1、一VOCsVOCs国内外相关定义国内外相关定义二VOCs VOCs 监测国家和地方相关政策要求监测国家和地方相关政策要求三VOCsVOCs现行监测技术概述现行监测技术概述四 HJ 38-2017HJ 38-2017解读解读五VOCsVOCs的危害的危害VOCsVOCs的危害的危害空气中的空气中的挥发性有机挥发性有机物物 (VOCs)(VOCs)产生二次有机气溶胶SOA气候变化CH4,CFCs本身毒性(HAPs)产生臭氧O3导致光化学烟雾(1)NO2+hv hv(太阳光太阳光)NO+O(free oxygen atom)(2)O+O2 O3(ozone)(3)NO+VOCs NO2(nitrog
2、en dioxide)(4)NO2+VOCs PAN(peroxyacetyl nitrate)NET RESULTS:NET RESULTS:NO+VOCNO+VOCs s+O+O2 2+hv hv O O3 3+PAN+other particulates+PAN+other particulatesRHRORONO2NOROORM+NO2ROONO2HO2ROOH.Major PathwayHydrocarbonROO.AlkylperoxyradicalROO.OHH2OR.O2NO2+h NONO+O(3P)+O2MO3Alkoxy RadicalNOCO,RHNO2CO HCO3C
3、OPANPM2.5上午上午6:006:00正午正午12:0012:00下午下午3:003:00 臭氧是由挥发性有机污染物(VOC)和氮氧化物(NOx)在太阳光 照射下生成的二次污染物，其浓度一般在正午到下午四点间 达到高峰值。高温低湿无风的夏季午后，主污染源下风向，空气流动 受阻的半山腰。NOx NOx 污染源污染源 交通源:汽车卡车火车 非交通源:工程机械 燃烧设备:锅炉 VOCVOCs s 污染源污染源 涂料和溶剂 工业无组织排放 石油化工 印刷 个人消费品EKMA 臭氧等浓度线图EKMA(Empirical Kinetics Modeling Approach)Ozone Isoplet
4、hsVOCsVOCs国内外相关定义国内外相关定义 V O C s 是 挥 发 性 有 机 化 合 物(v o l a t i l e o r g a n i c compounds)的英文缩写。其定义有好几种，例如，美国美国ASTM D3960-98ASTM D3960-98标准将VOCs定义为任何能参加大气光化学反应的有机化合物。美国联邦环保署美国联邦环保署(EPA)(EPA)的定义:挥发性有机化合物是除CO、CO2、H2CO3、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外，任何参加大气光化学反应的碳化合物。世界卫生组织世界卫生组织(WHO,1989)(WHO,1989)对总挥发性有机化合物(TVOC)
5、的定义为，熔点低于室温而沸点在50260之间的挥发性有机化合物的总称。有关色漆和清漆通用术语的国际标准ISO 4618/1-1998ISO 4618/1-1998和德德国国DIN 55649-2000DIN 55649-2000标准对VOCs的定义是，原则上，在常温常压下，任何能自发挥发的有机液体和/或固体。同时，德国德国DIN 55649-2000DIN 55649-2000标准在测定VOCs含量时，又做了一个限定，即在通常压力条件下，沸点或初馏点低于或等于250的任何有机化合物。巴斯夫公司巴斯夫公司则认为，最方便和最常见的方法是根据沸点来界定哪些物质属于VOC，而最普遍的共识认为VOCs是
6、指那些沸点等于或低于250的化学物质。所以沸点超过250的那些物质不归入VOCs的范畴，往往被称为增塑剂。这些定义有相同之处，但也各有侧重。如美国的定义，对沸点初馏点不作限定，强调参加大气光化学反应。不参加大气光化学反应的就叫作豁免溶剂，如丙酮、四氯乙烷等。而世界卫生组织和巴斯夫则对沸点或初馏点作限定，不管其是否参加大气光化学反应。国际标准ISO 4618/1-1998和德国DIN 55649-2000标准对沸点初馏点不作限定，也不管是否参加大气光化学反应，只强调在常温常压下能自发挥发。可将这些VOCs的定义分为二类，一类是普通意义上的一类是普通意义上的VOCsVOCs定义：定义：只说明什么是
7、挥发性有机物，或者是在什么条件下是挥发性有机物；另一类是环保意义上的定义：另一类是环保意义上的定义：也就是说，是活泼的那一类挥发性有机物，即会产生危害的那一类挥发性有机物。非常明显，从环保意义上说，挥发和参加大气光化学反应这两点是十分重要的。不挥发或不参加大气光化学反应就不构成危害。这也就是欧洲将溶剂按光化臭氧产生潜力来分类的原因。根据WHO定义，挥发性有机化合物(VOCs)是指在常温下，沸点50-260的各种有机化合物。VOCs按其化学结构，可以进一步分为:烷类、芳烃类、酯类、醛类和其他等。目前已鉴定出的有300多种。最常见的有苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、三氯乙烯、三氯甲烷、三氯乙烷、二异氰酸
8、酯(TDI)、二异氰甲苯酯等。甲醛甲醛也是挥发性有机化合物，但甲醛易溶于水，与其他挥发性有机化合物有所不同，室内来源广泛，释放浓度也高。因此，常把甲醛与其他挥发性有机化合物分别阐述。常见豁免化合物 甲烷 methane;乙烷 ethane;丙酮 actone;甲酸甲酯 methyl formate;乙酸甲酯methyl acetate;碳酸丙烯酯 propylene carbonate;1-氯-4-(三氟甲基)苯(PCBTF,Oxsol 100)；四氟 乙烷(HFC 134a)1,1,1,2 tetrafluoroethane;二氟乙烷(HFC 152a)1,1 difluoroethane;
9、等等 二氯甲烷 methylene chloride;三氯乙烷methyl chloroform;四氯乙烯 PERC;聚硅氧烷 methylated siloxanes(VMS);乙 酸叔丁酯 TBAC;等等TBACVMS D5PCBTFHF-134a 江苏省化学工业挥发性有机物排放标准（DB32/3151-2016）江苏省表面涂装（家具制造）挥发性有机物排放标准（DB32/3152-2016）江苏省表面涂装（汽车制造）挥发性有机物排放标准（GB32/3150-2016）河北省工业企业挥发性有机物控制标准（DB13/2322-2016）天津市天津市工业企业挥发性有机物排放控制标准（DB12/5
10、24-2014）VOCsVOCs定义：定义：参与光化学反应的有机化合物，或者根据规定的方法测量和核算确定的。四川省固定汚染源大气挥发性有机物排放标准 VOCsVOCs定义定义：在293.15K条件下蒸气压大于或等于10Pa,或者特定条件下具有相应挥发性的除CH4，CO，CO2，H2CO3，金属碳化物，金属碳酸盐和碳酸铵外，任何参加光化学反应的碳化合物，主要包括非甲烷总烃（烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃），含氧的有机化合物（醛、酮、醇、醚类等），含氮的有机化合物，含硫的有机化合物等。广东省表面涂装挥发性有机物排放标准 VOCsVOCs定义定义：在20时，饱和蒸气压大于或等于0.01KPa，或者特定适用
11、条件下具有相应挥发性全部有机化合物的总称，简写作VOCs。序号序号名称名称序号序号名称名称序号序号名称名称序号序号名称名称序号序号名称名称1苯 141,1-二氯乙烯 27四氯化碳 401,2-二溴乙烷 534-乙基甲苯 2甲苯 15顺-1,2-二氯乙烯 281,2,4-三氯代苯 41烯丙基氯 541,1-二氯乙烷 3丙酮 161,2-二氯丙烷 291,1,1-三氯乙烷 42苄基氯 551,2-二氯乙烷 4氯苯 17顺-1,3-二氯丙烯 301,1,2-三氯乙烷 43溴二氯甲烷 562-己酮(MBK)5氯仿 18反-1,3-二氯丙烯 31三氯乙烯 44溴化甲烷 574-甲基-2-戊酮 6氯甲烷
12、19二氯四氟乙烷 32三氯氟甲烷 451,3-丁二烯 58甲基-tert-基醚 7乙苯 20m-二氯代苯331,1,2 三氯三氟乙烷 462-丁酮(MEK)592-丙醇 8氯乙烷 21o-二氯代苯 341,2,4-三甲苯 47二硫化碳 60六氯-1,3丁二烯 9苯乙烯22p-二氯代苯 351,3,5-三甲苯 48环己胺 61四氢呋喃 10氯乙烯 23二氯甲烷 36正己烷 49二溴氯甲烷 622,2,4-三甲基戊烷 11丙烯 24二氯二氟甲烷 37m-二甲苯 50反-1,2-二氯乙烯 63醋酸乙烯 12溴仿 251,1,2,2-四氯乙烷 38o-二甲苯 511,4-二氧杂环乙烷 64溴化乙烯 1
13、3庚烷 26四氯乙烯 39p-二甲苯 52乙酸乙酯 VOCs单体按其化学结构的不同，可以进一步分为八类：烷烃类、芳烃类、烯烃类、卤烃类、酯类、醛类、酮类和其他。目前已鉴定出的有300多种。非甲烷烃非甲烷烃(NMHC)non-methane hydrocarbon(NMHC)non-methane hydrocarbon 通常是指在规定的测试条件下，从总烃中扣除甲烷以外的其它有机化合物的总和(除非另有说明，结果以碳计)，又称非甲烷总烃非甲烷总烃。大气中的NMHC超过一定浓度，除直接对人体健康有害外，在一定条件下经日光照射还能产生光化学烟雾，对环境和人类造成危害。监测环境空气和工业废气中的NMHC
14、有许多方法，但多数国家采用气相色谱法。用双柱双氢火焰离子化检测器气相色谱法分别测出总烃和甲烷的含量，两者之差为NMHC的含量。在规定的条件下所测得的NMHC是于气相色谱氢火焰离子化检测器有明显响应的除甲烷外碳氢化合物总量，以碳计。性质：性质：是指除甲烷以外的其它有机化合物。有较大的光化学活性，是形成光化学烟雾的前体物。其种类很多，其中排放量最大的是由自然界植物释放的萜烯类化合物，约占NMHC总量的65%，而其中最主要的是异戊二烯和单萜烯，它们会在城市和乡村大气中因光化学反应而形成光化学氧化剂和气溶胶粒子。NMHC的人为源主要有汽油燃烧、焚烧、溶剂蒸发、石油蒸发和运输损耗及废物提炼，这五类占碳氢
15、化合物人为排放量的约96%96%。VOCs VOCs 监测监测国家和地方相关政策要求国家和地方相关政策要求时间时间名称名称VOCsVOCs的相关的相关2010.06关于推进大气污染联防联控工作改善区域空气质量的指导意见挥发性有机物被列为需重点控制的四项大气污染物四项大气污染物之一。2011.12国家环境保护“十二五”规划强调“加强挥发性有机污染物和有毒废气控制”，正式提出控制挥发性有控制挥发性有机污染物的排放机污染物的排放，并明确提出开展挥发性有机污染物监测工作开展挥发性有机污染物监测工作。2013.09大气污染防治行动计划推进VOCs污染治理，将VOCs纳入排污费排污费征收范围。2014.0
16、7大气污染防治行动计划实施情况考核办法（试行）实施细则规定了全国大气挥发性有机物控制的进度。至此，大气挥发性有机物治理工作开始开展，监测工作监测工作也正式开启。2014.12石化行业挥发性有机物综合整治方案 到2017 年，全国石化行业基本完成VOCs 综合整治工作，建成VOCs VOCs 监监测监控体系测监控体系，VOCs 排放总量较2014 年削减30%30%以上。2015.06挥发性有机物排污收费试点办法自2015年10月1日起，在石油化工、包装印刷行业开展挥发性有机物排污排污收费试点工作收费试点工作。各省、自治区、直辖市可以根据本地区实际情况增加VOCs排污收费试点行业，并制定增加试点
17、行业VOCs排污收费办法。2015.08中华人民共和国大气污染防治法修订首次将VOCs纳入环境监管范畴。2016.11“十三五”生态环境保护规划对于VOCs监测区域、监测行业和时间节点做了具体规定。要求重点地区、重点行业推进挥发性有机物总量控制挥发性有机物总量控制，全国排放总量下降10%以上。2018.01关于加强固定污染源废气挥发性有机物监测工作的通知环办监测函2018123号对于VOCs监测区域、监测行业和时间节点做了具体规定。要求重点地区、重点行业开展挥发性有机物监测和上报工作挥发性有机物监测和上报工作，设区的市上报挥发性有机物的监测企业名单。VOCs监测和管理地方政策要求中华人民共和国
18、环境保护税法将现行的将现行的“排污费排污费”改为改为“环境保护税环境保护税”，2018年1月1日起施行将现行排污费收费标准作为环境保护税的税额下限，对大气污染物等污染征税。四川四川：自2016年3月1日起试行石油化工、包装印刷等行业排污收费试点工作。北京北京：自2015年10月1日起，对本市行政区域内从事石油化工、汽车制造、电子、印刷、家具制造5个行业的排污单位开征VOCs排污费。江苏江苏：2016年1月1号起；安徽安徽：自2015年10月1日起湖南湖南：自2016年3月1日起试行石油化工、包装印刷等行业排污收费试点工作。C:UsersZDSDesktop江苏省VOC监测方案.docx浙江浙江
19、：征收范围为石油化工和包装印刷两个试点行业，自2016年7月1日起执行。河北省河北省：2016年1月1日起执行排污收费山东省山东省：2016年6月1日起起执行排污收费。上海上海：第一阶段（自2015年10月1日起）在国家试点行业的基础上，增加涂料油墨生产、汽车制造、船舶制造等作为挥发性有机物排污收费试点，共涉及5个大类、13个中小类行业。天津天津：自2016年5月1日起执行。辽宁辽宁：自2016年4月1日起在石油化工行业和包装印刷行业试点征收。海南、湖北海南、湖北：2015年10月1号起起执行排污收费。山西省山西省：2016年9月1日起起执行排污收费。新疆新疆：2017年10月1号起试行石油化
20、工行业和包装印刷行业试点征收。2015.122015.122015.112015.112016.042016.042016.052016.052016.062016.062016.082016.082016.032016.032017.102017.10VOCsVOCs现行监测技术概述现行监测技术概述 环境空气环境空气 VOCVOCs s的监测的监测 光化学活性 VOCs:光化学评价监测网：PhotochemicalAssessment Monitoring Station(PAMS),TO-14A,TO-11 有毒 VOCs:空气毒物趋势监测网：National Air Toxics Tre
21、nds Stations(NATTS),TO-15,TO-11,TO-13A 污染源污染源 VOCVOCs s 的监测的监测 污染源 VOCs 排放监测:Method 25,Method 18,TO-15 工业品和消费品中 VOC 含量监测:EPA Method 24,SCAQMD method 313,CARB Method 310网络大小网络大小:1992年开始,全美站点2014年75个,2017年68个法规要求法规要求:臭氧浓度严重超标地区监测频率监测频率:全年每六天一个 24 小时混合样;夏天(七月到九月),每 3天采样,每天8个3小时混合样监测内容监测内容:影响近地面臭氧浓度的各因子
22、 O3,CO,NO/NO2/NOy VOCs,57 个烃类(C2 to C12)和3个醛酮类化合物 地表气象(Meteorology):风向,风速,温度,湿度,太阳辐射强度等 第一类 上风向背景浓度点 第二类 最高前驱体浓度点 第三类 最高臭氧浓度点 第四类 最高下风向浓度点 扩大监测区域:所有臭氧超标区，但站点数量可减少至每个区域 一个站点;百万人口以上的核心站(NCore),不论臭氧是否超标 延长PAMS加强监测时段(三月至十月)实时直接测量反应性氮 NOx和NO2 近地表气象要求测定每小时大气混合层高度 烃类VOCs 1-h采样(实时监测系统);醛酮类化合物 3-h采样 将原来的58个V
23、OC 组分 分为28个重点化合物和29个可选化合物;另增 6个重点监测化合物 新规划2018年前试运行;2019 年6月1日正式运行中文名英文名中文名英文名中文名英文名乙烷Ethane2,3-二甲基戊烷2,3-Dimethylpentane环戊烷Cyclopentane乙烯Ethylene3-甲基己烷3-Methylhexane异戊烷iso-Pentane乙炔Acetylene2,2,4-三甲基戊烷2,2,4-Trimethylpentane正戊烷n-Pentane丙烷Propane正庚烷n-Heptane乙苯Ethylbenzene丙烯Propylene甲基环己烷Methylcyclohex
24、ane间、对-二甲苯 m,p-Xylene异丁烷iso-Butane2,3,4-三甲基戊烷2,3,4-Trimethylpentane苯乙烯Styrene正丁烷n-Butane甲苯Toluene反-2-戊烯trans-2-Pentene1-丁烯1-Butene2-甲基庚烷2-Methylheptane1-戊烯1-Pentene反-2-丁烯trans-2-Butene3-甲基庚烷3-Methylheptane邻-二甲苯o-Xylene顺-2-丁烯cis-2-Butene正辛烷n-Octane正壬烷n-Nonane顺-2-戊烯cis-2-Pentene异丙苯iso-Propylbenzene正己烷
25、n-Hexane2,2-二甲基丁烷2,2-Dimethylbutane正丙苯n-Propylbenzene1-己烯1-Hexene2,3-二甲基丁烷2,3-Dimethylbutane间乙基甲苯m-Ethyltoluene1,2,3-三甲基苯1,2,3-Tri-methyl-benzene2-甲基戊烷2-Methylpentane对乙基甲苯p-Ethyltoluene邻乙基甲苯o-Ethyltoluene3-甲基戊烷3-Methylpentane1,3,5-三甲基苯1,3,5-Tri-methylbenzene甲基环戊烷Methylcyclopentane异戊二烯Isoprene1,2,4-三
26、甲基苯1,2,4-Tri-methylbenzene正癸烷n-Decane2,4-二甲基戊烷2,4-Dimethylpentane间二乙基苯m-Diethylbenzene正十一烷n-Undecane苯Benzene对二乙基苯p-Diethylbenzene正十二烷n-Dodecane环己烷Cyclohexane2-甲基己烷2-Methylhexane 新PAMS化合物列表(28+6个重点化合物,29个可选化合物):www.epa.gov/ttn/amtic/files/ambient/pams/targetlist.pdf已有目标化合物可选化合物新增重点监测化合物1,3-丁二烯有毒化合物四氯
27、乙烯有毒化合物四氯化碳有毒化合物苯甲醛二次有机气溶胶乙醇乙醇燃料标物蒎烯/-pinene生物成因 醛酮类只在臭氧严重污染区有要求 非甲烷总烃(NMOC)可选,但鼓励 各地进行监测 目标化合物监测困难目标化合物监测困难 简单色谱仪器(Auto GC类)一般用nafion dryer 除水，只适合烷烃类化合物，不适合乙醇和蒎烯等极性化合物 标准实验室设备，用于野外站点运维成本过高 速冻除水法 设备成本高，某些化合物回收率仍有待验证 三级冷阱法 野外站点液氮配给很不方便简单色谱气相色谱气相色谱三级冷阱预浓缩仪速冻+热脱附 预浓缩仪 HJ 732-2014 固定污染源废气 挥发性有机物的采样 气袋法
28、HJ 734-2014 固定污染源废气 挥发性有机物的测定 固相吸附-热脱附气相 色谱 质谱法 所有VOCs先烧成CO2后转化成甲烷后用 FID 检测 方法:SCAQMD Method 25.1/25.3;EPA Method 25/25A/25B/25C/25D/25E进样 色谱柱分离 催化氧化成 CO2 供氧数据记录供氢火焰离子化FID检测还原成甲烷CH4SCAQMD/EPA Method 25 分析流程图 气相色谱分离后用 FID、PID、ECD、MSD 等进行检测 常用检测方法:EPA Method 18(烃类化合物);CARB Method 422(含卤有毒污染物);EPA Meth
29、od 21(生产设备 气体泄漏中的VOCs,不用色谱);TO-15(苯和1,3-丁二烯)等o CARB Method 422便携式气相色谱-质谱光谱法（傅里叶红外光谱仪）质谱法气相色谱法HFID便携式仪器VOCS便携式气相色谱仪便携式气相色谱仪便携式红外分析仪便携式红外分析仪便携式质谱仪便携式质谱仪便携式气质联用仪便携式气质联用仪芳烃类、卤代烃类、卤代芳烃类、烷烃类、烯烃类、炔烃类、醇类、酯类、芳烃类、卤代烃类、卤代芳烃类、烷烃类、烯烃类、炔烃类、醇类、酯类、酮类、醚类、硫醇类、硫醚类等。酮类、醚类、硫醇类、硫醚类等。1氢火焰离子化检测器在火焰内燃烧的碳氢化合物中的每一个碳原子均定量转化成最基
30、本的、共同的响应单位甲烷，与空气中氧反应生成CHO+正离子和电子（氧化还原反应）。在高压电场作用下，正离子和电子e分别向收集极和发射极移动，形成离子流，得到总烃浓度值（以碳计）。2傅里叶红外光谱仪是基于对干涉后的红外光进行傅里叶变换的原理而开发的红外光谱仪，主要由红外光源、光阑、干涉仪(分束器、动镜、定镜)、样品室、检测器以及各种红外反射镜、激光器、控制电路板和电源组成。3质谱法即用电场和磁场将运动的离子(带电荷的原子、分子或分子碎片，有分子离子、同位素离子、碎片离子、重排离子、多电荷离子、亚稳离子、负离子和离子-分子相互作用产生的离子)按它们的质荷比分离后进行检测的方法。测出离子准确质量即可
31、确定离子的化合物组成。4气相色谱法是一种在有机化学中对易于挥发而不发生分解的化合物进行分离与分析的色谱技术。气相色谱的典型用途包括测试某一特定化合物的纯度与对混合物中的各组分进行分离（同时还可以测定各组分的相对含量）在某些情况下，气相色谱还可能对化合物的表征有所帮助。5便携式气相色谱-质谱法使用气袋法采样系统或者仪器直接进样法采样系统采集固定污染源废气，样品中的挥发性有机物通过便携式气相色谱-质谱联用仪样品吸附管（或样品定量环）采集，经过气相色谱分离后用质谱检测，根据保留时间和特征离子定性，内标法定量。用户对便携式GC-MS的需求：“实时”得到“实地”的”准确”结果稳定准确快速智能便携式GC-
32、MS的目前效果：气体直接进样吸附/热解吸进样液体进样固相微萃取进样浓度%PPT气体 蒸汽 液体 固体 浓度范围从ppt到百分比 沸点范围宽 样品基质多样 化学活性差异准确便携式便携式GC-MSGC-MS现场检测物质特点现场检测物质特点全管路伴热和表面惰性化处理全管路伴热和表面惰性化处理 与样品气体接触部分全部采用Restek Sulfinert处理的管材和接头，减少管路吸附，同时提高耐腐蚀能力；从采样手柄到色谱柱分流接口全部恒温伴热，降低有机物残留；样品路径中全部为金属材质，不存在塑料或者橡胶，避免有机物吸附。准确样品预处理，进样，分离，检测样品预处理，进样，分离，检测 吸附热解吸进样和分流进
33、样口进样自由选择，吸附时间范围（0.1min60min）,分流比调节范围（5:1300:1）；毛细管色谱柱三阶四段程序升温，温度范围（室温+5 300）；质量分析器表面惰性化处理，质量范围（15u550 u）,温度范围（50230）准确准确可检测可检测VOCsVOCs和大部分和大部分SVOCsSVOCsC8 C9C30C31C32C13C14C21 分子量分子量296.57沸点沸点254 235 469.7 VOCsSVOCNVOC310.6450.87准确进样形式多样进样形式多样微量注射器伴热采样探头顶空进样系统固相微萃取手柄气密注射器准确更准确的定量结果内标进样系统增加自动内标添加的附件，
34、在采集气体样品时自动添加内标，扣除系统误差。快速开机速度快开机速度快仪器从开机到预热结束可在5分钟内完成。如果选择自动空白分析，则可在5+8=13分钟完成开机准备。快速最快的分析速度最快的分析速度采用快速色谱技术，通过高效的色谱分离系统与能够高速扫描的离子阱检测器联用，能够提供便携式GC-MS中最快的分析速度。低热容快速气相色谱技术三维离子阱质谱技术快速最快的分析速度最快的分析速度苯系物（BTEX）混合标样分析，仅耗时2 2 min就完成了对所有样品的良好分离，而传统的色谱技术则需要8.28.2min。2 min8 min快速最短的重新准备时间最短的重新准备时间样品分析完毕后，色谱柱温度从25
35、0 降至60 仅需85 s85 s（1min25s1min25s）。智能无人值守自动维护无人值守自动维护保障系统清洁，处于待命状态；减少客户维护工作量。智能辅助决策系统辅助决策系统为化学物质现场应急处理提供辅助决策信息；帮助劳动者识别和控制化学物质的职业危害。VOCsVOCs自动监测技术规范与要求自动监测技术规范与要求 环保部 固定污染源废气挥发性有机物连续检测系统及技术要求（征求意见稿）环保部 污染源在线自动监控（监测）系统数据传输标准（HJ/T 212）北京固定污染源废气挥发性有机物监测技术规范（征求意见稿）上海上海市固定污染源非甲烷总烃在线监测系统验收及运行技术要求（试行）上海上海市固定
36、污染源非甲烷总烃在线监测系统安装及联网技术要求（试行）天津 天津市固定污染源挥发性有机物连续监测系统安装联网技术要求（试行）技术名称技术名称直接法直接法间接法间接法-色谱色谱间接法间接法-催化氧化催化氧化优点非甲烷总烃直接测量，不受氧分的干扰，测量的准确度高测量的有机物范围宽，高沸点物质可以测量测量的有机物范围宽，高沸点物质可以测量；快速，几秒到几十秒一个分析周期。缺点沸点高、极性强的挥发性有机物吸附在色谱中无法测量，C12以上物质不法测量。分析需要1-5min。氮气做载气时，受氧分干扰，分析周期需要1-5min。受氧分干扰，不能测量CH4 100ppm以上场合，催化剂会中毒，随着时间转化率会
37、下降。适用范围大气VOCs测量，不适用于烟气高温高湿高沸点场合。烟气、大气烟气、大气代表厂商热电雪迪龙、天瑞、聚光ABB全热法VOC系统基本原理 预处理系统全程伴热，伴热温度125 可采用一套系统实现治理前后两个点的浓度监测全热法！有效避免样品的损失防爆组件防爆机柜防爆机柜防爆键盘防爆键盘防爆防爆CEMSCEMS小屋小屋防爆温压流防爆温压流防爆探头防爆探头防爆反吹箱防爆反吹箱防爆接线箱防爆接线箱HJ 38-2017标准解读（一）THC、NMHC等主要测定方法（二）气相色谱法测定THC、NMHC（三）HJ 38-2017主要修订内容及解读（四）应用过程的质量保证（五）新标准对采样设备的新要求主主
38、 要要 内内 容容（一）固定源废气中有机化合物测试简介（一）固定源废气中有机化合物测试简介 定义定义总烃总烃：在气相色谱仪的氢火焰离子化检测器上有响应的气态有机化合物的总和；非甲烷总烃非甲烷总烃：通常是指在规定的测试条件下，从总烃中扣除甲烷以外的其它有机化合物的总和(除非另有说明，结果以碳计)。测试原理测试原理l PID：光电离子探测法（敏捷、精确，需要校正系数，THC）l TCD：热导检测法（不破坏样品，对所有有机化合物都有响应，敏捷度精度低）l GC-FID：气相色谱火焰离子化检测法（可以按照不同组分测量也可以测总量，准确度高）方法原理方法原理1.气相色谱法是利用气体作流动相的色层分离的分
39、析方法；2.用氢气作为燃烧气，在一个圆筒状的电极里的喷嘴处燃烧，在喷嘴与电极间施加几百伏电压，当有机化合物在喷嘴处燃烧时，产生电子/离子对被喷嘴和电极收集起来产生电流，检测电流大小值，确定有机化合物浓度值。（二）气相色谱法测定（二）气相色谱法测定THCTHC、NMHCNMHC 扩展测定指标，增加了总烃和甲烷；扩展测定指标，增加了总烃和甲烷；适用范围发生变化，仅适用于有组织排放废气中的有机化合物；适用范围发生变化，仅适用于有组织排放废气中的有机化合物；重新定义了非甲烷总烃，增加总烃的定义；重新定义了非甲烷总烃，增加总烃的定义；标准气由甲烷和丙烷混合气，改为甲烷标气；标准气由甲烷和丙烷混合气，改为
40、甲烷标气；分析用色谱柱增加了毛细管色谱柱；分析用色谱柱增加了毛细管色谱柱；增加了质量保证和质量控制要求；增加了质量保证和质量控制要求；删除了单点校准、附录。删除了单点校准、附录。（三）（三）HJ 38-2017HJ 38-2017主要修订内容及解读主要修订内容及解读 扩展测定指标，增加了总烃和甲烷扩展测定指标，增加了总烃和甲烷；适用范围发生变化，仅适用于有组织排放废气中的有机化合物适用范围发生变化，仅适用于有组织排放废气中的有机化合物；重新定义了非甲烷总烃，增加总烃的定义；重新定义了非甲烷总烃，增加总烃的定义；标准气由甲烷和丙烷混合气，改为甲烷标气；标准气由甲烷和丙烷混合气，改为甲烷标气；分析
41、用色谱柱增加了毛细管色谱柱；分析用色谱柱增加了毛细管色谱柱；增加了质量保证和质量控制要求增加了质量保证和质量控制要求；删除了单点校准、附录。删除了单点校准、附录。（三）（三）HJ 38-2017HJ 38-2017主要修订内容及解读主要修订内容及解读（三）（三）HJ 38-2017HJ 38-2017主要修订内容及解读主要修订内容及解读 性能指标性能指标NMHC检出限由0.04mg/m3变更为0.07mg/m3增加了甲烷和总烃的检出限（三）（三）HJ 38-2017HJ 38-2017主要修订内容及解读主要修订内容及解读 适用范围适用范围 新标准将适用范围变更为仅针对固定污染源有组织排放，无组
42、织排放监控点空气中的总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定相关内容纳入HJ604环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 直接进样-气相色谱法。采用科学方法将有组织排放和无组织排放不同对象分开管理，提高管理效率。（三）（三）HJ 38-2017HJ 38-2017主要修订内容及解读主要修订内容及解读 质量保证与质量控制质量保证与质量控制 重点明确采样部分的质量控制要求 对注射器和气袋采样流程进行了明确和规范（三）（三）HJ 38-2017HJ 38-2017主要修订内容及解读主要修订内容及解读 质量保证与质量控制质量保证与质量控制 高纯氮纯度提升到99.999%纯度；样品保存箱具有避光功能；样品置于加热至不
43、低于1205环境；采样时，采样管加热并保持在1205；样品保存时长：玻璃注射器小于8小时，气袋小于等于48小时；采用甲烷单一组分标气，建立高浓度和低浓度段校准曲线；可选用气体稀释装置对仪表进行校准曲线的确定；将注入除烃空气的采样容器带到现场，并带回与同批次的采集样品仪器分析。（四）应用过程的质量保证（四）应用过程的质量保证 采样容器须使用除烃空气清洗，对采样容器本底进行批次检查；现场采样时须使用目标样气对注射器和气袋进行不小于3次的清洗；采样前对设备进行气密性检查；校准曲线的相关系数应大于等于0.995；空白样品总烃测定结果应低于标准方法的检出限；每批样品应至少分析10%的实验室内平行样，相对
44、偏差应不大于15%；每批次样品分析前后，都须用有证标气进行验证，偏差小于等于10%；定期对流量计、皮托管、温度传感器等进行校准。（五）新标准对采样设备提出的要求（五）新标准对采样设备提出的要求 采样单元性能要求采样单元性能要求 采样枪及传输管线都须伴热至1205；（五）新标准对采样设备提出的要求（五）新标准对采样设备提出的要求 采样单元性能要求采样单元性能要求 全玻璃注射器体积不小于100ml，采样气袋体积不小于1L；玻璃注射器 采样气袋（五）新标准对采样设备提出的要求（五）新标准对采样设备提出的要求 采样单元性能要求采样单元性能要求 真空采样箱，气袋处可选择加热功能组件；（五）新标准对采样设备提出的要求（五）新标准对采样设备提出的要求 采样单元性能要求采样单元性能要求 样品恒温加热与存放；样品须加热至1205；总结总结对总烃、甲烷、非甲烷总烃等测试对象进行了定义和明确；对气相色谱法的精密度和准确度测量方法进行了详细的规定；新标准在保留对色谱法分析的质量控制要点外，重点对现场采样质量控制进行了明确要求，如加热温度、存储时长等；综上，新标准对实际测量THC，NMHC，Methane方面提供了测试方法依据，有很强的指导意义。THANK YOU！
