1、返回章首返回章首1.1 引言引言1.2 系统的状态和状态函数系统的状态和状态函数1.3 流体的流体的pVT状态图状态图,气液相变和临界现象气液相变和临界现象1.4 包括气液固三相的包括气液固三相的pVT状态图和相图状态图和相图1.5 范德华方程范德华方程1.6 普遍化计算和对应状态原理普遍化计算和对应状态原理1.7 维里方程维里方程1.8 热力学第一定律热力学第一定律1.9 标准热容标准热容1.10 标准相变焓标准相变焓1.11 标准生成焓和标准燃烧焓标准生成焓和标准燃烧焓1.12 标准熵标准熵1.13 热性质数据的来源热性质数据的来源返回章首返回章首 三种主要的聚集状态三种主要的聚集状态 气
2、体气体（g）、）、液体液体（l）和）和固体固体（s）气体和液体气体和液体流体流体（fl）液体和固体液体和固体凝聚相凝聚相（cd）液晶液晶由棒状或扁盘状分子构成的物质由棒状或扁盘状分子构成的物质 可能处于的一种特殊的状态。有流动性，但可能处于的一种特殊的状态。有流动性，但 分子有明显的取向，具有能产生光的双折射分子有明显的取向，具有能产生光的双折射 等晶体的特性。等晶体的特性。返回章首返回章首分子的热运动分子的热运动 分子处于永不休止的热运动之中，主要是分子分子处于永不休止的热运动之中，主要是分子的平动、转动和振动，的平动、转动和振动，无序的起因；无序的起因；分子间力分子间力 分子间存在着色散力
3、、偶极力和诱导力，有时分子间存在着色散力、偶极力和诱导力，有时还可能有氢键或电荷转移，电子云之间还存在着斥还可能有氢键或电荷转移，电子云之间还存在着斥力，力，使分子趋向于有序排列。使分子趋向于有序排列。返回章首返回章首返回章首返回章首 pVT 关系，关系，即一定数量物质的压力、体积即一定数量物质的压力、体积 和温度间的依赖关系。和温度间的依赖关系。热性质，热性质，主要是热容、相变焓、生成主要是热容、相变焓、生成焓焓、燃烧焓、熵等。燃烧焓、熵等。它们是在宏观层次应用热力学理论研究平它们是在宏观层次应用热力学理论研究平 衡规律时，必须结合或输入的衡规律时，必须结合或输入的物质特性物质特性。返回章首
4、返回章首(1)直接实验测定直接实验测定 pVT关系测定，量热实验；光谱关系测定，量热实验；光谱法测定分子的解离热等。法测定分子的解离热等。(2)经验半经验方法经验半经验方法 构作具有一定理论基础又经构作具有一定理论基础又经过合理简化的半经验模型，或是有一定物理意义过合理简化的半经验模型，或是有一定物理意义的经验模型。的经验模型。(3)理论方法理论方法 需要应用统计力学和量子力学，属于需要应用统计力学和量子力学，属于更深入的层次，即从微观到宏观层次以及微观层更深入的层次，即从微观到宏观层次以及微观层次。次。返回章首返回章首 1643年，年，托里拆里托里拆里实验测定大气压力；实验测定大气压力；16
5、62年，年，波义耳，波义耳，1676年，年，马略特，马略特，分别根据分别根据各自实验，归纳得出恒温下压力与体积呈反比关各自实验，归纳得出恒温下压力与体积呈反比关系；系；100多年后，多年后，盖盖吕萨克吕萨克得出恒压下体积与温度得出恒压下体积与温度呈正比关系；呈正比关系；返回章首返回章首 1869年年，安德鲁斯安德鲁斯对对CO2液化的实验测定；液化的实验测定；1881年年，范德华范德华提出可以描述气液相变的状态方提出可以描述气液相变的状态方程；使程；使 pVT 关系的研究进入近代阶段关系的研究进入近代阶段;1927年，年，乌尔息尔乌尔息尔第一次由统计力学导出范德华第一次由统计力学导出范德华方程；
6、方程；1930年代末，以年代末，以梅逸梅逸为代表的一些科学家，导出为代表的一些科学家，导出了非理想气体的维里方程；了非理想气体的维里方程；1950年代以后，统计力学的研究逐步将注意力转年代以后，统计力学的研究逐步将注意力转向高密度气体和液体的状态方程。向高密度气体和液体的状态方程。返回章首返回章首 1714年，年，华仑海特华仑海特改良水银温度计，建立了华氏改良水银温度计，建立了华氏温标；温标；1742年，年，摄尔西斯摄尔西斯提出更方便的摄氏温标，使热提出更方便的摄氏温标，使热性质的研究进入定量阶段；性质的研究进入定量阶段；1756年，年，布莱克布莱克第一次正确区分了热和温度，并第一次正确区分了
7、热和温度，并定义了比热和潜热；定义了比热和潜热；1780-1840年间年间，拉瓦锡拉瓦锡和和盖斯盖斯开始对反应热的测开始对反应热的测定定；返回章首返回章首 热质论热质论(caloric theory)，认为热是一种物质，认为热是一种物质，可以透入一切物质之中，一个物体是热还是冷，可以透入一切物质之中，一个物体是热还是冷，就看所含热质的多少；就看所含热质的多少；热力学第一定律热力学第一定律的建立；的建立；十九世纪下半叶，化学反应量热的研究得到很十九世纪下半叶，化学反应量热的研究得到很大的发展；大的发展；热力学第二定律热力学第二定律的建立；的建立；热力学第三定律热力学第三定律告诉我们，熵仍然要依靠
8、量热告诉我们，熵仍然要依靠量热的方法求得，熵也是一个热性质。的方法求得，熵也是一个热性质。返回章首返回章首系统系统宏观系统的简称。指所研究的对象，包括宏观系统的简称。指所研究的对象，包括 物质和空间。物质和空间。环境环境系统以外有关的物质和空间。系统以外有关的物质和空间。分界面分界面分开系统与环境的实际的或想象的界面。分开系统与环境的实际的或想象的界面。返回章首返回章首 通过分界面可有物质进出和能量得通过分界面可有物质进出和能量得失，并相应地将系统分为三种类型：失，并相应地将系统分为三种类型：(a)敞开系统敞开系统既有能量得失，又既有能量得失，又有物质进出；有物质进出；(b)封闭系统封闭系统只
9、有能量得失，没只有能量得失，没有物质进出；有物质进出；(c)孤立系统孤立系统既没有能量得失，既没有能量得失，又没有物质进出。又没有物质进出。相相系统中具有完全相同的物理性质和化系统中具有完全相同的物理性质和化学组成的均匀部分。学组成的均匀部分。单相系统单相系统：系统中只有一个相时称为单相系：系统中只有一个相时称为单相系 统，或称统，或称均相系统均相系统。多相系统多相系统：系统中有两个或两个以上的相共系统中有两个或两个以上的相共 存时称为多相系统。存时称为多相系统。返回章首返回章首状态状态系统一切性质的总和。如非特别指明，状系统一切性质的总和。如非特别指明，状 态即指平衡态（满足态即指平衡态（满
10、足1.热平衡、热平衡、2.力平衡、力平衡、3.相平衡、相平衡、4.化学平衡条件）。化学平衡条件）。状态函数状态函数由状态由状态(平衡态平衡态)单值决定的性质，统单值决定的性质，统 称为状态函数。称为状态函数。基本特征基本特征：状态一定：状态一定,状态函数也一定；如果状态发状态函数也一定；如果状态发生变化生变化,则状态函数的变化仅决定于系统的初态和终则状态函数的变化仅决定于系统的初态和终态态,与所经历的具体过程无关。与所经历的具体过程无关。返回章首返回章首平衡态的条件(1)热平衡热平衡 thermal equilibrium系统内各部分以及环境具有相同的温度，没有由于温度系统内各部分以及环境具有
11、相同的温度，没有由于温度不等而引起的能量传递。不等而引起的能量传递。(2)力平衡力平衡 mechanical equilibrium系统内各部分以及环境的各种作用力达到平衡，没有由系统内各部分以及环境的各种作用力达到平衡，没有由于力的不平衡而引起的坐标变化。于力的不平衡而引起的坐标变化。(3)相平衡相平衡 phase equilibrium相变化达到平衡，系统中各相之间没有物质传递，每一相变化达到平衡，系统中各相之间没有物质传递，每一相的组成与物质数量不随时间而变。相的组成与物质数量不随时间而变。(4)化学平衡化学平衡 chemical equilibrium化学反应达到平衡，没有由于化学反应
12、而产生的系统组化学反应达到平衡，没有由于化学反应而产生的系统组成随时间的变化。成随时间的变化。返回章首返回章首状态函数状态函数X的无限小变化是全微分的无限小变化是全微分dX。系统由初态到终态，状态函数的变化为系统由初态到终态，状态函数的变化为X：2112dX XX XX XX XX XX X 0dX如果有一个变量，只决定于系统的初终状态，如果有一个变量，只决定于系统的初终状态，而与所经历的具体过程无关，那么它一定对应而与所经历的具体过程无关，那么它一定对应 着一个状态函数的变化。着一个状态函数的变化。如能证明某函数的无限小变化是全微分，则它如能证明某函数的无限小变化是全微分，则它 必定是一个状
13、态函数。必定是一个状态函数。返回章首返回章首 压力压力 p 作用于单位面积上的法向力，作用于单位面积上的法向力，单位：单位：Pa。体积体积 V 物质所占据空间的大小，物质所占据空间的大小，单位：单位：m3。温度温度 T 物质冷热程度的度量，物质冷热程度的度量，单位单位:K。物质的量物质的量 n 物质中指定的基本单元的数目物质中指定的基本单元的数目N除以阿伏加德罗常数除以阿伏加德罗常数L：LNn/BB 单位单位:mol。返回章首返回章首-124mol1060221367.0 L强度性质强度性质与系统物质的数量无关，表现系与系统物质的数量无关，表现系 统统“质质”的特征。的特征。广延性质广延性质与
14、系统所含物质的数量成正比，与系统所含物质的数量成正比，表现系统表现系统“量量”的特征。的特征。摩尔性质摩尔性质广延性质除以物质的量。广延性质除以物质的量。返回章首返回章首有关状态函数的基本假定（状态公理）有关状态函数的基本假定（状态公理）对于一个对于一个均相系统均相系统，如果，如果不考虑除压力以外不考虑除压力以外的其它广义力的其它广义力，为了确定平衡态，除了确定系统中，为了确定平衡态，除了确定系统中每一种物质的数量每一种物质的数量外，还需确定外，还需确定两个独立的状态函两个独立的状态函数数。状态方程状态方程联系各状态函数的数学方程。一般联系各状态函数的数学方程。一般专指专指 p、V、T、n 间
15、的关系式。间的关系式。返回章首返回章首),(nTpVV ),(nTVpp nnVTTVppVVpTnpnTdddd,对纯物质系统，有：对纯物质系统，有：返回章首返回章首npTVV,def1 nTpVV,def1 nVTp,def 体积膨胀系数体积膨胀系数等温压缩系数等温压缩系数压力系数压力系数定义：定义：nVTVpVVddddm I.物质的物质的pVT关系和相变现象关系和相变现象返回章首返回章首返回章首返回章首理想气体的微观特征理想气体的微观特征1.气体分子本身大小可以略去不计气体分子本身大小可以略去不计;2.分子在没有接触时相互没有作用分子在没有接触时相互没有作用,分子间的碰撞是分子间的碰撞
16、是 完全弹性的碰撞。完全弹性的碰撞。状态图状态图当当n一定时，将一定时，将pVT关系在以关系在以p、V、T为坐为坐标的空间中表示，称为标的空间中表示，称为pVT状态图，简称状态图。状态图，简称状态图。Vp理想气体的状态方程理想气体的状态方程pV=nRT-1-1molKJ314510.8 R摩尔气体常数摩尔气体常数 理想气体的状态图理想气体的状态图返回章首返回章首T实际流体的状态图实际流体的状态图流体流体pV图恒温线上的水平线段是存在气液相变图恒温线上的水平线段是存在气液相变化的特征。化的特征。返回章首返回章首ijk相平衡，气体凝结趋势相平衡，气体凝结趋势与液体挥发趋势相当。与液体挥发趋势相当。
17、气液相平衡气液相平衡i 饱和蒸气饱和蒸气k 饱和液体饱和液体pijk=p饱和蒸气的压力饱和蒸气的压力,液体的饱和蒸气压液体的饱和蒸气压。Tb 饱和蒸气压（等于外压）饱和蒸气压（等于外压）下下液体的沸点液体的沸点。返回章首返回章首双节线（双节线（kci）气液气液 共存区的边界线共存区的边界线饱和液体线（饱和液体线（ck）p*V m(l)饱和蒸气线（饱和蒸气线（ci）p*V m(g)随着温度升高，水平线段随着温度升高，水平线段 逐渐缩短，逐渐缩短，V m(l)与与V m(g)愈来愈接近，表示饱和液体与愈来愈接近，表示饱和液体与 饱和气体的差别愈来愈小，以至消失。饱和气体的差别愈来愈小，以至消失。返
18、回章首返回章首气体与液体共存的极限状态，这时气体与液体共存的极限状态，这时气体与液体的差别消失。临界点是物质的特性。气体与液体的差别消失。临界点是物质的特性。临界点临界点超临界流体超临界流体临界温度临界温度 Tc临界压力临界压力 pc临界体积临界体积 Vc温度、压力略高于临界点的流体。温度、压力略高于临界点的流体。0 T TV Vp p022 T TV Vp p返回章首返回章首临界参数临界参数气液临界点的数学特征气液临界点的数学特征T=Tc压缩因子压缩因子nRTpVZdef id/VVpnRTVZ 物理意义：物理意义：实际气体与理想气体体积之比。实际气体与理想气体体积之比。理想气体，理想气体，
19、Z=1；Z1，表明偏离理想气体行为。，表明偏离理想气体行为。返回章首返回章首 0 TpZ特点：特点：p0，Z 1 0 T Tp pZ Z温度较低时，随温度较低时，随p，由，由 ，Z1定义定义波义耳温度波义耳温度TB ：00,pTpZ返回章首返回章首 0 TpZ温度较高时，随温度较高时，随p，Z1,单调增大单调增大 0 TpZ压缩因子图压缩因子图波义耳温度是物质（气体）的一个特性。波义耳温度是物质（气体）的一个特性。Z 大，气体难压缩；大，气体难压缩；Z 小，气体易压缩。小，气体易压缩。波义耳温度高，气体易液化。波义耳温度高，气体易液化。返回章首返回章首如果系统中存在互相平衡的两相如果系统中存在
20、互相平衡的两相(气液、气固、气液、气固、液固液固)，它的温度与压力，它的温度与压力必定必定正好处于曲线上。正好处于曲线上。返回章首返回章首返回章首返回章首水的相图水的相图oa水的水的气液平衡线气液平衡线；水的水的饱和蒸气压随温度的变化；饱和蒸气压随温度的变化；水的水的沸点沸点随压力的变化。随压力的变化。如果系统中存在互相平衡如果系统中存在互相平衡 的气液两相，它的温度与的气液两相，它的温度与 压力必定正好处于曲线上。压力必定正好处于曲线上。t/-10 -5 0.01 20 100374(Tc/)P*/Pa 285.7 421.0 610.5 2337.8 101325 22.04(pc/Mpa
21、)返回章首返回章首oa水的水的气液平衡线；气液平衡线；水的饱水的饱和蒸气压随温度的变化；和蒸气压随温度的变化；水的水的沸点沸点随压力的变化。随压力的变化。ob水的水的气固平衡线气固平衡线；冰的饱；冰的饱和蒸气压随温度的变化。和蒸气压随温度的变化。如果系统中存在互相平衡如果系统中存在互相平衡 的气固两相，它的温度与的气固两相，它的温度与 压力必定正好处于曲线上。压力必定正好处于曲线上。t/-30 -20 -15 -10 -5 0.01P*/Pa 38.1 103.5 165.5 260.0 401.7 610.5返回章首返回章首水的相图水的相图oa水的水的气液平衡线；气液平衡线；水的饱水的饱和蒸
22、气压随温度的变化；和蒸气压随温度的变化；水的水的沸点沸点随压力的变化。随压力的变化。ob水的气固平衡线；冰的饱水的气固平衡线；冰的饱和蒸气压随温度的变化。和蒸气压随温度的变化。p/Mpa 610.5 10-6 0.101325 59.8 110.4 156.0 193.5 t/0.01 0.0025 -5.0 -10.0 -15.0 -20.0oc水的水的液固平衡线液固平衡线；水的冰水的冰点随压力的变化。点随压力的变化。返回章首返回章首水的相图水的相图oa水的水的气液平衡线；气液平衡线；水的饱水的饱和蒸气压随温度的变化；和蒸气压随温度的变化；水的水的沸点沸点随压力的变化。随压力的变化。ob水的
23、气固平衡线；冰的饱水的气固平衡线；冰的饱和蒸气压随温度的变化。和蒸气压随温度的变化。oc水的水的液固平衡线；液固平衡线；水的冰水的冰点随压力的变化。点随压力的变化。水的三相点水的三相点 o 点点(oa,ob,oc 三线的交点三线的交点)如果纯物质系统中存在互相平衡的气液固三相，如果纯物质系统中存在互相平衡的气液固三相，它的温度与压力是唯一的。它的温度与压力是唯一的。对于水，对于水，p=610.5Pa(4.579mmHg),t=0.01。返回章首返回章首水的相图水的相图oa水的水的气液平衡线；气液平衡线；水的饱水的饱和蒸气压随温度的变化；和蒸气压随温度的变化；水的水的沸点沸点随压力的变化。随压力
24、的变化。ob水的气固平衡线；冰的饱水的气固平衡线；冰的饱和蒸气压随温度的变化。和蒸气压随温度的变化。oc水的水的液固平衡线；液固平衡线；水的冰水的冰点随压力的变化。点随压力的变化。o(oa,ob,oc 三线的交点三线的交点)水的三相点水的三相点亚稳平衡线亚稳平衡线虚线，虚线，oa线向低温方向的延长线；线向低温方向的延长线；过冷水的饱和蒸气压随温度变化的曲线。过冷水的饱和蒸气压随温度变化的曲线。返回章首返回章首水的相图水的相图返回章首返回章首硫的相图硫的相图返回章首返回章首硫的相图硫的相图返回章首返回章首水的更全面的相图水的更全面的相图返回章首返回章首水的相图（高压部分）水的相图（高压部分）分子
25、具有体积分子具有体积 分子间有相互作用分子间有相互作用p(VV)=nRT(p+p)(VV)=nRT理想气体状态方程理想气体状态方程nRTpV 返回章首返回章首实际流体的简化图象实际流体的简化图象 分子具有体积（具有一定大小的硬球）分子具有体积（具有一定大小的硬球）分子间有相互作用分子间有相互作用RTbVVap )(m2mnRTnbVVanp )(222m/Va内压内压（）因分子间有吸引力而对压力的因分子间有吸引力而对压力的 校校 正。正。已占体积（已占体积（b）因分子有一定大小而对体积的因分子有一定大小而对体积的校正，它相当于校正，它相当于1摩尔气体中所有分子本身摩尔气体中所有分子本身体积的体
26、积的4倍。倍。范德华方程范德华方程返回章首返回章首 612p4rr 兰纳兰纳-琼斯位能函数琼斯位能函数萨瑟兰位能函数萨瑟兰位能函数 rrr,4,6pp兰纳兰纳琼斯位能函数琼斯位能函数萨瑟兰位能函数萨瑟兰位能函数p压缩因子和波义耳温度压缩因子和波义耳温度将范德华方程改写为：将范德华方程改写为：2mmVabVRTp 第一项可看作没有吸引力的硬球流体的压力第一项可看作没有吸引力的硬球流体的压力 第二项则是吸引力的贡献，即内压第二项则是吸引力的贡献，即内压m3m2mmmmmmmm1/11RTVaVbVbVbRTVaVbRTVabVVRTpVZ 返回章首返回章首m3m2mmmmmmmm1/11RTVaV
27、bVbVbRTVaVbRTVabVVRTpVZ 低压，低压，高压高压，Z 1低温低温，TTB，Z TB，Z 1m11VRTabZ T=TB，Z=1)/(RTab )/(BRbaT 返回章首返回章首0m2m3m pabpaVVpRTbV将范德华方程改写为：将范德华方程改写为：返回章首返回章首2mmVabVRTp 麦克斯韦规则麦克斯韦规则 i ik kV VV Vk ki ik kV Vp pV VV Vp pd)(双节线双节线气液共存区的边气液共存区的边 界线界线旋节线旋节线亚稳区和不稳定亚稳区和不稳定 区的边界线区的边界线数学特征数学特征气液临界点气液临界点 数学特征数学特征0 T TV Vp
28、 p0 T TV Vp p022 T TV Vp pRK方程方程)(mmmb bV VV Va ab bV VRTRTp p )()(mmmmb bV Vb bb bV VV Va ab bV VRTRTp p PR方程方程PT方程方程)()(mmmmbVcbVVabVRTp 返回章首返回章首2ccccVabVRTp T=Tc时时0 TVp0 22 TVp返回章首返回章首临界参数与范德华参数的关系临界参数与范德华参数的关系将范德华方程应用于临界点将范德华方程应用于临界点2ccccVabVRTp 02)(3c2cc VabVRT06)(24c3cc VabVRTpc、Vc、Tca、b、R返回章首
29、返回章首2c27bap bV3c bRaT278c ccc2c22cc8964273VRTpTRVpa ccc83pRTVb ccc38TVpR 将范德华方程应用于临界点将范德华方程应用于临界点375.083cccc RTVpZ返回章首返回章首对比参数对比参数cdefrppp c cm mdefdefr rVVV cdefrTTT 对比体积对比体积对比温度对比温度对比压力对比压力rr2rr38313TVVp RTbVVap )(m2m返回章首返回章首rrrm83TVpRTpVZ 不同气体如果有相同的对比不同气体如果有相同的对比压力和对比温度，我们就称这些气体压力和对比温度，我们就称这些气体处于
30、相同的处于相同的对比状态对比状态，它们即处于，它们即处于对应状态对应状态。返回章首返回章首对应状态对应状态返回章首返回章首表表 1-8 部分气体的临界压缩因子部分气体的临界压缩因子气体气体H2N2COArO2CH4C2H4CO2C2H6Zc0.3040.2910.2940.2910.2920.2900.2700.2740.285气体气体C2H2C3H6C3H8Cl2SO2C2H5OHC6H6H2OZc0.2740.2740.2770.2760.2680.2480.2740.230),(rrpTZZ 普遍化压缩因子图普遍化压缩因子图返回章首返回章首返回章首返回章首例例 计算计算CO2在在198、
31、10.1MPa下的密度。下的密度。解：查得解：查得CO2的的Tc=304.3K，pc=7.38MPa。37.138.7/1.1055.13.304/)273198(rr pT查图得查图得90.0 Z 3-3-3-36dmg126mkg126mkg4713145.890.0/100.44101.10/ZRTZRTpMpMV Vm m -3dmg97.124 实验值为实验值为如果已知温度和密度，要求如果已知温度和密度，要求得压力，应该怎样做？得压力，应该怎样做？rmcrmpRTVppRTpVZ 按此直线方程在压缩因子图按此直线方程在压缩因子图上作出直线，直线与已知上作出直线，直线与已知Tr曲线的交
32、点所对应的曲线的交点所对应的pr pc即即为所求的压力。为所求的压力。应用限制应用限制 临界状态是气体和液体相互转化临界状态是气体和液体相互转化的极限，因此普遍化计算方法原则上可以用于的极限，因此普遍化计算方法原则上可以用于液体，但不能用于固体。液体，但不能用于固体。当不同的物质具有当不同的物质具有相同的对比温度和对比相同的对比温度和对比压力时，即处于对应状压力时，即处于对应状态，此时，不但压缩因态，此时，不但压缩因子，而且其它的一些物子，而且其它的一些物理物质如导热系数、比理物质如导热系数、比热容、粘度、扩散系数热容、粘度、扩散系数等，都具有简单的关系。等，都具有简单的关系。普遍化粘度图普遍
33、化粘度图返回章首返回章首对应状态原理的改进对应状态原理的改进 3m2mm1VDVCVBZB,C,D 第二、三、四第二、三、四 维里系数维里系数维里方程维里方程马丁马丁-侯方程侯方程BWR方程方程返回章首返回章首 kTiiiiVVeCTBATfeTfeTfbVTfbVTfbVTfbVTfbVRTp 27655443322多参数的半经验状态方程多参数的半经验状态方程若干气体的第二维里系数若干气体的第二维里系数.物质的热性质物质的热性质热力学热力学研究自然界中与热现象有关的各种状态研究自然界中与热现象有关的各种状态变化和能量转化的规律的科学。变化和能量转化的规律的科学。0th law:阐述热平衡的特
34、点。阐述热平衡的特点。1st law:能量转化在数量上守恒能量转化在数量上守恒。2nd law:阐述阐述热和功的本质差别。热和功的本质差别。3rd law:0K时恒温过程的熵变趋于零时恒温过程的熵变趋于零。应用应用运用运用1st law，可以建立，可以建立热热和和功功之间的定量关系；之间的定量关系；运用运用1st law、2nd law，可以可以研究过程的研究过程的方向方向和和限度限度。返回章首返回章首功功广义力广义力广义位移广义位移系统得功，系统得功，W 0系统做功，系统做功，W 0系统放热，系统放热，Q 0，W=0。(2)取水和电热丝为系统，则取水和电热丝为系统，则Q=0，W0。习题习题
35、82.e.110,3.220.d,9.49.c,3.220.b,9.49.amolkJ/mol8kJ.241)g(OH(mol1kJ.135)g(HCN(mol1kJ.46)g(NH(mol5kJ.110)g(CO()g(OH)g(HCN)g(NH)g(CO1mr12mf1mf13mf1mf23 。反应焓反应焓个等于上述反应的个等于上述反应的请指出下列数值中哪一请指出下列数值中哪一已知已知HHHHHa827.9e.,0.182.d,.554.c,2.78.b,0.91.amolkJ/molkJ7.436)s(KCl(molkJ2.391)s(KClO()g(3O)s(2KCl)s(2KClO1
36、mr1mf13mf23 。反应焓反应焓个等于上述反应的个等于上述反应的请指出下列数值中哪一请指出下列数值中哪一已知已知HHHae.61.2e.61.22 26161d d2 24949c c2 22020b b2 24949a am olm olkJkJl lH HC Cm olm olkJkJl lO OH Hm olm olkJkJg gCOCOm olm ol2kJ2kJ65416541l lO OH Hg gCOCO1 1g gO O1 1l lH H2C2C1 1m mf f6 66 61 12 2m mf f1 12 2m mf f1 1m mr r2 22 22 26 66 6,
37、.,.,.,./)(8.285)(394)(.)(6)(2)(5)(。摩尔生成焓摩尔生成焓的标准的标准个等于个等于请指出下列数值中哪一请指出下列数值中哪一，已知，已知的的反应反应HHHHce.253.2e.253.2d dc cb ba am olm olkJkJg gH HC Cm olm olkJkJl lO OH Hm olm olkJkJg gCOCOm olm olkJkJl lO OH Hg gCOCOg gO Og gH H2C2C1 1m mf f2 22 21 12 2m mf f1 12 2m mf f1 1m mr r2 22 22 22 22 2,7.238.,7.226.,6.238.,7.226./)(8.285)(394)(2601)(2)(4)(5)(。摩尔生成焓摩尔生成焓的标准的标准个等于个等于请指出下列数值中哪一请指出下列数值中哪一，已知，已知的的反应反应HHHHc人有了知识，就会具备各种分析能力，明辨是非的能力。所以我们要勤恳读书，广泛阅读，古人说“书中自有黄金屋。”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识，培养逻辑思维能力；通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平，培养文学情趣；通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。有许多书籍还能培养我们的道德情操，给我们巨大的精神力量，鼓舞我们前进。
