1、一、化学反应速率的表示方法一、化学反应速率的表示方法2.1 2.1 化学反应速率化学反应速率1 平均速率 对化学反应，若在一定条件下，单位时间内反应对化学反应，若在一定条件下，单位时间内反应物的减少或生成物的增加物的减少或生成物的增加2121icccvttt 单位：mol.L-1.时间21R2121p21(RR)(PP)rttrtt它不能确切反映速率的变化情况，只提供了一个平均值，用处不大。在浓度随时间变化的图上，某时刻的速率即该时刻在浓度随时间变化的图上，某时刻的速率即该时刻切线的斜率。以后提到的速率均指瞬时速率。显然，反切线的斜率。以后提到的速率均指瞬时速率。显然，反应刚开始，速率大，然后
2、不断减小，体现了反应速率变应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况。化的实际情况。RpRPdRddPdrtrt l在浓度随时间变化的图上，某时刻的速率即该时刻切线的斜率。以后提到的速率均指瞬时速率。显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况。l反应是中各物质的化学计量数往往不同，用不同的反应物或生成物的浓度变化所得的反应速率，数值上可能不同。为统一起见，根据国家标准，可将所得反应速率除以各物质在反应式中的计量系数。如：化学反应：如：化学反应：aA+bB=gG+dD 化学反应速率为：化学反应速率为：vA AB BG GD D1 11 11 11 1d
3、 dc cd dc cd dc cd dc cd dd dt ta ad dt tb bd dt tg gd dt t反应速率：反应速率：某一时刻的反应速率、瞬时速率；某一时刻的反应速率、瞬时速率；平均速率的极限即为瞬时速率；平均速率的极限即为瞬时速率；用反应中的任何物质表示反应速率，用反应中的任何物质表示反应速率，数值上都是一样的；数值上都是一样的；瞬时速率的测定可以由作图法得到。瞬时速率的测定可以由作图法得到。1、化学反应历程（机理）、化学反应历程（机理）一个化学反应，在一定条件下，反应物变成生成物一个化学反应，在一定条件下，反应物变成生成物实际经过的途径实际经过的途径:基元反应：在反应中
4、反应物分子直接转化成生成物的反基元反应：在反应中反应物分子直接转化成生成物的反应应简单反应简单反应复杂反应：在反应中反应物分子经过多步才转化成生成复杂反应：在反应中反应物分子经过多步才转化成生成物的反应物的反应-非基元反应非基元反应CO(g)+NO2(g)=CO2(g)+NO(g)基元反应基元反应非基元反应非基元反应H2(g)+I2(g)=2HI(g)I2(g)=2 I(g)H2(g)+2I(g)=2HI(g)慢慢快快2 2、化学反应速率理论、化学反应速率理论 化学反应发生的必要条件是反应物分化学反应发生的必要条件是反应物分子（或原子、离子）间的碰撞。子（或原子、离子）间的碰撞。只有极少数活化
5、分子的碰撞才能发生化只有极少数活化分子的碰撞才能发生化学反应，称学反应，称“有效碰撞有效碰撞”；活化分子活化分子是反应是反应物分子中能量较高的分子，其比例很小；物分子中能量较高的分子，其比例很小；（1 1）有效碰撞理论）有效碰撞理论理论要点：理论要点：有效碰撞：能发生反应的碰撞有效碰撞：能发生反应的碰撞活化分子：具有较大的动能并且能发生有效碰撞的分子活化分子：具有较大的动能并且能发生有效碰撞的分子活化能：活化分子所具有的最低能量与反应物分子的平均活化能：活化分子所具有的最低能量与反应物分子的平均能量之差能量之差其他条件相同时，活化能越低的化学反应，反应速率越高。其他条件相同时，活化能越低的化学
6、反应，反应速率越高。E Ea a=E=E(最低最低)-E E(平平)活化能是化学反应的活化能是化学反应的“能垒能垒”，E Ea a越高，反越高，反应越慢；应越慢；Ea a越低，反应越低，反应越快。越快。Ea a可以通过实验可以通过实验测定。测定。平平ECE活活E分子分数分子分数%分子的能量分布曲线分子的能量分布曲线0aERTfe活化活化分子分子一般化学反应的活化能约在一般化学反应的活化能约在40400 kj.mol-1之间之间多数化学反应的活化能约在多数化学反应的活化能约在60250 kj.mol-1之间之间反应的活化能小于反应的活化能小于 40 kj.mol-1时，反应速度很快时，反应速度很
7、快反应的活化能大于反应的活化能大于 400 kj.mol-1时，反应速度很慢时，反应速度很慢中和化学反应的活化能约在中和化学反应的活化能约在1325 kj.mol-1之间之间（2）过渡状态理论）过渡状态理论 化学反应并不是通过反应物分子的简单 碰撞完成的，在反应物到产物的转变过程中，先形成一种过渡状态，即反应物分子活化形成配合物的中间状态。如 A +BC ABC反应的活化能反应的活化能浓度、温度、催化剂浓度、温度、催化剂 对于简单反应，反应物分子在有效碰撞对于简单反应，反应物分子在有效碰撞中经过一次化学变化经过一次化学变化就能转化为产物的反应就能转化为产物的反应。可由质量作用定律可由质量作用定
8、律描述。描述。2.3 影响化学反应速率的主要因素CO(g)+NO2(g)=CO2(g)+NO(g)基元反应基元反应非基元反应非基元反应H2(g)+I2(g)=2HI(g)I2(g)=2 I(g)快快H2(g)+2I(g)=2HI(g)慢（速控步骤）慢（速控步骤）在一定温度下在一定温度下,对某一对某一基元反应基元反应,其其反应速率与各反应物浓度反应速率与各反应物浓度(以化学方程式以化学方程式中该物质的计量数为指数中该物质的计量数为指数)的乘积成正比。的乘积成正比。如：如：aA+bB=gG+dD 为为基元反应基元反应，则则:vk kc cc ca ab bA AB B称作质量作用定律数学表达式。称
9、作质量作用定律数学表达式。而对于而对于非基元反应非基元反应，有：，有：vk kc cc cm mn nA AB B称作反应速率方程式。其中称作反应速率方程式。其中m m、n n要要通过实验来确定。通过实验来确定。（a+ba+b）或（）或（m+nm+n）称为）称为反应级数反应级数；例1、22284332S OISOI非基元反应非基元反应 228()()vk S OI该反应为该反应为2级反应级反应。例2、22221()()()2H OaqH O lO g该反应为该反应为1级反应级反应。k k与温度、催化剂有关与温度、催化剂有关，而与浓度无关。对，而与浓度无关。对于于n n级反应其级反应其单位单位是
10、是(mol(mol dmdm-3-3)(n-1)(n-1)s s-1-1k k 称为称为反应速率常数反应速率常数,可用来表征反应可用来表征反应的速率。的速率。：表示了反应速率与物质的量浓度的关系；表示了反应速率与物质的量浓度的关系；零级反应表示了反应速率与反应物浓度无关零级反应表示了反应速率与反应物浓度无关零级反应:=k(cA)0 k的量纲为moldm-3s-1一级反应:=kcA；k的量纲为s-1二级反应:=k(cA)2 k的量纲为mol3dm-1s-1 可用气体分压表示可用气体分压表示 2NO2 2NO +O2；或 ；kc kP22(NOcvk c）22(NOpvk P）零级反应零级反应 在
11、一定温度下，该反应的速率与反应物浓度无关，为一常在一定温度下，该反应的速率与反应物浓度无关，为一常数，反应速率数，反应速率 v=k。如蔗糖的水解反应：。如蔗糖的水解反应：水是大量的，在反应过程中可视水的浓度不变，反应水是大量的，在反应过程中可视水的浓度不变，反应速率只与蔗糖的浓度有关，而与水的浓度无关，即反应对速率只与蔗糖的浓度有关，而与水的浓度无关，即反应对水是零级水是零级 C12H22O11+H2O C6H12O6+C6H12O6（蔗糖）（葡萄糖）（果糖）2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)r=kc(N2O5)而不是而不是 r=kc2(N2O5)机理：机理：N2O5NO3+NO2（慢
12、）（慢）NO3NO+O2 (快快)NO+NO3 2NO2 （快）（快）一般情况下：在一定温度范围内，对化学反一般情况下：在一定温度范围内，对化学反应温度每应温度每升高升高10度反应速率大约增加到原来的度反应速率大约增加到原来的24倍倍。温度升高使反应速率显著提高的原因是：升温度升高使反应速率显著提高的原因是：升温是反应物分子的能量增加，大量的非活化分温是反应物分子的能量增加，大量的非活化分子获得能量后变成活化分子，单位体积内活化子获得能量后变成活化分子，单位体积内活化分子的百分数大大增加，由小碰撞次数增多，分子的百分数大大增加，由小碰撞次数增多，从而反应速率明显增大。从而反应速率明显增大。催化
13、剂能改变反应速率的作用叫催化作用。催化剂能改变反应速率的作用叫催化作用。正催化正催化：加速反应速率：加速反应速率 负催化负催化：减慢反应速率：减慢反应速率 催化作用的实质是改变了反应的机理，降低了反催化作用的实质是改变了反应的机理，降低了反应的活化能，因而提高了反应速率。应的活化能，因而提高了反应速率。不改变反应不改变反应前前后物质的组成和质量后物质的组成和质量，也不改变平衡常数，也不改变平衡常数K K；缩短；缩短平衡到达的时间，加快平衡的到来。平衡到达的时间，加快平衡的到来。高效性（用量少，作用大）高效性（用量少，作用大）一种催化剂只能催化一种或几种反应；一种催化剂只能催化一种或几种反应；同
14、一反应用不同催化剂得到不同产物。同一反应用不同催化剂得到不同产物。反应前后组成和质量不变反应前后组成和质量不变特点：特点：(4)(4)酶的活性要在一定温度、一定酶的活性要在一定温度、一定pHpH范围时才最大。范围时才最大。选择性选择性2.4 2.4 化学平衡化学平衡1.化学平衡及特征化学平衡及特征 在一定条件下，既能向正方向进行又能向逆方向在一定条件下，既能向正方向进行又能向逆方向进行的反应称进行的反应称可逆反应可逆反应。如反应：。如反应：CO（g）+H2O（g）H2（g）+CO2（g）在高温下在高温下CO与与H2O能反应生成能反应生成H2和和CO2，同时，同时H2与与CO2也能反应生成也能反
15、应生成CO和和H2O。对这样的反应，。对这样的反应，为强调可逆性，在反应式中常用为强调可逆性，在反应式中常用 代替等号。代替等号。化学平衡及特征化学平衡及特征达到平衡的时间达到平衡的时间（平衡线）（平衡线）t 几乎所有反应都是可逆的，只是有些反几乎所有反应都是可逆的，只是有些反应在已知的条件下逆反应进行的程度极为微应在已知的条件下逆反应进行的程度极为微小，以致可以忽略，这样的反应通常称之为小，以致可以忽略，这样的反应通常称之为不可逆不可逆。如。如KClO3加热分解便是不可逆反应加热分解便是不可逆反应的例子。的例子。可逆反应在进行到一定程度，便会建立起平衡。可逆反应在进行到一定程度，便会建立起平
16、衡。例如，一定温度下，将一定量的例如，一定温度下，将一定量的CO和和H2O加入到一加入到一个密闭容器中。反应开始时，个密闭容器中。反应开始时，CO和和H2O的浓度较大，的浓度较大，正反应速率较大。一旦有正反应速率较大。一旦有CO2和和H2生成，就产生逆生成，就产生逆反应。开始时逆反应速率较小，随着反应进行，反反应。开始时逆反应速率较小，随着反应进行，反应物的浓度减少，生成物的浓度逐渐增大。正反应应物的浓度减少，生成物的浓度逐渐增大。正反应速率逐渐减少，逆反应速率逐渐增大。当正、逆反速率逐渐减少，逆反应速率逐渐增大。当正、逆反应速率相等时，即达到平衡状态。应速率相等时，即达到平衡状态。正、逆反应
17、速率正、逆反应速率相等时的状态叫做化学平衡相等时的状态叫做化学平衡。化学平衡有两个特征：化学平衡有两个特征：（1）化学平衡是一种动态平衡化学平衡是一种动态平衡。表面上看来反应。表面上看来反应似乎已停止，实际上正逆反应仍在进行，只是单似乎已停止，实际上正逆反应仍在进行，只是单位时间内，反应物因正反应消耗的分子数恰等于位时间内，反应物因正反应消耗的分子数恰等于由逆反应生成的分子数。由逆反应生成的分子数。（2）化学平衡是暂时的、有条件的平衡化学平衡是暂时的、有条件的平衡。当外界。当外界条件改变时，原有的平衡即被破坏，直到在新的条件改变时，原有的平衡即被破坏，直到在新的条件下建立新的平衡。条件下建立新
18、的平衡。2.化学平衡常数化学平衡常数(1)实验平衡常数实验平衡常数在一定温度下液相达平衡时，都能建立如下的关系式：在一定温度下液相达平衡时，都能建立如下的关系式：()()()()decabcD cEKcA cBKc为浓度平衡常数；单位：为浓度平衡常数；单位：(moldm-3)B B=(g+d)(a+b)B=0 时，时，Kc量纲为量纲为1，B 0 时，时，Kc有量纲有量纲aA+bB dD+eE 生成物浓度幂的乘积，除以反应物生成物浓度幂的乘积，除以反应物浓度幂的乘积为一常数浓度幂的乘积为一常数Kc。由上式可见，。由上式可见，Kc值越大，表明反应在平衡时生成物浓值越大，表明反应在平衡时生成物浓度的
19、乘积越大，反应物浓度的乘积越小，度的乘积越大，反应物浓度的乘积越小，所以反应进行的程度越高。所以反应进行的程度越高。对气体反应，还可用气体的分压代替浓度。平衡对气体反应，还可用气体的分压代替浓度。平衡常数表达式可写成常数表达式可写成Kp，称压力经验平衡常数。，称压力经验平衡常数。Kp为压力平衡常数为压力平衡常数 B=0 时，时，Kp量纲为量纲为1B 0 时，时，Kp有量纲有量纲Kp=()()()()deabpD pEpA pB式中式中(A)、(B)、(D)、(E)分别代表分别代表A、B、D、E各物质的平衡分压。各物质的平衡分压。aA(g)+bB(g)dD(g)+eE(g)例如生成例如生成HI反
20、应反应 H2(g)+I2(g)=2HI(g)平衡常数表达式可写成平衡常数表达式可写成Kp，称压力经验平衡常数。，称压力经验平衡常数。2p22(HI)(H)(I)pKppKP与与KC的关系的关系 反应物生成物都近乎理想气体反应物生成物都近乎理想气体 气态方程气态方程 p =cRT KP=KC(RT)(只应用于单纯气态反应只应用于单纯气态反应)(2)标准平衡常数（热力学平衡常数）标准平衡常数（热力学平衡常数）()/()/()/()/dgabp Dpp GpKp App Bp 式中式中p(D)/p、p(G)/p、p(A)/p、p(B)/p分分别为别为D、G、A、B平衡时的相对分压；平衡时的相对分压；
21、标准标准压力压力p100kPa。l平衡常数表达式对气相反应：对气相反应：a A(g)+b B(g)gG(g)+dD(g)()/()/()/()/dgabc Dcc GcKc Acc Bc 式中式中c(D)/c、c(G)/c、c(A)/c、c(B)/c分分别为别为D、G、A、B平衡时的相对浓度，标准浓平衡时的相对浓度，标准浓度度c=1molL-1。K 的量纲为一。的量纲为一。溶液中的反应溶液中的反应aA +bB gG +dD 书写和应用平衡常数的几点说明：书写和应用平衡常数的几点说明：平衡常数表达式需与计量方程式相对应，同平衡常数表达式需与计量方程式相对应，同一化学反应用不同计量方程式表示时，平
22、衡常一化学反应用不同计量方程式表示时，平衡常数表达式不同，得到的数值也不同。数表达式不同，得到的数值也不同。例例 N2(g)+3 H2(g)2NH3(g)K1=1.60 10 5 1/2N2(g)+3/2 H2(g)NH3(g)K2=3.87 10 2 K1 K2，K1=K22 如合成氨反应如合成氨反应 N2+3H2=2NH3 231322()/()/()/oooop NHpKp Npp Hp N2+H2=NH3 123231223222()/()/()/oooop NHpKp Npp Hp NH3=N2+H2 321231222233()/()/()/oooop Npp HpKp NHp显然
23、，而是 =1/000123KKK01K02K03K纯固体与纯液态及水溶液中参加反应的水的纯固体与纯液态及水溶液中参加反应的水的浓度在平衡常数表达式中不出现；浓度在平衡常数表达式中不出现；2()p COKp例：例：Ca2CO3(s)CaO+CO2 写入平衡常数表达式中各物质的浓度或分压，写入平衡常数表达式中各物质的浓度或分压，必须是在系统达到平衡状态时相应的值。气体只必须是在系统达到平衡状态时相应的值。气体只可用分压表示。可用分压表示。温度发生改变，化学反应的平衡常数也随之改温度发生改变，化学反应的平衡常数也随之改变，因此，在使用时须注意相应的温度。变，因此，在使用时须注意相应的温度。平衡常数的
24、意义平衡常数的意义平衡常数是可逆反应的特征常数。对同类反应平衡常数是可逆反应的特征常数。对同类反应来说来说K 越大，反应进行得越完全。越大，反应进行得越完全。由平衡常数可以判断反应是否处于平衡态和非由平衡常数可以判断反应是否处于平衡态和非平衡态时反应进行的方向。平衡态时反应进行的方向。l多种平衡的平衡常数多重平衡的规则：在相同条件下，如有连个反应方程式相加或相减得到第三个反应方程式，则第三个反应方程式的平衡常数为前两个反应方程式平衡常数之积或之商。即 K3=K1 K2 或 K3=K1/K23.平衡常数与平衡转化率平衡常数与平衡转化率转化率转化率：a=a=某反应物已转化的量某反应物已转化的量/某
25、反应物的重量某反应物的重量100若反应前后体积不变，反应的量可以用浓度表示a=a=（某反应物的起始浓度（某反应物的起始浓度 -某反应物的平衡浓度）某反应物的平衡浓度）/某反某反应物的起始浓度应物的起始浓度100附表附表 2-3例2-2、2-3一、浓度对化学平衡的影响一、浓度对化学平衡的影响在其它条件不变的情况下，增加反应物的浓度或减少生成物的浓度，化学平衡向着正反应方向移动；增加生成物的浓度或减少反应物的浓度，化学平衡向着逆反应的方向移动。在可逆反应中，为了尽可能利用某一反应物，经常用过量的另一种物质和它作用。不断将生成物从反应体系中分离出来，则平衡将不断向生成产物的方向移动。例2-42.5
26、化学平衡的移动二、压力对化学平衡的影响二、压力对化学平衡的影响等温下，增大总压强，平衡向气体分子数减少的方向移等温下，增大总压强，平衡向气体分子数减少的方向移动；减压，则平衡向气体分子数增加的方向移动。如：动；减压，则平衡向气体分子数增加的方向移动。如：673K673K时反应：时反应：N2(g)+3H2(g)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)2NH3(g)如果气态反应物的总分子数和气态生成物总分子数相等，如果气态反应物的总分子数和气态生成物总分子数相等，在等温下，增加或降低总压强，对平衡没有影响。如：在等温下，增加或降低总压强，对平衡没有影响。如：773K773K时反应时反应 CO+H2O
27、CO+H2OH2+CO2H2+CO2 例例2-52-5三、温度对化学平衡的影响三、温度对化学平衡的影响升高温度，使平衡向吸热方向移动；降低温度，升高温度，使平衡向吸热方向移动；降低温度，使平衡向放热方向移动。使平衡向放热方向移动。四、催化剂与化学平衡四、催化剂与化学平衡 催化剂不会使平衡发生移动，但使用催化剂能催化剂不会使平衡发生移动，但使用催化剂能降低反应的活化能，加快反应速率，缩短达到平衡降低反应的活化能，加快反应速率，缩短达到平衡的时间。的时间。五、平衡移动原理五、平衡移动原理吕吕查德里原理查德里原理 如果改变平衡体系中某个条件（如如果改变平衡体系中某个条件（如浓度、温度、压力），平衡总
28、是向着减浓度、温度、压力），平衡总是向着减弱这个改变的方向移动。这个规律叫做弱这个改变的方向移动。这个规律叫做吕吕查德里原理。查德里原理。2.6 反应速率与化学平衡的综合利用反应速率与化学平衡的综合利用1、使一种价廉易得的反应物过量，以提、使一种价廉易得的反应物过量，以提高里一种原料的转化率。高里一种原料的转化率。2、升高温度能增大反应速率，对于吸热、升高温度能增大反应速率，对于吸热反应还能增加转化率。反应还能增加转化率。3、对于气体反应，增加压力会使反、对于气体反应，增加压力会使反应速率加快，对分子数减少的反应还应速率加快，对分子数减少的反应还能提高转化率。能提高转化率。4、选用催化剂时，须考虑催化剂的、选用催化剂时，须考虑催化剂的催化性、活化温度、价格等，对容易催化性、活化温度、价格等，对容易中毒的催化剂须注意原料的纯化。中毒的催化剂须注意原料的纯化。精品课件精品课件！精品课件精品课件！End
