+的浓度为0.025 molL-1(按照银离子和氯离子11沉淀,同时不要忘记溶液体积变为原来的2倍),由图示得到此时Cl-的浓度约为110-8molL-1(实际稍小),所以Ksp(AgCl)约为0.02510-8=2.510-10,所以其数量级为10-10,A正确;由于Ksp(AgCl)极小,所以向溶液中滴加硝酸银溶液就会有沉淀析出,溶液一直是氯化银的饱和溶液,所以c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl),B正确;滴定的过程是用硝酸银溶液滴定氯离子,所以滴定的终点应该由原溶液中
9、氯离子的物质的量决定,将50 mL 0.05 molL-1的Cl-溶液改为50 mL 0.04 molL-1的Cl-溶液,此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍,所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍,因此应该由c点的25 mL变为250.8 mL=20 mL,而a点对应的AgNO3溶液的体积是15 mL,C错误;卤化银从氟化银到碘化银的溶解度逐渐减小,Ksp(AgCl)应该大于Ksp(AgBr),将50 mL 0.05 molL-1的Cl-溶液改为50 mL 0.05 molL-1的Br-溶液,这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子,因为银离子和氯离子或溴离子都是11n(Ag+)n(Cl-)=11或n(Ag+)n(Br-)=11沉淀,所以滴定终点的横坐标不变,但是因为溴化银更难溶,所以到达滴定终点时,溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小,所以有可能由c点变为b点,D正确。【答案】C【易错分析】沉淀滴定时滴定终点的确定:既要根据二者之间的浓度确定恰好反应时的体积(即确定横坐标的位置);又要根据所给沉淀的溶解度或Ksp,确定滴定终点时溶液中离子浓度的大小(即确定纵坐标的位置),这样就可以准确判断滴定终点在图像上的位置。
